JPH04137220A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。 ［０００２］

【従来技術】

従来、磁気記録媒体においては、静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。一方、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている。 ［０００３］ こうしたことから一般に、磁性層の表面電気抵抗を１０
９Ω・ｃｍ以下とし、かつ磁性層のあるテープ部分の光
透過率を９００Ωｍの光で測定して０．０５％以下とす
ることが必要とされている。このために、通常は磁性層
中にカーボンブラック粒子が添加される。 ［０００４］ 例えば、特公昭５７−４９６８号公報によれば、表面積
５００ｍ２／ｇ以上及び粒径３０ｍμ以下の導電性カー
ボンブラックと、表面積５００ｍ２７　ｇ以下及び粒径
４０ｍμ以上の遮光用カーボンブラックとが磁性層中に
夫々添加されている。しかしながらこぎるために、吸油
量が犬となって磁性層中に分散させ難く、分散安定性が
不良であり、しかもテープの表面性を悪くしてしまう。 ［０００５］ また、特開昭５７−２００９３４号公報には、比表面積
（ＢＥＴ値）　１４０ｍ２７　ｇ以上及び粒径２０ｍμ
以下のカーボンブラックと、比表面積（ＢＥＴ値）　４
０ｍ２７　ｇ以下及び５０ｍμ以上のカーボンブラック
と、高級脂肪酸とを夫々添加した磁性層が示されている
。しかしこの磁気テープでは、比表面積４０ｒｎ２７　
ｇ以下、粒径５０ｍμ以上のカーボンブラックは着色力
、電気伝導性共に悪いので、その添加量を増やす必要が
あり、このために磁性層の機械的物性が劣化するという
欠点がある。 ［０００６］

【発明の目的】

本発明の目的は、表面電気抵抗及び光透過率共に充分に
低く、かつ表面平滑性に優れ耐久性も充分な磁気記録媒
体を提供することにある。 ［０００７］

【発明の構成及びその作用効果】

即ち、本発明による磁気記録媒体は、磁性層と非磁性層
とを支持体上に有する。）と、比表面積（ＢＥＴ値）Ｂ
　が２００　ｍ２７　ｇ≦Ｂ　　＜５００　ｍ２／　ｇ
であるカーボンブラック（以下、ＣＢ２と称することが
ある。）との少なくとも一方が含有されていることを特
徴とするものである。 ［０００８］ よって、層の遮光性を充分にできると同時に層中へのＣ
Ｂすることかできる。 ［０００９］ の分散性を向上させ 遮光性が不良となり、その添加量を必要以上に増大させ
る必要があり、また２００ｍ／ｇ以上であると粒径が小
さすぎて層中への分散性が悪くなってしまう。 ［００１０］ ｇに特定していることも非常に重要である。 ［００１１］ であると粒径が小さすぎて却ってＣＢ２の分散性が劣化
してしまうからである。 ［００１２］ 従って、本発明によれば、遮光用のＣＢ　　及び導電性
ＣＢ２の各比表面積を夫々上記の特定範囲に限定するこ
とによってはじめて、下引き層等の非磁性層（ひいては
磁性層）の表面電気抵抗及び／又は光透過率を充分に低
下させ、カリ層の表面平滑性（即ちカーボンブラックの
分散性）を向上させ、カーボンブラックの添加量を抑え
て層の耐久性を向上させることができるのである。この
ことは、図１に示すように実験的に確認されている。し
かも、非磁性層への上記カーボンブラックの添加によっ
て磁性層へのカーボンブラック添加量を減らせる（若し
くはゼロにできる）から、その分磁性粉の量を多くでき
、電磁変換特性を向上させることができる。 ［００１３］ こうした各カーボンブラックの比表面積の範囲は、従来
技術に示された範囲とは根本的に相異しており、また下
引き層等の非磁性層においては全く新規なものであり、
本発明者によって見出された新規で独創的な条件である
。 ［００１４］ なお、本発明の目的を更に充分に達成するには、上記の
各比表面積を１００　ｍ２／ｇ≦Ｂ　　＜２００　ｍ２
７　ｇ　　、２００　ｍ２／　ｇ　　≦Ｂ　≦３００　
ｍ２７　ｇ　　とするのが望ましい０また・各カーボン
ブラックの粒径につｌ、）では、ＣＢ　　が２０ｍ５以
下、ＣＢ２が４０〜５０ｍμであるのが望ましく、本発
明による上記表面積の範囲に対応したものである。 ［００１５］ なお、本発明において上記した「比表面積」とは、単位
重量あたりの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なっ
た物理量であり、例えば平均粒子径は同一であっても、
比表面積が大きなものと、比表面積が小さいものが存在
する。 ［００１６］ 比表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を２５
０℃前後で３０〜６０分加熱処理しながち脱気して、該
粉末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置
に導入して、窒素の初期圧力を０．５ｋｇγ／ｍ２に設
定し、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測
定を行う（一般にＢ、Ｅ、Ｔ法と称されている比表面積
の測定方法。詳しくはＪ、　Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、　６０３０９　（１９３８）を参照）。この比表
面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯浅電池（株）なら
びに湯浅アイオニクス（株）共同製造による「粉粒体測
定装置（カンタ−ソーブ）」を使用することができる。 ［００１７］ 比表面積ならびにその測定方法についてほの一般的な説
明は「粉体の測定」　（Ｊ、　Ｍ、　ＤＡＬＬＡＶＡＬ
ＬＥ、　ＣＬＹＤＥ　ＯＲＲＪｒ共著、弁口その仕訳；
産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便
覧」応用偏、１１７０〜１１７１項、日本化学会編、丸
善（株）昭和４１年４月３０日発行）にも記載されてい
る。（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面
積（ｍ２／ｇχ）と記載しているが、本明細書における
比表面積と同一のものである。） ［００１８］ 以下、本発明を更に詳細に説明する。 まず、カーボンブラックの添加効果をより詳しく説明す
ると、カーボンブラックは既述したように表面電気抵抗
及び／又は光透過率を下げるために添加するがその添加
量が多くなると層の機械的物性を著しく劣化させるので
、磁性層には５〜３５重量％、非磁性層にはバインダー
に対してカーボンブラックを５〜３００重量％添加する
のがよい。 ［００１９］ 本発明においては、上記した範囲の比表面積によってカ
ーボンブラックの使用により層の機械的物性を良好に保
持できる上に、所望の表面電気抵抗（１０９Ω・Ｃｍ以
下）及び光透過率（０，０５％以下）を得ることができ
る。 ［００２０３ また、粒子径の小さい（表面積の大きい）カーボンブラ
ックは、同一重量のカーボンブラーツクを含む場合には
塗膜の表面比抵抗及び光透過率が向上するために有利で
あるが、逆に塗膜中への分散が困難となって、分散不良
による表面荒れ、ピンホールの発生等で却って表面比抵
抗及び光透過率が増大し、電磁変換特性も劣化させる原
因となる。針状磁性粉は分散中に折れ易く、過分数にな
ると折れて電磁変換特性が大幅に低下するので、磁性層
に適用する場合には磁性粉の分散が最大になった時点で
通常は分散を停止する。 ［００２１］ この場合、難分散性のカーボンブラックを使用するとし
ばしば充分に分散されず、塗料中でのカーボンブラック
の分離、塗膜の表面荒れ、ピンホールの発生等を生じる
が、これは本発明によるカーボンブラックの使用によっ
て効果的に防止できる。 ［００２２］ 本発明においては、表面比抵抗を充分な範囲に低下させ
るために導電性ＣＢ２を使用するとき、このようなカー
ボンブラックは粒子同士がいわばブドウの房状に連なっ
たものが好適であり、多孔質で比表面積の大きい、いわ
ゆるストラフチャーレベルの高いものが望ましい。 ［００２３］ こうしたカーボンブラックとしては、例えばコロンビア
カーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ
　）　９７５　　（比表面積２７０　ｍ２７　ｇ、粒径
４６ｍμ）　　コニ、’デクテックス９５０（比表面積
２４５　ｍ２／　ｇ、粒径４６ｍμ）、カボット社製パ
ルカン（Ｃａ［００２４］ これらのカーボンブラックは比表面積が太きいが、磁性
層に適用する場合には磁性粉の分散完了前に十分に分散
可能である。本発明の範囲を外れて、ＣＢ　２の比表面
積が５００　ｍ２／　ｇ以上となれば、完全に分散した
状態では導電性や遮光性はンホール発生の原因となる。 ２００　ｍ２７　ｇ未満の比表面積であるとカーボンブ
ラック添加の効果は期待できない。 ［００２５］ 一方、光透過率を低下させるためには上記のカーボンブ
ラックＣＢ２を使用することも考えられるカミ本発明で
は、電気伝導性は比較的劣るが遮光性が良好で（本来の
導電性カーボンよりも表面積が小さく）、分散性に優れ
たカーボンＣＢ１を少量添加することによって、遮光性
を向上させることができる。特に、導電性カーボンと併
用すれば、導電性カーボン単独で使用するときよりも著
しい相采作用を得ることができる。 ［００２６］ 即ち、導電性カーボンＣＢ２と共に遮光用カーボンＣＢ
　１を添加すれば、光透過率が充分に小さくでき、かつ
導電性カーボンの添加量を大幅に少なくできるので、全
体としてのカーボンブラック添加量が減り、層の機械的
物性、表面平滑性が著しく改善されることになる。 ［００２７］ このような遮光用カーボンブラックＣＢ１としては、粒
径が小さくてストラフチャーレベルが比較的低く、しか
も比表面積が比較的低いもの、例えばコロンビアカーボ
ン社製のラーベン（Ｒａｖｅｎ　）　２０００　（比表
面積１８０　ｍ２７　ｇ、粒径１９ｍμ）、２１００．
１１７０．１０００、三菱化成（株）製の＃１００、＃
７５、＃４４、＃４０、＃３５、＃３０等が使用可能で
ある。 ［００２８］ 上記の各カーボンブラックを併用するときの、その混合
比率（重量比）には−定の好ましい範囲があり、ＣＢ　
　／ＣＢ１＝９０／１０〜５０１５０がよく、８０／２
０〜６０／４０が更によい。この混合比率が９０７１０
より太きいと導電性カーボンブラックＣＢ２の割合が多
くなるので遮光性が不充分となり、また５０１５０より
小さいと導電性”−ボンブラックＣＢ２が少ないために
表面比抵抗が増大してしまう。 ［００２９］ 図２は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テープ
を示すものであり、非磁性支持体１上に厚さ０．５〜２
．０μｍの下引き層２、厚さ０．５〜４．０μｍの磁性
層３が積層せしめられている。そして、本発明に基いて
、下引き層２（場合によっては更に磁性層３）中には、
比表面積（ＢＥＴ値）Ｂ１が４０ｍ２７　ｇ　＜　Ｂ　
１　＜２００ｍ２／ｇの遮光性カーボンブラックＣＢ１
と、比表面積（ＢＥＴ値）Ｂ２が２００ｍ２７ｇ≦Ｂ　
　＜５００　ｍ　／　ｇの導電性カーボンブラックＣＢ
２との少なくとも一方が所定量含有せしめられている。 ［００３０１ なお、カーボンブラックＣＢ　　及び／又はＣＢ　２は
支持体１にも同様に含有せしめられていてよく、或いは
各層２．３．１のうち、少なくとも層２又は１若しくは
層２及び１に含有せしめられていてよい。支持体１に含
有させる場合には、カーボンブラックを支持体中に練り
込ませればよい。 ［００３１］ なお、本発明に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末と
しては、たとえばγ−Ｆｅ　　Ｏ粉、Ｆｅ　　Ｏ粉、Ｃ
ｏ含有ｙ−ＦｅＯ粉、ＣＯ含有Ｆ　ｅ　３０４粉、Ｃｒ
Ｏ粉の他、Ｆｅ粉、Ｃｏ粉およびＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金
などの金属粉およびその合金などの各種強磁性体が広範
に使用できる。 ［００３２］ 本発明にかかる磁性塗料は、強磁性粉末、バインダー　
分散剤、場合によっては上記カーボンブラックＣＢ　、
ＣＢ２等を塗布溶媒と共に混線、分散して調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体上の下引き層上に塗布して磁性
層とし、本発明にががる磁気記録媒体とする。また、磁
性層（好ましくはカーボンブラックを含有しているのが
よい）下には、上記カーボンブラックＣＢ　　及び／又
はＣＢ２をバインダー等と共に溶媒に混線、分散してな
る塗料を塗布することにより、下引き層を形成する。磁
性層及び／又は下引き層のバインダーとしてはポリウレ
タンが少なくとも一成分として使用するのが耐久性向上
の点で好ましい。 ［００３３］ 本発明の下引き層や磁性層等のバインダーとしては、例
えば従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が使
用される。 ［００３４］ 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０．０００〜２００．０００重合度が２００
〜２．０００程度のものがよく、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー　ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース等）スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル
樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重
合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂お
よびこれらの混合物等が使用される。 ［００３５］ 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００．０００以下の分子量であるのがよく、これ
は塗布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフェノール樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量のポ
リエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混合物
、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリ
マー混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グ
リコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリ
イソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれら
の混合物等である。 ［００３６］ 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー例
えば無水マレイン酸りイブ、ウレタンアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリルタ
イプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアクリ
ルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテルア
クリルタイプ、ウレタンアクリルタイプリン酸エステル
アクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボンタ
イプ等が挙げられる。 ［００３７］ これらのバインダーの単独または組み合わされたものが
使われ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。 ［００３８］ 本発明において、磁性層の強磁性粉末とバインダーとの
混合割合は、該強磁性粉末１００重量部に対してバイン
ダー５〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重量部
の範囲で使用されるのがよい。バインダーが多すぎると
磁気記録媒体としたときの記録密度が低下し、少なすぎ
ると磁性層の強度が低下し易く、耐久性の減少、粉落ち
等が生じ易い。 ［００３９］ さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために下引き層や磁性層等に各種硬化剤を含有させる
ことができ、例えばインシアネートを含有させることが
できる。 ［００４０］ 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）４．４’　−ジフェニルメタ
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）　　メタキシリレインジイソシアネート
（ＭＸＤＩ）およびこれらイソシアネートと、活性水素
化合物との付加体などがある。 ［００４１］ 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、−リジンイソシアネー
ト、トリメチルへキシリレンジイソシアネート（ＴＭＤ
　Ｉ　）およびこれらイソシアネートと活性水素化合物
の付加体等を挙げることができる。 ［００４２］ 脂環式イソシアネートとしては、メチルシクロヘキサン
−２，４−ジイソシアネート、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）　イソホロンジイソ
シアネートおよびその活性水素化合物の付加体などを挙
げることができる。 ［００４３］ 本発明と磁気記録媒体は、前記磁性粉と前記バインダー
と各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調製
し、前記の芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネー
トを添加した後にこれを支持体（例えばポリエステルフ
ィルム）上に塗布し、必要に応じて乾燥し、作成する。 ［００４４］ イソシアネートの添加量はバインダーに対して１〜１０
０重量％が好ましい。１％より少ないと磁性層の硬化が
不十分となり易く、１００％より多いと磁性層が硬化は
してもべとつき易くなる。さらに好ましい磁性層を得る
ためには、イソシアネートの添加量としてはバインダー
に対して３〜３０重量％である。 ［００４５］ イソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価ポリ
オールとの付加体、もしくはジイソシアネートの５量体
、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物がある。 ［００４６］ これらの例としては、トリレンジイソシアネート３モル
とトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリ
レンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン
１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、
トリレンジイソシアネート３モルとヘキサンメチレンジ
イソシアネート２モルから成る５量体、ヘキサンメチレ
ンジイソシアネート３モルと水１モルを反応させて得ら
れる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得られ
る。 ［００４７］ 上記磁性層等を形成するのに使用される塗料には必要に
応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、他の帯電防止剤等の添
加剤を含有させてもよい。 ［００４８］ 使用する分散剤としては、レシチン；カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、−
ステアリン酸、オレイン酸、エラジン酸、リノール酸、
リルイン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−Ｃ
ＯＯＨで表わされＲは炭素原子数７〜１７個の飽和また
は不飽和のアルキル基）；前記の脂肪酸アルカリ金属（
Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸等があげられる。この他
に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの
他に硫酸エステル等も使用可能である。また市販の一般
の界面活性剤を使用することもできる。これら分散剤は
１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用して
もよく、融点が５０℃以上の脂肪酸であるミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸のうちの少なくとも１種
を含有させるのが、良好に分散された磁性層を得る点で
特に好ましい。 ［００４９］ また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン二硫化タングステン炭素原子数１
２〜１６−塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２０〜２３個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル等も使用できる。これらの潤滑剤は
磁性粉１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲
で添加される。これらの潤滑剤のうち、脂肪酸エステル
が長期間の走行性を維持する点で好ましい。 ［００５０］ 磁性層には研磨材を添加するのが好ましく、使用する研
磨材としては、アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コ
ランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤ
モンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁
鉄鉱）等が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０
．０５〜５μの大きさのものが使用され、特ニ好マしく
は、０．１〜２μである。各種粒子径の研磨材が、いろ
いろな特性のものが選べる点で使用でき、なかでもアル
ミナ又は酸化クロムが好ましい。これらの研磨材は磁性
粉１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添
加される。 ［００５１］ 使用してもよい他の帯電防止剤としてはグラファイト、
カーボンブラックグラファイトポリマー　酸化スズ−酸
化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化ア
ンチモン系化合物などの導電性粉末；サポニンなどの天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アル
キルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、そ
の他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類な
どのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両
性活性剤などがあげられる。 ［００５２］ 磁性塗料等の溶媒または磁性塗料等の塗布の際に使用す
る溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等
のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド
、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロルベンゼン等（７）ハｏケン化炭化水素等のものが
使用できる。 ［００５３］ また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ロース斗すアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
クＡＩ、Ｚｎなどの金属、ガラス、いわゆるニューセラ
ミック（例えば窒化ホウ素や炭化ケイ素）や磁器、陶器
等のセラミック類等が使用される。 ［００５４］ これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍで
あり、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０ｍ
ｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用する
レコーダーに応じてその型は決められる。 ［００５５］ 上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面がいわゆるバラフコ−）　（Ｂａｃ
ｋｃｏａｔ）されてもよい。 ［００５６］ 支持体上へ前記磁性塗料等を塗布し磁性層等を形成する
ための塗布方法としては、エアードクターコート、ブレ
ードコート、エアーナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビアコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能
である。 ［００５７］ このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施したの
ち、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表面平
滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、本発
明の磁気記録媒体を製造する。 ［００５８］ この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０時開栓度であることが好まし
い。 ［００５９］

【実施例】

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。 以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお１．下
記の実施例において「部」はすべて「重量部」を表す。 ［００６０］ 実施医よ まず、下引き層用の下記の組成物を調製した。 コンダクテックス９７５（ＢＥＴ値２７０　ｍ２７　ｇ
、粒径４６ｍμ）ラーベン２０００　　（ＢＥＴ値１８
０　ｍ２／　ｇ、粒径１９ｍμ）ポリウレタン １４部 ６部 ２０部 ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイド社製）４０部メチルイソ
ブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部［００６１
］ この組成物をボールミルで７２時間攪拌混合した後、多
官能インシアネート（硬化剤）を５部添加し、平均孔径
１μｍのフィルターで漏過した。得られた下引き層用の
塗料を１４μｍ厚のポリエステルフィルム上にリバース
ロールコータ−で塗布し、乾燥せしめて、厚さ１．０μ
ｍの下引き層を形成した。 ［００６２］ 次に、下記組成物を調製した。 Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０３部ポリウレタン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４部（グツ
ドリッチ社製ニスタン５７０１）ニトロセルロース　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
（旭化成社製セルツバＢＴＨＩ／２） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１部（ユニオンカーバイド社製ＶＡＧ
Ｈ） コンダクテックス９７５（ＢＥＴ値２７０　ｍ２／　ｇ
、粒径４６ｍμ）　　　　　　　２．１部う−ベン２０
００　　（ＢＥＴ値１８０ｍ２／ｇ、粒径１９ｍμ）　
　　　　　　　　　０．９部レシチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ミリ
スチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１部パルミチン酸ブチルエステル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１部アルミナ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０部シクロヘキザノン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
［００６３］ この組成物をボールミルで７２時間攪拌混合した後、多
官能イソシアネート（硬化剤）を５部添加し、平均孔径
１μｍのフィルターで漏過した。得られた磁性層塗料を
上記の下引き層上にリバースロールコータ−で塗布し、
乾燥せしめた後、スーパーカレンダロールで磁性層を表
面加工処理し、全層厚さ５μｍの、磁性層と非磁性層を
有する幅広の磁性フィルムを得た。このフィルムを１７
２インチ幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成した
。 ［００６４］ なお、本例の場合、上記した下引き層の存在によって、
磁性層における磁性粉の量をその分だけ多くできた。即
ち、下引き層を設けないときは、通常、磁性層の組成に
おいて、 Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００部コンダクテックス９７５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５部う
−ベン２０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１・５部であるが、下引き層中に上
記したカーボンブラックを添加したことによって、磁性
層中の磁性粉量を増加させ、更にカーボンブラック量を
減少させ得ることが分かった。 ［００６５］ 実施用Ａ 実施例１において、下引き層に添加するカーボンブラッ
クをラーベン２０００．２０部のみとした以外は同様に
して、磁気テープを作成した。 ［００６６］ 実施伝主 実施例１において、下引き層に添加するカーボンブラッ
クをコンダクテックス９７５．２０部のみとした以外は
同様にして、磁気テープを作成した。 ［００６７］ 実施用土 実施例１において、磁性層に添加するカーボンブラック
をラーベン２０００、３部のみとした以外は同様にして
、磁気テープを作成した。 ［００６８］ 実施何重 実施例１において、磁性層に添加するカーボンブラック
をコンダクテックス９７５．３部のみとした以外は同様
にして、磁気テープを作成した。 ［００６９］ ５の代わりにケッチエン（Ｋｅｔｚｅｎ）ブラックＥＣ
（ＢＥＴ値９００　ｍ２／　ｇ、粒径３０ｍμ）を夫々
５部添加し、かつ下引き層及び磁性層ともラーベン２０
００の代わりにラーベン５００　　（ＢＥＴ値３８ｍ２
／ｇ、粒径５６ｍμ）を５部添加し、実施例１と同様に
して磁気テープを作成した。 ［００７０］ 比較桝１ 実施例２において、下引き層のカーボンブラックとして
、ラーベン２０００の代わりにラーベン５００　　（Ｂ
ＥＴ値３８ｍ２／　ｇ、粒径５６ｍμ）を添加し、実施
例２と同様にして磁気テープを作成した。 ［００７１］ ５の代わりにケッチｘン（Ｋｅｔｚｅｎ）ブラックＥＣ
（ＢＥＴ値９００　ｍ２７　ｇ、粒径３０ｍμ）を添加
し、実施例３と同様にして磁気テープを作成した。 ［００７２］ 比較（Ｊｌ　４ 実施例１において下引き層を設けずにかつ、磁性層の組
成として、Ｃｏ含有χＦ　ｅ　２０３を１００部、コン
ダクテックス９７５を３．５部、ラーベン２０００を１
．５部とし、磁性層厚を５μｍとした以外は同様にして
、磁気テープを作成した。 ［００７３］ 以上の各磁気テープについて、表面電気抵抗、光透過率
、表面光沢、ビデオ特性を夫々測定し、結果を下記衣１
に示した。これらの測定方法は次の通りであった。 ［００７４］ 表面電気抵抗：　常法に従って測定。 ［００７５］ 光透過率　　　：白色光をテープの磁性層のある部分に
照射し、入射光に対する透過光の割合を測定。 ［００７６］ 光沢　　　　　：変角光度計にて６０℃の角度で測定し
、標準板を１００％として表示。 ［００７７］ ビデオ特性　　：４ＭＨ’ｚの再生出力をＲＦ出力とし
、ビデオＳ／Ｎ、カラーＳ／Ｎはシバツクカラービデオ
ノイズメーター９２５Ｃで測定（実施例１の測定値をＯ
として、相対値で示した）。 ［００７８］ ドロップアウト：日本ビクター社製ドロップアウトカウ
ンターＶＤ−５Ｍを使用し、１５μｓｅｃ以上長く、か
つＲＦエンベロープの出力の２０ｄＢ以上下がった出力
をドロップアウト１個として、全長測定し、１分間あた
りの平均値を求めた。 ［００７９］ 表 プ 物 性 ビ ア 万 特 性 （ｄＢ） 表面型　Ｉ光透　Ｉ光沢ｌ　ＲＦ　ｌビデオ　カラーＩ
ドロップ気抵抗　ｌ過早　＋（Ｚ）ｌ出力　Ｓ／Ｎ　　
　Ｓ／Ｎ　　　１７つ）（Ω−ｃｍ）ｌ（７：）ｌ　　
　ｌ　　　ｌ　　　　ｌ　　　　ｌ（個／分）実施例１
１３×１０８１０．０２１１３０　ｌ＋０．５１０　Ｉ
　ＯＩ　　２り　　　２１　　　８ｘｌＯ８１０，０１
１１３５１＋０．５１＋０．３　　　ｌ　＋ｏ、２　　
　ｌ　　　　　　８り　　　３　　　　１ＸＩＯ８０，
０２１２５＋０．２　　　＋０．５　　　　＋〇、５　
　　　　　　　１り　　　　４　　　　　　２Ｘ１０９
　　　０．０１　　　　　１２５　　　　　＋０．２　
　　＋０．１　　　　　　＋０．１　　　　　　　　　
　　７り　　　５　　　　　２ｘ１０８　　０．０２　
　　　１３５　　　　＋０．３　　　＋０．５　　　　
　＋０．３　　　　　　　　３比較例１　　９Ｘ１０８
０．０３　　１０５　−０．５−１．０　　−１．０　
　　　７０り　　　　２　　　　　　８Ｘ１０８　　　
０．０４　　　　　１２０　　　　−０．８−１．２　
　　　　−１．１　　　　　　　　　　９０り　３　　
８Ｘ１０８０．０１　１００　−０．９−１．３　−１
．２　　　８０り　４　　３ｘｌＯ８０，０２１３００
００１５この結果から、本発明に基き、カーボンブラッ
クとしてコンダクテックス９７５及び／又はラーベン２
０００を下引き層に添加した試料（実施例１〜５）は各
特性とも夫々良好な値を示す。又カーボンブラックを含
有した非磁性層を磁性層とは別に有することにより、大
幅なドロップアウトの減少が可能となった。 ［００８０］ しかし、コンダクテックス９７５の代わりにケッチエン
ブラックを使用し、またラーベン２０００の代わりにラ
ーベン５００を使用した場合、分散性が悪くて光沢、ビ
デオ特性のすべての性能が劣化すること、光透過率が高
すぎ、これを許容値（０，０５％以下）とするには添加
量を大幅に増やす必要があり、このために機械的物性が
悪くなることが比較例１〜４がら理解される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 カーボンブラックの比表面積による特性変化を示す図で
ある。

【図２】 磁気テープの一部の拡大断面図である。

【符号の説明】

１　　非磁性支持体 ２　　下引き層 ３　　磁性層

【書類名】

図面 Ｂ１ Ｂ２

【図２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】磁性層と非磁性層とを支持体上に有する磁
   気記録媒体において、前記非磁性層に、比表面積（ＢＥ
   Ｔ値）Ｂ＿１が４０ｍ＾２／ｇ＜Ｂ＿１＜２００ｍ＾２
   ／ｇであるカーボンブラックと、比表面積（ＢＥＴ値）
   Ｂ＿２が２００ｍ＾２／ｇ≦Ｂ＿２＜５００ｍ＾２／ｇ
   であるカーボンブラックとの少なくとも一方が含有され
   ていることを特徴とする磁気記録媒体。