JPH04147253A - 平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、銀錯塩拡散転写法による平版印刷版に用いる
現像液に関する。

【従来の技術及びその問題点】

写真的な複製方法の−っである銀錯塩拡散転写法（ＤＴ
Ｒ法）によって得られる銀画像を、オフセット印刷原版
として用いることができるようにした印刷版は、既に特
公昭４６−４３１３２号あるいは特公昭４８−３０５６
２号に記載されており、さらにポジタイプの印刷原版に
ついては、特開昭４９−５５４０２号に、ネガタイプの
印刷原版については特開昭５２−１１２４０２号、特開
昭５２−１０６９０２号、特開昭５２−１１２４０２号
等に詳細に記載されている。 この様な平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法
の代表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレ
ーション防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物
理現像核層からなる感光材料を像様露光し、現像処理を
行うと潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で
化学現像され黒化銀となる。同時に潜像が形成されてい
ないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれるハロゲン化
銀錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してく
る。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物理現像核の
上に現像主薬の還元作用によって銀画像として析出する
。得られた銀画像のインキ受容性を強化させるために現
像処理に続いて、必要ならば感脂化処理が施された後、
オフセット印刷機にセットされ、印刷物へとインキ画像
が転写される。 この印刷版に必要となる諸性能は、印刷材料に依存する
と同時にそれを製版する工程、とりわけ現像処理工程に
強く依存している。即ち、拡散転写により生した銀画像
の性質が印刷特性に与える影響は大きい。例えば転写銀
粒子の生成条件、たとえば銀錯塩の拡散速度と安定度あ
るいは還元速度が重要な因子となり、又、米国特許第４
．２９７．４２９号、同第４，２９７．４０３号、同第
４．３５５，０９０号明細書には、転写銀粒子の生成条
件にハロゲン化銀溶剤の種類が重要な影響を及ぼすこと
が示されている。しかし、未だ銀錯化剤として十分満足
出来るものはなかった。 ｒ発明の目的】 本発明は、銀錯塩拡散転写法を使った平版印刷版用処理
液に関するものであり、特に耐刷性の優れた印刷版を得
るための処理液を提供するものである。

【発明の構成】

本発明の目的は、銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷
版に於て、ハロゲン化銀溶剤として一般式（Ｉ）で示さ
れるチオエーテル誘導体を含有する処理液を使うことに
より達成された。 一般式（Ｉ） ／Ｘ 式中Ｒ１ は炭素数１〜５のアルキレン基 （例え ば、エチレン、プロピレン、テトラメチレン基）を表わ
し、Ｘは水素原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
）、カルバモイル基、ヒドロキシ基、−０Ｒ２を表ワシ
、Ｒ２ｉ；ｔｆＲ，−Ｓ＋−ｒＣＨ，ＣＨ，ＯＨと同義
であり、ｎは０．１又は２を表わす。 本発明に用いられるチオエーテル誘導体の代表的な具体
例を以下に示す。 、Ｃｏｏ）ｌ ＼ ＣｌＩ２ ＣＨ２ ＣＨ ＼ ＣＨ２ ＣＨユＳＣＬ ＣＨ２ Ｈ 本発明のチオエーテル類の合成は基本的には、相当する
チオールのアルキル化により行なった。 アルキル化剤は例えばジャーナル、オブ・オルガニック
・ケミストリー（Ｊ、Ｏ，Ｃ，）２６．４８９７　（１
９６１）の方法で容易に合成できる。 以下に合成例を用いて合成方法の詳細を述べる。 合成例１（例示化合物２の合成） ２−メルカプトニコチン酸１．６ｇをエチルアルコール
３０ｍ１に溶かし、トリエチルアミン１゜１ｇを加え、
続いて２−クロル−２′　−ヒドロキシジエチルスルフ
ィド１．４ｇを加える。還流３時間後、反応混合物を水
に注ぎ、クロロホルムで抽出後、クロロホルム層を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧留去後、残渣
をシリカゲルカラムクロマト（クロロホルム／メタノー
ル＝３／１）で分離した。目的とするフラクションを減
圧留去し、析出物を酢酸エチル／ｎ−へキサンの混合溶
媒より再結晶し、融点８３〜８４．５℃の白色粉末１．
５ｇを得た。 ＣＭＲ（ＤＭＳＯ）　　δ１６６．３．１６０゜０．１
５１．８．１３９．０．１２３．２．１１８、７．６０
．９．３３．９．３０．１．２９゜本発明のチオエーテ
ル誘導体を現像液に含有させる量は約５〜約５０ｇ／ｌ
であり、好ましくは約１０〜約３０ｇ／ｌの範囲がよい
。 本発明の現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
燐酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン
化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イ
ミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル５
−メルカプトテトラゾール、特開昭４７−２６２０１に
記載の化合物、現像剤、例えばハイドロキノン、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、現像変性剤、例えばポリオ
キシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことが
できる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国特
許第１，０００，１１５号、第１．０１２．４７６号、
第１，０１７，２７３号、第１゜０４２．４７７号等の
明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層およ
び／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性層
中に現像剤を混入することが行われている。従って、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される処理液
は、現像剤を含まぬ所謂［アルカリ性活性化液」を使用
しうる。 本発明の実施に用いられる平版印刷版のハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ
化銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が５０モル％以上
のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀乳剤は分
光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素。例えばカ
メラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用パンクロタイ
プなど）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カブリ防止剤、
可塑剤、現像剤、マット剤などを含むことができる。 ハロゲン化銀乳剤の結合剤は、一般にこの目的に使用さ
れる天然及び、又は合成結合剤、例えばゼラチン、コロ
イド状アルブミン、セルロース誘導体等が使用出来る。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）には接着改良用
下引層及び又はハレーション防止等の目的で下塗層を含
むことも出来、この層には現像剤、マット剤を含むこと
もてきる。 ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、紙、各種のフィ
ルム、プラスチックス、樹脂様物質を塗布した紙、金属
等が使用できる。 物理現像核層に使用される物理現像核は、この種の薬品
の例は周知であって、アンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびその硫化物が使用できる。この物理現像
核層にも現像剤を含むことができるし、親水性バインダ
ーを含んでもよい。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２３、米国特許第３．　７２１゜５３９号等
明細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないし増強しうる。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

【実施例】

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、勿論
、これだけに限定されるものではない。 実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に６３３ｎｍの光反射率が３％になる量
のカーホンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２
０重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーシ
ョン防止用下塗層（ｐＨ４，０に調整）と、化学増感さ
れた後に平均粒７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに
対して５重量％の割合で含むスペクトル増感された高感
度塩化銀乳剤（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。 下塗層のゼラチンは３．５ｇ／’ｒｎ、乳剤層のゼラチ
ンは０．８ｇ／ｒｒｆ、硝酸銀に換算したハロゲン化銀
１．０ｇ／ｒｒｒの割合で塗布された。この下塗層と乳
剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対して５．
０■／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０℃で１
４日間加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５＝１１
０３１０４実施例２のプレートＮα３１記載の核塗液を
塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳
剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当り４Ｘ１０−
６モルの塩化ロジウムを添加したものであり、平均粒径
０．４０ミクロンであった。 このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液Ａ（使用
液）により３０’Ｃで３０秒間現像処理し、続いて下記
中和液で処理した。 〈現像液Ａ＞（比較） 中和液 一方、前記の比較現像液Ａの２−メチル−２アミノ−１
−プロパツールの代わりに例示の化合物（２）を１０ｇ
含有させた現像液Ｂを用いる以外は全く同様にして製版
処理した。他に比較化合物として、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールを使用した。（現像液Ｃ） 以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。 エッチ液 給湿液 （使用液は水で１０倍に希釈する。 印刷機はニー・ビー・デイック３５０ＣＤ（Ａ・Ｂ−Ｄ
ｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用した。 現像液Ａ、Ｃで得られた印刷版は、５０００枚までに転
写銀像の部分的な欠落が生じたのに対して、本発明の現
像液Ｂで得られた印刷版は、１０゜０００枚でも転写銀
像の欠落は生じなかった。また、インキ乗り性はいずれ
も差がなかった。 実施例２ 実施例１の比較現像液Ａの２−メチル−２−アミノ−１
−プロパツールの代わりに例示の化合物（１）及び（３
）を各々２０ｇ含有させた現像液を用いる以外は実施例
１に従った。いずれも１０，０００枚の印刷で転写銀像
の欠落は生じなかった。 実施例３ 下記の現像液に例示の化合物（１）、（２）、（４）、
（６）、（８）を各々１５ｇ含有させ実施例１に準じて
試験した。実施例１．２と同様に優れた効果のあること
が確認された。 【で１１とする。 （Ｆ）発明の効果 本発明の現像液で製版された平版印刷版は、転写銀像の
欠落が改良され、大きな耐刷力の向上が図れ、インキ乗
り性も低下しない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版の現像液
   に於て、下記一般式（ I ）のチオエーテル誘導体を含
   有することを特徴とする平版印刷版用現像液。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキレン基を表わし、
   Ｘは水素原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
   、ヒドロキシ基、カルバモイル基、−ＯＲ＾２を表わし
   、Ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼ −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨと同義であり、ｎは０、１又は
   ２を表わす。）