JPH04153372A - 耐久性に優れた制電ポリエステル布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、低温低湿度下でも優れた制電性を有し、かつ
洗濯耐久性、耐摩擦耐久性等の耐久性に優れた制電ポリ
エステル布帛に関する。

〈従来の技術〉 従来、ポリエステル布帛に制電性や吸汗性を付−リする
ために、種々の後加工を施す方法が提案されている。例
えば、親水性高分子化合物を繊維表面に付着させる方法
く特公昭５３−４７４３５号公報等）、親水性基を有す
る重合可能なモノマーを繊維表面で重合して皮膜形成さ
せる方法（特開昭５３−１３０３９６号公報等）等が提
案されている。しかし、いずれも低温低湿度下での制電
性に劣っているだけでなく、洗濯処理回数が増えると制
電性能が低下しなり、染色堅牢度が低下しなりする場合
が多いといっな欠点がある。　一方、芯鞘型複合繊維と
なし７、該芯成分にポリオキシアルキレングリコールと
スルホン酸金属塩とからなる制電剤を配合させる方法も
提案されている。この方法によれば、減量率約２５重量
％といっな高アルカリ減量加工を施しても比較的制電性
の良好なポリエステル繊維を得ることができるが、２０
°Ｃ以下の低温下、あるいは相対湿度４０％以下の低湿
度下では充分な制電性を発揮できず、しかも制電性の洗
濯耐久性は劣るものであった。

〈発明の目的〉 本発明は、上記従来技術の欠点に鑑みなされたもので、
その目的は、低温低湿度下でも優れた制電性を有し、か
つ耐洗濯性、耐摩擦性等の耐久性に優れた制電性ポリエ
ステル布帛を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明者らは、芯成分にポリオキシエチレン系ポリエー
テルと有機スルホン酸塩化合物を含有する芯鞘型複合ポ
リエステル繊維にポリマー型カチオン系帯電防止剤を付
与し、制電性の向上とその洗濯耐久性を向上させるべく
鋭意検討を行なった。

その結果、驚くべきことに使用するポリオキシエチレン
系ポリエーテルの種類によっては、低温・低湿度条件下
での制電性能が極めて向上すると共に、制電性の洗濯耐
久性および摩耗耐久性も極めて向上することを知見しな
。そして、これらの知見に基づいてポリオキシエチレン
系ポリエーテルの構造について鋭意検討した結果、従来
用いられていたポリオキシエチレングリコールやブロッ
クポリエーテルアミド等に代えて、ポリオキシエチレン
グリコールの両末端に特定の高級オレフィンオキサイド
の特定量をブロック共重合せしめることによって水不溶
化ぜしめなポリオキシエチレン系ポリエーテルの特定分
子量のものを使用すればよいことを知った。すなわち、
上記の特殊なポリオキシエチレン系ポリエーテルは水不
溶性であるにもかかわらず、水溶性のポリオキシエチレ
ングリコールよりも高い吸湿性を示す（例えば温度２０
℃、相対湿度８６％下では、前者は後者の３倍の吸湿性
を示す）ためと推定されるが、低温・低湿度下での制電
性能の耐久性が向上することを知った。

さらには、芯部に配合されたスルホン酸塩化合物は熱処
理によって鞘部のポリニスデル層を拡散し、その一部が
繊維表面に到達するなめ〈例えば、芯部にスルホン酸塩
化合物を配合しな芯鞘型繊維を１８０℃１分熱処理した
後カチオン染料Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１２で染
色すると繊維表面が染色可能となるのに対して、スルホ
ン酸塩化合物を配合しない場合は染色されないことより
確認できる〉、ポリエステル繊維表面が濡れ易くなって
加工剤溶液が均一に付着し均一皮膜が形成される、ある
いは該スルホン酸塩化合物がポリエステルと加工剤皮膜
間との親和性を向上するといっな作用効果が奏せられる
ことをも知見しな。そして、効果は芯部に特定のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルを併用する際そのブリード
アウト速度が適正となるためと推定されるが、同時に制
電性の耐久性も向上することを知った。本発明は、かか
る知見にもとづいて更に検討を重ねた結果完成したもの
である。

すなわち、本発明は、ポリエステル繊維の表面の少なく
とも一部がポリマー型カチオン系帯電防止剤皮膜で覆わ
れた繊維から構成される制電ポリエステル布帛であって
、前記ポリエステル繊維の１０％以上が芯鞘型ポリエス
テル複合繊維であり、該芯成分には（ａ）平均分子量が
５０００〜１６０００の、「記一般式（１，）で表わさ
れる水不溶性比ランダム共重合型ポリオキシエチレン系
ポリエーテルが１〜１０重量％及び（ｂ）有機スルホン
酸塩化合物が０．１〜５重量％存在していることを特徴
とする耐久性に優れた制電ポリエステル布帛 Ｚ　’ｃ　（ＣＨ２ＣＨ２０）＊　　＋Ｒ１０＋−Ｒ２
］　ｋ・・・（工）１式中、Ｚは１〜６の活性水素を有
する分子量３００以下の有機化合物残基、Ｒ１は炭素原
子数６以上の未置換または置換アルキレン基、Ｒ２は水
素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭
素原子数２〜４０の一価のアシル基、ｋは１−〜６の整
数５．０はｋＸ、Ｉ）が７０以上となる整数、ｍは１以
上の整数を表わす。］ である。

本発明で用いる複合繊維における鞘成分及び芯成分の基
体となるポリエステルは、芳香環を重合体の連鎖単位に
有する芳香族ポリエステルであって、例えば二官能性芳
香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジ
オールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により
得られる重合体である。具体的に好ましい芳香族ポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
ヂレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート
、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレン−１，２−ビス〈フェノキシ）エタン
−４，４′−ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレ
ンインフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリ
エステルをあげることができる。なかでも機械的性質、
成形性などのバランスのとれたポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい
。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接反
応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオ
キサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコ
ールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる
第１段反応、次いでその生成物を減圧上加熱して所望の
重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによ
って容易に製造される。なお以上の如きポリニスデルに
、ポリエステル本来の物性を損なわない程度に他の熱可
塑性ポリマー、例えばナイロン−６等のポリアミド類、
ポリエチレン、ポリスチレン等のポリオレフィンなどを
含有せしめてもよい。また、鞘成分、芯成分に用いるポ
リエステルは同一のポリエステルを使用するのが好まし
いが、親和性を有するものであれば異種のポリエステル
を組合せることもできる。

かかる芯鞘型ポリエステル複合繊維にあっては、芯成分
の芳香族ポリエステルに対して、水不溶性のポリオキシ
エチレン系ポリエーテルを配合する。

本発明でいう水不溶性とは、純水１００ｇ中に試料５ｇ
をいれて１００℃で６０分間加熱処理した後、室温まで
放冷し、次いでＪＩＳ規格５種Ａの濾紙を用いて自然濾
過した際、９０重量％以上が濾別されるものをいう。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルは
、下記一般式＜Ｉ）で表わされるポリオキシエチレンブ
ロックを主鎖とし、該ポリオキシエチレン分子鎖末端を
特定のオキシアルキレン成分で封鎖したポリオキシエチ
レン系ポリエーテルが好適に使用される。

Ｚ　　［（ＣＩＦ（２ＣＨ２０）　　ｏ　　（二ＲＩＯ
＋ｍ　Ｒ２］　　ｋ　・　　（工）上記式中、Ｚは１〜
６個の活性水素を有する有機化合物の残基であり、メタ
ノール、プロパツール、ブクノール、フェノール、エチ
レングリコール、ビスフェノールＡ、プロピレングリコ
ール。

ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール。

グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール等のヒドロキシル基含有化合物の残基およびエチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン等の１級および２級アミン類の残基等を挙げる
ことができ、なかでもヒドロキシル基含有化合物が好ま
しい。Ｒ１は炭素原子数６以上の未置換アルキレン基ま
たは置換アルキレン基であり、なかでも炭素原子数６〜
５０の置換アルキレン基が好ましく、その中でも］−〇 炭素原子数６〜５０のアルキルエチレン基がより好まし
い。かかるＲ１の具体例としては、シクロヘキシレン基
７フエニルエチレン基、ヘキシルエチレン基、メチル−
ペンチルエチレン基７ヘプチルエチレン基、メチル−ヘ
キシルエチレン基等をあげることができる。また、Ｒ１
は上記２種以上の混合であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基とし
てはアルカメイル基。

アルケノイル基、シクロアルキルカルボニル基。

アリールカルボニル基またはアルキルアリールカルボニ
ル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機化合物が有する
活性水素原子数に対応する１〜６の整数である。ｇは］
＜　Ｘ　、Ｑが７０以上となる整数であることが必要で
あり、分子間または分子内で同一であっても異なっても
よい。ｋＸ、Ｑの値が７０未満］−］− であるときには最終的に得られるポリエステル繊維の制
電性の初期性能および熱水耐久性、洗濯耐久性が共に不
充分となる。また、ｋＸρの値が大きくなるに従って制
電性およびその耐久性が向上するが、この値が３００を
越えると最早著しい制電性およびその耐久性の向上は認
められ難くなり、かえって該ポリオキシエチレン系ポリ
エーテルの水不溶化が困難になる傾向があるので１．Ｑ
としてはｋＸρの値が３００以下となる整数であるのが
好ましい。ｋＸρのより好ましい範囲は８０〜２００の
範囲である。ｍは１以上の整数であり、分子間または分
子内で同一であっても異なっていてもよいがＺに結合し
なに個の分枝内でｍはすべて１以上の整数である必要が
ある。ｍが○である分校が存在するときには、最終的に
得られるポリエステル繊維の制電耐久性が不充分になる
。かがるポリオキシエチレン系ポリエーテルを構成する
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位およびＲＩＯ単位の配列は、ＣＲ２
ＣＲ２０単位からなるポリオキシエチレンブロックが主
鎖を構成し、該ポリオキシエチレン分子鎖末端にＲ’Ｏ
単］−２ 位が１単位でまたは２単位以上のブロックを形成して局
在化する配列をとる必要がある。かかる特定の構造を取
ることによってはじめて、少量のＲ１０単位の導入で該
ポリオキシエチレン系ポリエーテルの高度な水不溶化と
高度な吸湿性向上を可能にすることができ、高度な制電
性およびその耐久性の達成が可能になると共に、適度な
スルホン酸塩化合物のブリードアウト性が得られて制電
性の洗濯耐久性および摩擦耐久性を得ることができる。

ＣＲ２ＣＲ２０単位とＲ１０単位とがランダムに配列し
ている場合は、本発明の目的は達成されない。

上記した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの
分子量は５０００〜１６０００の範囲である。分子量が
５０００未満のときは前記ＲｊＯ単位をいくら増やして
も該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの熱水、熱アル
カリ、洗濯水等への脱落を防止するのは困難であり、最
終的に得られるポリエステル繊維の制電性およびその耐
久性が共に不充分となる。

分子量が１６０００を越えると該ポリオキシエチレン系
ポリエーテルの芳香族ポリエステル中での溶融混和性が
急激に悪化し、分散性が不良化するので、溶融成形が困
難になるばかりでなく、制電性や機械的強度等の成形品
物性が不良となるので事実上実施不可能な領域になる。

更に、分子量が大きくなることにより、低温度・低湿度
条件下での制電性も不良となる。これは該ポリオキシエ
チレン系ポリエーテルのポリエステルマトリックス中で
の熱運動が小さくなるので、特に低温でイオン伝導によ
る制電性能が低下するためと推定される。

なかでも該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの好まし
い分子量範囲は５５００〜１４０００である。

かかる非ランダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリ
エーテルは、活性水素化合物にエチレンオキサイドを反
応させる第１段反応、次いでその生成物に炭素原子数６
以上のオレフィンオキサイドを反応させる第２段反応お
よび必要に応じてその生成物のヒドロキシル末端基を炭
化水素基もしくはアシル基で封鎖する第３段反応とによ
り合成することができる。かかるオレフィンオキサイド
としではなかでもノネンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、炭素原子数１２〜４０のα＝ニオレフインオ
キサイド特に好ましい。

上記のポリオキシエチレン系ポリエーテルの特に好まし
い具体例を第１−表に示す。

Ｌ７ 第１表で示した化合物におけるＲ２のＨ以外の具体例と
してはＲ２−−ＣＨ３，Ｃ６Ｈ６，ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｃ
ｌ２Ｈ２５，Ｃｌ８Ｈ３７，Ｃ１，８Ｈ３５゜Ｃ１１Ｈ
２３ＣＯ、Ｃ１７Ｈ３ｓＣＯ−、Ｃ１７Ｈ３ｓＣＯ等が
好ましい。かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは
、１種のみ単独で使用しても２種以上を併用してもよい
。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルの
配合量は前記芳香族ポリエステルに対して１〜１０重量
％の範囲である。好ましくは２〜７重量％の範囲である
。１重量％より少ないときは親水性が不足して充分な制
電性を呈することができない。また、１０重量％より多
くしても最早制電性の一層の向上効果は認められず、か
えって繊維の機械的性質、耐熱性、耐光性が損なわれる
ようになる。

本発明で用いられるポリエステル複合繊維にあっては、
芯部のポリエステルに対して、前述した水不溶性のポリ
オキシエチレン系ポリエーテルと２１１に、その制電性
を向上させるために、有機スルホン酸塩化合物を配合す
る。かかる有機スルホン酸塩化合物としては、前記芳香
族ポリエステルと非反応性の有機スルホン酸塩、例えば
有機スルホン酸金属塩および有機スルホン酸第４級ホス
ホニウム塩がすべて使用できるが、なかでも好ましいも
のとして下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表わされる化合
物を挙げることができる。

Ｒ８０３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（
Ｉ）ＲＳ　０３　Ｐ　ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ４−＜　ＩＩＩ　
）ＲｓＯ（ＲｓＯ）　　。　（ＣＨ２＞　　、　　ＳＯ
３Ｍ　　　　　　　　−＜ＩＶ）Ｒｈｏ　（Ｒ，、Ｏ）
。（ＣＨ２）　、　５Ｏ３ＰＲｔＲｚＲ３Ｒ４・・・（
Ｖ）上記式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基あ
るいは炭素原子数７〜４０のアリール基またはアルキル
アリール基、Ｍはアルカリ金属を示す。Ｒがアルキル基
のときはＲは直鎖状であってもまたは分岐を有していて
もよい。Ｍは、アルカリ金属でありなかでもＬｉ、　Ｎ
ａ、　Ｋが好ましい。Ｒ１，Ｒ２ゐおよび川はアルキル
基またはアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニ
ル基またはベンジル基が好ましい。艮は一価の炭化水素
基を示し、ア１つ ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルキ
ルアリール基が好ましい。灸はアルキレン基であり、通
常２〜４のアルキレン基が好ましい。

具体的にはエチレン基、プロピレン基７テトラメチレン
基が例示される。なかでもエチレン基であるのが特に好
ましい。口は重合度を示す正の整数であり、１〜１００
の範囲が好ましく、なかでも２〜３０の範囲が特に好ま
しい。ｐは２〜４の整数である。

上記＜ｍ＞で表わされる化合物の好ましい具体例として
は、ステアリルスルホン酸ナトリウム。

ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１
４であるアルキルスルホン酸ナトリウム化合物、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム等をあげることができる。

上記（ＩＩ［＞で表わされる化合物の好ましい具体例と
しては、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホ
ン酸のテトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が
１４であるアルキルスルホン酸のテトラフェニルホスホ
ニウム７　ドデシルベンゼンスルホン酸テＩ〜ラブチル
ホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェ
ニルホスホニウムドデシルベンゼンスルホン酸ベンジル
トリフェニルホスホニウム等を挙げることができる。

上記（ＴＶ＞で表わされる化合物の好ましい具体例とし
ては、 Ｃ８Ｈ１７０（ＣＨ２ＣＨ２０）　７　ＣＨ２ＣＨｚＣ
ＨｚＳＯ３ＮａＣ１６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）　２
３　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０３　Ｎ　ａＣ１２Ｈ２５
０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　１０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０
３ＮａＣ６Ｈ５０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２２ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ等〈Ｋ塩またはＬｉ塩であっても
よい）を挙げることかできる。

上記（Ｖ）で表わされる化合物の好ましい具体例として
は、上記（ＩＶ）で表わされる化合物の好ましい具体例
における金属塩をテトラｎ−ブチルホスホニウム塩、テ
トラフェニルホスホニウム塩。

ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウム塩またはフェニル
Ｉ・すｎ−ブチルホスホニウム塩に変換した化合物等を
挙げることができる。

上記（ｎ）〜（Ｖ）の有機スルホン酸塩は１種のみ単独
で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。

更に、上記した有機スルホン酸塩化合物の中でも、とり
わけ、上記式＜ｎ＞においてＲが炭素原子数１０〜４０
のアルキルフェニル基でかつＭがＬｉまなはＮａである
化合物が、最終的に得られるポリエステル繊維の制電性
およびその耐久性に優れるのみならず、未変性ポリエス
テルに近似したアルカリ減量速度を与え、さらにアルカ
リ減量処理を施した後の視感染色性、耐フィブリル性を
与える等の点で他に比較して格段に優れるなめ特に好ま
しい。具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ジオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
を挙げることができる。

芯部のポリエステルへの有機スルホン酸塩化合物の配合
量は、芯部のポリエステルに対して０．１〜５重量％の
範囲にあることが必要である。有機スルホン酸塩化合物
か５重量％を越えた場合、減量加工前に圧力が加わった
部分があると、その部分の繊維が減量によりフィブリル
化が促進されて、染色布が白化して実用に耐えなくなる
。一方０．１重量％未満では、得られるポリエステル繊
維の制電性改善の効果が小さい。なかでも０．２〜３重
量％の範囲にあることがより一層好ましい。

なお、本発明で用いるポリエステル複合繊維においては
、アルカリ減量処理は必須工程ではなく、使用する用途
によって、アルカリ減量を施していないものでもよい。

また、本発明で用いるポリエステル複合繊維の芯部およ
び鞘部のポリエステルには、酸化防止剤。

熱安定剤、紫外線吸収剤等を配合してもよく、またそう
することは好ましいことである。その他、必要に応じて
、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤１着色剤、不活性微粒子
その他の任意の添加剤を配合してもよい。

制電成分であるポリエステルを得る方法としては、前記
ポリオキシエチレン系ポリエーテル、有機スルホン酸塩
および必要に応じて酸化防止剤等を、ポリエステルの合
成開始時から紡糸工程までの任意の時期にそれぞれ別々
に、または予め混合して添加することができる。

本発明で用いるポリエステル複合繊維の芯／鞘の面積複
合比率は５／９５〜５０１５０が好ましい。この芯／鞘
の面積複合比率が５／９５未満のときは、ポリエステル
繊維の芯部に配合されたポリオキシエチレン系ポリエー
テルと有機金属塩による効果が充分に発揮されず、制電
性、特に低温・低湿度条件下での制電性が不良となる。

逆に、この面積複合比率が５０１５０を越えると、鞘成
分を構成するポリエステル成分の厚さが薄くなり、この
ため繊維強度、耐フィブリル性、耐熱性等の物性が劣る
ようになる。また、アルカリ減量処理や染色処理を施し
た後の制電性およびその洗濯耐久性が不充分となり、更
に、色の深みや鮮明性が著しく劣ったものになるばかり
でなく、圧力減量白化欠点（減量加工前に応力がかかっ
た部分があると、その部分がフィブリル化して白く見え
る現象）が頻発するようになり、本発明の目的が達成さ
れなくなる。

本発明で用いるポリエステル複合繊維の外形なり、びに
芯部分の形状は、織編物の電性、張り、風合、光沢など
の目的に応じて任意の形状をとることができ、例えば、
円形断面の他、三角７偏平。

四角、五角、星形、六角、ブーメラン形等を例示できる
。また、繊維の外形と芯部の形状とは同心形状である必
要はなく、芯部の中心が繊維の中心から偏った形状のも
のでもよく、繊維の外形と芯部分の形状とは同じ形状で
あってもよいし異なった形状であってもよい。

本発明のポリエステル繊維を製造するには、従来公知の
複合紡糸装置を用い、鞘部に通常の芳香族ポリエステル
を、芯部に水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
および有機スルホン酸塩ならびに必要に応じて酸化防止
剤を配合した芳香族ポリエステルを使用して、任意の製
糸条件を何らの支障なく採用することができる。例えば
５００〜２５００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱
処理する方法、１５００〜５０００ｍ／分の速度で溶融
紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時にまたは続いて行う方
法、５０００ｍ　７分以上の高速で溶融紡糸し、用途に
よっては延伸工程を省略する方法、などにおいて任意の
製糸条件を採用することができる。また得られた繊維ま
たはこの繊維から製造された織編物を１００℃以上の温
度で熱処理して、構造の安定化と繊維中に含有されてい
るポリオキシエチレン系ポリエーテルおよび有機スルホ
ン酸塩、さらに必要に応じて弛緩熱処理なども併用する
ことができる。

本発明においては、以上に詳述しな制電性ポリエステル
複合繊維単独からなる、または他のポリエステル繊維と
交織・交編してなる布帛をポリマー型カチオン型帯電防
止剤で加工する。なお、かかる帯電防止剤で処理するに
先立って、アルカリ減量加工を施すことは、得られる布
帛の風合が改善されるなめ好ましいことである。他のポ
リエステル繊維の交織・交編比率は、あまりに多いと本
発明の目的とする制電性能が低下するので、９０％以下
、換言すれば前記制電性ポリエステル複合繊維の比率を
１０％以上とする必要がある。

次に、本発明において用いられる、上記ポリエステル繊
維を被覆するポリマー型カチオン性帯電防止剤としては
、分子内に第４級アンモニウムカヂオンを含有するポリ
マーからなるものであれば特に限定されず、例えば下記
モノマーの重合体又は該モノマーを少なくとも１０重量
％含む共重合体を必要に応じて４級化処理されたものが
例示される。なかでも、アクリル酸エステル系モノマー
を構成成分とするビニル系重合体が望ましい。

（１）アクリル酸エステル系モノマー （ＣＨ２ ＣＨ２ ０）。

／ −Ｎ ＼ （ＣＨ２ ＣＨ２ ０）。

Ｃ０ＣＨ＝ ＣＨ２ アクリル酸アミド系千ツマ− ［Ｃ）１２ ＝Ｃ−ＣＯＮＨ ／ ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２Ｈ５） 　ＣＨ３ ＣＨ３ ビニルエーテル系モノマー ＣＨ２ ＝ＣＨ− ＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ　（ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ− ＣＨ２ ＣＨ２ （Ｃ２Ｈ５） ［ＣＨ２・ＣＨ−０ＣＨ２ＣＨ２内（ＣＨ３）２］ＣＣ
Ｈ２Ｃ０ＮＨＣＨ２０ＣＩ（３ （４）ビニルピリジン系モノマー かかるモノマーと共重合さぜるモノマーも特に限定する
必要はなく、得られる共重合体の皮膜形成性７機械的強
度及び最終的に得られる布帛の風合といっな観点から、
適宜選択すればよい。具体的には、例えば、炭素数１２
〜２２のアルキル基を含有するアルキルメタクリレート
またはアルキルアクリレート、アクリル酸アミド７メタ
クリル酸アミド、ビニルシクロヘキシルエーテル、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ｐスチ
レンスルホン酸等を例示することができる。

なお、前記モノマーとして第４級アンモニウムカチオン
の前駆体である例えば第３級アミン含有モノマーを用い
る場合には、該モノマーを重合体となした後、ｐ−１〜
ルエンスルホン酸、ジメチル硫酸、アルキルハライド等
の第４級アンモニウム塩化剤と反応させればよい。　ま
た、上記ビニル系重合体の他に下記のカチオン性化合物
を使用することもできる。

（５）ポリアミン系樹脂 ・ポリエチレングリコールジクロライド／ポリアミン樹
脂反応生成物 ・ポリエチレングリコールジクロライド／エチレンオキ
シド付加ジエチレントリアミン反応生成物 ・ポリエチレングリコール／エピクロルヒドリン／ポリ
アミン反応生成物 ・β、β′　−ビス−１−ニレイドジエチルアミン／ジ
メチル硫酸／ホルムアルデヒド反応生成物 付与方法としては、パッド−ドライ法、パッドスチーム
法、ならびに洛中で処理する方法などいずれの方法を採
用してもよい。

パッド−ドライ法の場合、パッド後、８０℃以上、好ま
しくは１００℃以上の温度で乾燥し、次いで１４０〜１
７０°Ｃで３０秒〜２分間熱処理する。

パッド−スチーム法の場合、パッド後８０℃以上、好ま
しくは１００℃以上の温度で２〜６０分間処理する。

浴中処理法では、６０〜１４０°Ｃの洛中で３０〜６０
分間処理する。

付与量としては、被処理物に対して、該化合物が純分換
算で０．０５％ｏｗｆ以上、好ましくは屹３〜２％ｏｗ
ｆが効果的経済的に適している。

〈発明の作用および効果〉 このようにして得られる本発明のポリエステル布帛が、
従来の素材に比較して優れた制電性の耐久性を有してい
る理由は、その全容か解明されているわけではないが、
次のようなメカニズムに因ると推定される。

ポリエステル繊維は親油性く疎水性）であることはよく
知られているが、該芯鞘型複合ポリエステル繊維の場合
、高温熱処理によって芯部の有機スルホン酸塩化合物が
ブリードアウトし、鞘部ボッエステル層内部やその繊維
表面に存在すること３］− によって表面特性がより親水性→カイトになり、加工剤
の皮膜形成性や水中での静電気的反椀性が減少して均一
かつ強固に接着した皮膜が形成されるためと考えられる
。

それ故に、本発明によれば、制電性ポリエステル複合繊
維単独からなる布帛に限らず、他繊維例えばレギュラー
ポリエステル繊維を交織・交編・混紡された布帛におい
ても、極めて良好な制電性能を有し、かつその耐久性も
優れているといった効果を奏するのである。

したがって、本発明の布帛は以上に述べたように極めて
優れた制電性の耐久性を有しているため、ランジェリ−
、ファンデーション用途、裏地、インナー、無埃衣料、
ユニホームなどのテキスタイル商品中心に使用すること
ができるものである。

〈実施例〉 以下、具体的な実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例における摩擦帯電圧などの測定
法は以下の条件で測定した。

（１）摩擦帯電圧 ロータリースタティックテスター〈求人・化研式〉を用
いて、ＪＩＳ　Ｌ−１０９４８，２Ｂ法に従った。

摩擦布は綿金巾、測定条件は２０℃×４０％ＲＨとした
。

（２）吸汗性 ＪＩＳ　Ｌ−１０９６Ａ法く滴下性）に準じた。

（洗濯処理） ＪＩＳ　Ｌ−１０１８−７７６ｊ６　Ｈ法に準じ、洗濯
は３０回繰り返した。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部〈テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕
込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２２
０まで昇温しで生成するメタノールを系外へ留去しなが
らエステル交換反応させた。

ニスデル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリ
ン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに
対して０．０８０モル％）および消泡剤としてジメチル
ポリシロキサン０．０２４部を加えた。

次いで１０分後、三酸化アンチモン０．０４部（テレフ
タル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、
同時に過剰のエチレングリコールを追出しながら２４０
℃まで昇温した後、重合反応缶に移した。次に、この反
応混合物に、下記化学式 ％式％ ］ く但し、ｍは平均値として３、ｐは平均値として１１１
　、ｊは１８〜２８の整数で平均２１である）で表わさ
れる平均分子量６９３０の水不溶性ポリオキシエチレン
系化合物を生成するポリエステルに対して４％添加し、
引き続いて反応缶内の圧力を１時間かけて７６０　ｍｍ
Ｈｇから３　ｍｍ　Ｈｇまで減圧し、減圧度が３　ｍｍ
　Ｈｇに到達した時点から１０分後に、有機スルホン酸
塩化合物としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を２％減圧下に添加した。さらに］、ｍｍＨｇまで減圧
し、同時に反応混合物の温度を１時間３０分かけて２４
０℃から２８０℃まで昇温しな。

］、ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８０°Ｃでさら
に２時間重合し、この段階で反応混合物に酸化防止剤と
してサイアノックス１７９０　（アメリカン・サイアナ
ミツド社製）０．１部と共にマークＡＯ−４１２３（ア
デカ・アーガス化学社製）０．３部を減圧上添加し、そ
の後さらに３０分間重合しな。得られたポリマーの極限
粘度は０．６５０であり、軟化点は２６１．５℃であっ
な。このポリマーを常法によりチップ化した。

こうして得られた水不溶性ポリオキシエチレン系化合物
を含有したポリエステルを芯部用ポリマーとし、常法に
より乾燥後スクリュー型押出機で溶融し、ギヤポンプを
経て二成分複合紡糸ヘッドに供給しな。一方、鞘部用ポ
リマーとして、極限粘度０．６４のポリエチレンテレフ
タレートチップを常法により乾燥後スクリュー型押出機
で溶融し、同様に複合紡糸ヘッドに供給しな。芯部用ポ
リマ−と鞘部用ポリマーの供給量は、芯部の面積比率が
３０％となるように設定した。同時に供給された芯部と
鞘部の溶融ポリマーは、ノズル口径０．３ｍｍの円形複
合紡糸孔を２４個穿設した複合紡糸口金を使用して、２
８５℃で押出した後、ゴデツトロールを介して１５００
ｍ／分の速度で一旦巻き取った。

次いで、得られる延伸糸の伸度が３５％になるような延
伸倍率で、９０℃の加熱ローラーと１７０°Ｃの延伸加
熱ヒーターにより延伸熱処理して、５０デニール／２４
フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸を緯絹地となし、精練→プレセット−ア
ルカリ減量→染色→ファイナルセットの順に下記の加工
条件で処理しな。

精練 スコアロール＃９００　０．５　ｇ／ｎ　　７０℃×２
０分Ｎａ２Ｃ０３０，５ｇ　／　ｆＪ プリセット １９０℃×１分で乾熱ヒートセット アルカリ減量 ・パッディング ＮａＯＨ２００ｇ／ρ水溶液を使用して、マングル圧力
３　ｋｇ　／　ｃＡで絞り、ピックアップ率９０％とし
た。

・スチーミング条件 上記Ｎａ０Ｉ−１水溶液をパッディングした絹地を直ち
にスチーミングした。

蒸気の質　　飽和蒸気 温度　　　　１００°Ｃ 処理時間　　２０分 ・スチーミング後、１００’ＣＸＳ分の条件で乾燥した
。

染色　Ｓｕｍｉｋａｌｏｎ　Ｒｅｄ　Ｅ−ＦＢＬ　　（
住友化学製）２％ｏｗｆ ＣＨａＣＯＯＨＯｊ　ｇ／ρ Ｄｉｓｐｅｒ　ＶＧ　　（閉成化学工業製）０．５ｇ／
、Ｑ １３０°Ｃ×６０分染色後、１００℃×５分の条件で乾
燥した。

一方、ジメチルアミノエチルメタクリレ＝１〜とステア
リルメタクリレートからなるコポリマーをジメチル硫酸
で処理し、得られた第４級化塩を常温の水中に攪拌しな
がら投入して、約１０％の水分散液としな。

この水分散液８部、及び水９２部よりなる液に前記の染
色加工した編物を浸漬し、絞り率１００％に絞り、温度
８０°Ｃで５分間乾燥してから、１７０℃の温度で３０
秒間熱処理しな。得られた布帛の性能を第２表に示す。

制電性は初期も洗濯後も極めて良好なレベルにあった。

更に、布帛の耐摩耗性も４〜５級でまったく問題のない
水準であっな。

実施例２ 実施例１で得られな芯鞘型複合ポリエステル糸を経糸に
し、次に述べる方法で作成したレギュラーポリエステル
糸を緯糸にして、交織物を作成した他はすべて実施例１
−に従った。

・レギュラーポリエステル糸の製造 テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部を重合した。得
られたポリマーを常法に従ってチップ化しな。

得られたチップを常法により乾燥後孔径０．３ｍｍの円
形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃
で溶融紡糸し、次いで最終的に得られる延伸糸の伸度が
３０％になる延伸倍率で８４°Ｃの加熱ローラーと１８
０°Ｃのスリットヒーターを使って延伸熱処理して５０
デニール／２４フイラメントの延伸糸を得な。

得られた布帛の性能を第２表に示す。約２１％の減量加
工が施されており、しかもレギュラーポリエステル繊維
との交織品であるにもがかわらず、摩擦帯電圧は洗濯後
も１．５ｋＶ以下であり、耐摩耗性も４〜５級と良好な
レベルにあった。

実施例３ ポリマー型カチオン系帯電防止剤として、ジエチルアミ
ノエチルポリオキシエチレンメチルメタクリレートのホ
モポリマーをジメチル硫酸で第４級化したものを使用し
た以外は実施例］−に準じな。

得られた布帛の性能を第２表に示したが、制電耐久性、
耐摩耗性共に良好なレベルにあった。

３つ 比較例１ 実施例２において得られたレギュラーポリエステル繊維
を経糸と緯糸に使用して、平織物を作成しな。他の加工
条件などはすべて実施例１に準じた。

得られた布帛の結果を第２表に示す。

制電性は初期値も３０回洗濯後も１．５ｋＶをオーバー
しており、まつわりつきなどの静電気障害を起こし、実
用的な商品として展開できないものであった。

第 表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル繊維の表面の少なくとも一部がポリ
   マー型カチオン系帯電防止剤皮膜で覆われた繊維から構
   成される制電ポリエステル布帛であって、前記ポリエス
   テル繊維の１０％以上が芯鞘型ポリエステル複合繊維で
   あり、該芯成分には（ａ）平均分子量が５０００〜１６
   ０００の、下記一般式（ I ）で表わされる水不溶性非
   ランダム共重合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルが
   １〜１０重量％及び（ｂ）有機スルホン酸塩化合物が０
   ．１〜５重量％存在していることを特徴とする耐久性に
   優れた制電ポリエステル布帛。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
   下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未置
   換または置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表わす。］（
   ２）ポリエステル繊維の表面が、アルカリ減量加工処理
   された後ポリマー型カチオン系帯電防止剤皮膜でその少
   なくとも一部が覆われている請求項（１）記載の耐久性
   に優れた制電ポリエステル布帛。