JPH04128741A - 処理物性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、親水性コロイド層にポリマーラテックスを含
有させたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料においては、バインダーとし
て一般的にはゼラチンが用いられる。

しかしながら、皮膜物性の向上のためポリマーラテック
スを使用することにより、ゼラチン量の低減をはかり、
かつ柔軟性、耐圧性、寸度安定性、乾燥性等を高めるこ
とができる。

しかしポリマーラテックスの場合、分散剤として界面活
性剤が一般に使用されるため、例えば減感、現像時の失
透、現像魁理後の色汚染、印刷用感光材料の網点品質の
劣化等の問題を生ずる。

このため例えば米国特許３５２５６２０号、同３１４２
５６８号、同３３２３２８６号、ベルギー特許７６８５
５８号、同７０８３４７号、西独特許２０４９１５０号
、英国特許１４９８６９７号、特開昭５９−５０９６９
号等には特定の界面活性剤（乳化剤）を用いてラテック
スを重合し、改良する方法が開示されているが、この方
法では使用する乳剤の種類が限定され、特に印刷用感光
材料では網点品質に無影響なものがない。

また、特開昭５５−５０２４０号、同４８−５２８８２
号、同４８−５２８８３号、特公昭５５−４７３７１号
、同５４−１９７７２号にはラテウクス重合時に高分子
保護コロイドを用いる方法が開示されているがこの方法
では、粘度の増加、重層性の悪化、ハジキ、現像処理時
の失透等の問題を生ずることがあった。

また、特開昭５１−１３０２１７号、米国特許２７７２
１６６号、同２７６３６２５号、同３０６２６７４号、
同３２８７２８９号、同３４１１９１１号、英国特許１
１５２３７５号、仏画特許１５０５７７８号では、親水
性七ツマ−と疎水性七ツマ−との共重合体ラテックスが
開示されているが、これらの技術も使用できる乳剤が限
定され、特に印刷用に使用できるものが少なく、かつ粘
度の増加等の問題が生じた。これに対し本出願人は特開
昭６１〜２８４７５５号において、親水性基及びラジカ
ルが連鎖移動し易い基を１個ずつ有する化合物の存在下
重合性不飽和化合物を重合させて得たラテックスを提案
した。

この方法は上記のような問題に対しては優れた結果をも
たらしたが、尚、液中プレッシャーについては充分とは
いえなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、現像処理時、処理液中のローラーによ
る圧力カブリ（黒斑点）がで難く、かつ表面比抵抗に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層またはその他の親水
性コロイド層中にポリマーラテックスを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該ポリマーラテックスが
親水性基及びラジカルが連続移動し易い基及び／又は銀
吸着性の硫黄成分を、１分子中に少なくとも１個ずつ有
する化合物の存在下で、重合性不飽和化合物を重合させ
て得たものであり、かつ該ポリマーラテックスの粒径が
１００ｎｒ」ｎｍの範囲であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明における親水性基とは、電子的パラメーター１の
値が負の基を表す。電子的パラメーター冨の負の基は、
「ジャーナル・オブ・メヂカルケミスト　リ　−Ｊ　　
　（Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ）　　１６．１２０７（１９
７３）、同２０．３０４（１９７４）等に記載の値から
知ることができ、まｌ；記載の方法により測定すること
ができる。

親水性基の具体例としては例えば−〇〇〇〇、−ＳＯ３
Ｈ。

−ＰＯ（ＣＨ）　ｓ　、　−ＯＢ、−ＣＯＮＨ２、−Ｃ
Ｎ、−ＮＨ２もしくはこれらの塩等であり、カルボン酸
基、スルホン酸基、リン酸基もしくはこれらの塩が好ま
しい。

またラジカルが連鎖移動し易い基とは、例えば重合性不
飽和化合物を重合する際に生じる重合開始剤ラジカル、
もしくは重合成長鎖ラジカル等の活性点が移動し易い基
のことであり、好ましくは、ただし、上記の基において
、Ｒは水素原子またはアルキル基、Ｒ′はアルキル基、
カルボニル基、Ｒ″は水素原子またはアルキル基、カル
ボニル基、Ｘは水素原子、またはハロゲン原子である。

これらの基が連鎖移動し易い基であることは「共重合−
２」高分子学会編、１９７６年１１月発行、３８１頁に
記載されている。そしてこれらの基の中で−ＳＨ，−Ｎ
ＨＲ’　、−ＣＨ２Ｂｒがさらに好ましく、−ＳＨがも
つとも好ましい。連鎖移動し易い基は、親水性パラメー
タｒの値が負の場合もある。この場合は連鎖移動し易い
基と親水性基は同一でない方が好ましい。

また親水性基の数は１分子中に少なくとも１個あればよ
く、１分子中に１〜４個あるのが好ましく、１分子中に
１〜２個あるのがさらに好ましい。親水性基の数が１分
子中に２個以上ある場合は、親水性基は同一であっても
同一でなくてもよい。また、１分子中に存在する連鎖移
動し易い基の数は少なくとも１個あればよく、１〜３個
が好ましく、１〜２ｆｉがさらに好ましい。

親水性基とラジカル連鎖移動し易い基を１分子中に少な
くとも１個ずつ有する化合物は、−船蔵ＣＩ）で表され
るものが好ｔしい。

−船蔵ＣＩ） （Ａ廿Ｊ寸Ｂ）。

〔式中、Ａは親水性基であり、Ｂはラジカルが連鎖移動
し易い基である。ｍは１以上の整数であり好ましくは１
〜４、さらに好ましくは１．２である。ｎは１以上の整
数であり、好ましくは１〜３さらに好ましくはｌである
。ＪはＡとＢがＪを介して結合していれば何でもよいが
、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のフェ
ニレン基、置換又は非置換の複素環基ならびにこれらが
組み合わされた基をあげることができる。〕本発明にお
いて親水性基とラジカルが連鎖移動し易い基を１分子中
に少なくとも１個ずつ有する化合物がどのように寄与し
ているかについては、次の様に考えられる。すなわちこ
のような化合物を存在させて重合性不飽和化合物を重合
させると、連鎖移動し易い基を介して重合性不飽和化合
物がこの化合物に結合し、分子中に親水性基が導入され
た重合体が得られる。そしてこのような重合体は乳化重
合、懸濁重合時に分散安定剤を全く使用しないか、非常
に少量しか使用しなくても安定した分散物が得られ、か
つ写真乳剤に悪影響を及ぼすことの多い分散安定剤の使
用をさけることができる。

本発明においては、またラテックス中に含硫黄基を導入
することが好ましい。硫黄基を導入することにより銀に
吸着性をもつため、ラテックスがハロゲン化銀粒子近傍
に存在し、粒子を保護する環境を形成するものと思われ
、処理液中で圧力をうけた場合、応力緩和により、圧力
カブリの改良効果を大きく高めることができた。

さらにラテックスの粒径の検討により、粒径を１００ｎ
鰺以下に規定して、小粒径のものを数多くバインダー中
に分散させた方が、液中プレッシャーカブリが大きく改
善されることを発見した。

また従来の界面活性剤を介在させてラテックスを安定さ
せた構成に対し、本発明のように親水性基をラテックス
中に導入することにより、界面活性剤７リーとなり界面
活性剤の吸着がなくなり、表面比抵抗が低く保存性も良
好とすることが出来る。

以下、本発明に係る銀吸着性硫黄成分及び／又は親水性
基及びラジカルが連鎖移動し易い基を１分子中に少なく
とも１個ずつ有する化合物の具体例をあげるが、 これらに限定されるものではない。

ＨＯＯＣＣＪ＊　　Ｓｏｗ　　ＣＨｚ−ＣＨｚ　　５Ｈ
ＨｚＯｓＰ　　（ＣＨ２）！ Ｈ ＣＨ。

Ｂｒ　　ＣＨｚ　　ＣＨｚ−ＣＯＯＨＣＱ　　（ＣＨｉ
）ｚ　　ＯＨこれらの化合物（１）〜（３１）はいずれ
も公知化合物であり、一部は特關昭５４−１３３３３１
号に記載されているように暗着色および汚泥発生防止剤
として現像液に入れて使用されている。そして親水性基
およびラジカルが連鎖移動し易い基及び又は銀吸着性の
硫黄成分を一分子中に少なくとも一個ずつ有する化合物
は単独で用いるか二種類以上併用し、配合量はビニル単
量体１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部で
あり、好ましくは０．０１〜０．１重量部である。

また、本発明に係る重合性不飽和化合物は重合性エチレ
ン系化合物、重合性ジオレフィン系化合物であり、疏水
性上ツマー１親水性モノマーに大別される。疏水性モノ
マーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート等のアクリル酸アルキルエステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレート、１ｓｏ−プロピルメタクリレート等のメ
タクリル酸アルキルエステル類、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエステル
類、スチレン、ビニルトルエン、ａ−メチルスチレン、
クロルメチルスチレン等のアルケニルベンゼン類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、臭
化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド等のアミド類、ブ
タジェン等のジエン単量体を挙げることができる。また
親水性単量体としては、とドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステル類、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシブ口ビルメタクリレート等のメタク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル類、テトラエチレン
グリコール、モノメタクリレート等の（メタ）アクリル
酸、エチレングリコール類、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、ａ−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のイオン性単量体が挙げられる。これら
の単量体は単独で用いても良く、二種類以上併用しても
良いが、親水性単量体を用いる場合は、疏水性の単量体
との併用が好ましく、安定したラテックスを得るには親
水性単量体はあまり多量に用いない方がよい。

本発明に係るラテックスは、はじめから分散媒中で重合
する乳化重合法、懸濁重合法で得てもよいし、別に重合
して重合体をとり出し、これを再分散させてラテックス
を得てもよいが、製造コスト、分散安定性等の面からは
乳化重合法が好ましい。

本発明に係るラテックスの重合は、特開昭６０−４５０
１号に記載の方法で行うことができる。

重合に際して用いる乳化剤は、写真乳剤に使用するのを
考慮すると、全く使用しないか、使用写真乳剤に影響の
少ないものを用いるべきであるが本発明の効果を損わな
い程度の乳化剤を使用しても良い。また重合に際して用
いる重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が良く、特に水
溶性ラジカル重合開始剤が好ましい。

本発明に係るラテックスは、そのままもしくは水に分散
させて写真層に添加することができる。

ラテックスの添加量は写真層に使用している親−水性コ
ロイド、例えば乾燥状態のゼラチン１００重量部に対し
てｌＯ〜ＥＯ重量部添加するのがよい。

本発明に係る親水性コロイドは、ゼラチン、ゼラチン誘
導体、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、
コハク化ゼラチン等、親木性ポリマー（例えばポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等）等が挙げられ
る。

添加できる写真層は保護層、７％ロゲン化銀乳剤層、中
間層、バンクコート層のいずれでもよく、二層以上に添
加してもよい。また、使用できる乳剤は臭化銀、塩化銀
、沃化銀またはこれら混晶のハロゲン化銀のいずれであ
ってもよく、高感度乳剤、低感度乳剤のいずれでもよい
。

これらの乳剤は化学増感、光学増感がなされていてもよ
く、その他の添加剤、例えば安定剤、延展剤、帯電防止
剤、高沸点有機溶剤、カプラー等が添加されていてもよ
い。

本発明の写真感光材料は当業界公知の技術を利用するこ
とができる。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料としては
、撮影用白黒感材、Ｘ−ｒａｙ用白黒感材、印刷用白黒
感材等の白黒感材、カラーリバーサルフィルム、カラー
ネガアイルレム、カラーポジフィルム等の多層のカラー
感光材料等が挙げられる。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を合成例、実施例により更に説明するが、
本発明はこれらの合成例、実施例に限定されるものでは
ない。

合成例１ 撹拌器、温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器
をつけた四つロフラスコに、純水２７０ｃｃを入れ、７
０℃に加熱し、還流冷却器を水冷し窒素ガスを窒素導入
管から四つロフラスコ内に窒素ガスを３０分間導入した
。ついで上述の条件下に、重合開始剤として過硫酸カリ
ウムを５　ｍｍｏｌ／　（ｌ加え、前述した化合物（１
）を０．０３ｇを加え、ついでスチレン４０ｇ１　ブチ
ルアクリレート４０ｇよりなる重合性不飽和化合物８０
ｇを３０分かけ滴下ロートより滴下し、その後１２時間
かけて重合させて重合体（ラテックス合成例１という）
を得た。ラテッークスの粒径は平均粒径５０ｎｍであっ
た。

合成例２ 表１のラテックス合成例Ｎｏ、２〜Ｎｏ、２３について
は、ラテックス合成例１と重合性不飽和化合物の種類、
配合量、親水性基及びイオウ成分及びラジカルが連鎖し
易い基を一分子中に少なくとも一個有する化合物の種類
、重合開始剤の種類、重合条件を変えて、各種粒径、構
造の重合体を得た。

表１の続き 実施例− （球型種乳剤の調整） 特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の 球型種乳剤を調整した。

４０℃では激しく撹拌したＡｔ液に、 Ｂｌ液とＣ１液を ダブルジェット法により３０秒で添加し、核の生成を行
った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５であった。

１分３０秒後Ｃ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／Ｑ、アン
モニア濃度は０．６３モル／１２であった。

その後ｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．２６μｍ、分布の広さ１８％の単分散性球型乳剤で
あった。

（平板粒子の調製） 上記種乳剤を溶解した後、硝酸銀水溶液（硝酸銀として
１４５ｇ）と沃化カリ４．２ｇを含む臭化カリ水溶液を
ｐＨ５，８ＥＡｇ６．０の条件でダブルジェット法で添
加し、沃化銀含有率３０モル％を含む沃臭化銀平板コア
乳剤を調整した。

更に、ひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液と、臭化カリ
ウム水溶液をｐＨ１５，８ＥＡｇ−１６の条件でダブル
ジェット法で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の平
均法度組成２２ｍｏ１２％の沃臭化銀粒子となるような
平均粒径（投影面積直径）　１；１５μｍ　（Ａ）、０
．６５μ■（Ｂ）、０．４０μ■（Ｃ）の平板粒子を調
整した。

次に下記に示すように、過剰塩を取り除く脱塩工程を行
った。

ハロゲン化銀乳剤溶液を４０℃に保ち、下記化合物（ａ
）（特開昭５８−１４０３２２号中に示しである例示化
合物ｎ−１）を加えて７％ロゲン化銀粒子を沈降せしめ
、上澄液を排出後、更に４０℃の純水を加える。そして
硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ＋）を添加し、再度ハロゲ
ン化銀粒子を沈降せしめ、上澄液をとりさる。これをも
う−度行う。

化合物（ａ） 得られた乳剤は平均アスペクト比、ｔ８　（Ａ　）、４
−５ＣＢ）　、４．９（Ｃ）の特徴を有する平板粒子で
あった〇 得られた乳剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各々に対し後記す
る分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）を２００＝１の重量比で
合計の量をハロゲン化銀１モル当り８００ｍｇとして添
加した後にチオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル当り
２．４Ｘ　１０−３モル、及び最適量の塩化金酸とハイ
ポを添加して化学熟成を行い、その後、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトセザインデン２　Ｘ　１０−”モルを加え安定
化した。

得られた３種類の乳剤をＡ　：Ｂ　：Ｃ””　２０：５
０：３０の比率で混合したものを用い、後述する乳剤添
加剤、表−１に示すような割合で本発明のラテックス及
び石灰処理ゼラチンと共に加えて乳剤塗布液を調製した
。

分光増感色素（Ａ） 分光増感色素（Ｂ） 更に、表１に示すような割合で本発明ラテックスを含む
、保護膜塗布液を下記に示した組成で調製した。

得られた各々の塗布液を厚さ１７５μｍの下引き済みポ
リエチレンテレフタレートベース上に２台のスライドホ
ッパー型コーターで両面同時に塗布を行い、２分５０秒
で乾燥させて試料Ｎｏ、　ｌ　−Ｎｏ、１２を得た。こ
の時片面当たり銀量は１．６ｇ／ｍ”であった。

但し、ラテックスもバインダーとして考え、ゼラチンを
含めたトータルバインダー量を表２のように変えて試料
を調整した。

得られた試料について後述する方法により感度と液中圧
力カブリの評価、表面比抵抗の測定を行った。

その結果を表２に示す。（但し、蛍光増感紙はＮＲ−１
６０（コニカ（株）を用いた。））又乳剤液（感光性ハ
ロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤′は本発明ラテック
スを除き次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１モ
ル当たりの量で示す。

１．１−ジメチロール−１−ブロム−１−二トルメタン
　　　　　　　　　　　　６５ｍｇｔ−ブチル−カテコ
ール ポリビニルピロリドン（分子量１０．０００）スチレン
−無水マレイン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ４００醜ｇ １．０ｇ ２．５ｇ ０ｇ ｇ ニトロフェニル−トリフェニル ホスホニウムクロリド １．３−ヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム ５０鳳ｇ １．５ｍｇ １・フェニル−５−メルカプトテトラゾール０ｍｇ 又保護層液に用いた添加物は本発明ラテックスを除いて
次のとおりである。添加量は塗布液１２当たりの量で示
す。

石灰処理イナートゼラチン ８ｇ 酸処理ゼラチン ｇ ポリメチルメタクリレート、 面積平均粒径３．５μｍのマット剤 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径１．２μｍのマット剤 ルドックスＡＭ（デュポン社製） （コロイドシリカ） １．１ｇ ０．５ｇ ０ｇ Ｃ，Ｆ＊５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２　ｍ　ｇＣ＋ｔＨｚｓＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ
ｚＯ）ｓＨ０−５ｇ更に硬膜剤として下記化合物をゼラ
チン１ｇ当たり７ｍｇ添加した。

ＣＨ−ＣＨＳＯ！０ＯＣＨ，５ＯＣＨ−ＣＨ！測定方法
及び評価法は以下のように行った。

■　感度（Ｓ冒）の測定 試料を２枚の蛍光増感紙ＲＯ−２５０で挟み、管電圧：
　８０Ｋｖｐ 管電流：　１００ｍＡ 照射時間：　　５０ｍ５ｅｃでアルミ階段を介して露光
を行った後、ＫＸ−５００自動現像機を用いてＸＤ−９
０現像液で３５℃、　３０ｓｅｃ間現像を行い、ＸＦに
て定着を行った後、常法に従い水洗、乾燥を行って得ら
れた試料についてベース濃度子カブリ濃度＋１．０の濃
度を得るのに要した露光量の逆数を求め感度とした。

■　液中圧力Ｆｏｇの評価方法 試料を１２７Ｘ　３０５ｍｍに裁断し、現像後の濃度が
約ＬＯ１０，６，０，４となるような露光部分の３段階
の濃度をもつように予め露光されたものと、未露光試料
の２種の試料を用意した。

露光、未露光、各々の試料をコニカ（株）製ＫＸ−５０
０自動現像機を用いてＸＤ−９０現像液で３５℃、３０
ｓｅｃ間現像し、ｘＦにて定着を行った後、水洗して乾
燥した。

露光、未露光処理済み試料それぞれの黒斑点マークの発
生状況を調べ発生状況により５段階に分けた。

◎　：　全く発生していないもの ○　：　僅かに発生するもの △　：　発生するもの、バット見て判断可実用ギリギリ
のレベル ×　：　数多く発生するもの、実用は不可ｘｘ　　、　
　著しく発生するもの ■　表面比抵抗の測定法 試料を電極間隔０．１４ｃｍ、長さ１０ｃ■の真鍮製電
極に挟み、武田理研製の絶縁計ＴＲ８６５１型で１分間
測定した。下記試料の現像前のものを温度２５℃、Ｒ８
２０％下に２時間調湿してから測定した。

フレッシュ試料：試料を即測定 保存試料（Ｉ）：温度２３°Ｏ，Ｒ８５５％の調低下３
日間保存〃（［）；温度２３℃、Ｒ８５５％に３ｈｒ調
湿挟、フィルムを重ねた状態で防湿袋に封入し５５°Ｃ
で３日表２かられかるように本発明の試料は感度の劣化
が無く、液中圧力Ｆｏｇ耐性および表面比抵抗保有性に
優れていることがわかる。

また、保護層より、乳剤層へ本発明のラテックスを含有
させた試料がより優れていることがわかる。

実施例−２ 分光増感を施さなかった以外は実施例−１と全く同様に
して青感性のハロゲン化銀乳剤を作成した。実施例−１
と同様に表３に示す特徴を持つ試料を得た。

実施例＝１と同様に得られた試料に対し、感度、液中圧
力Ｆｏｇ、表面比対抗保存の評価を行っｔ；。

表３を見ればわかるように本発明試料は感度の劣化は無
く、液中圧力Ｆｏｇ耐性、表面比抵抗及びその保存性に
優れていることがわかる。

〔本発明の効果〕

本発明により、処理液中のローラによる圧力力ブリが少
なく、かつ表面比抵抗に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   し、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層中にポリ
   マーラテックスを含有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該ポリマーラテックスが親水性基及びラジカル
   が連続移動し易い基及び／又は銀吸着性の硫黄成分を、
   １分子中に少なくとも１個ずつ有する化合物の存在下で
   、重合性不飽和化合物を重合させて得たものであり、か
   つ該ポリマーラテックスの粒径が１００ｎｍ〜１ｎｍの
   範囲であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。