JPH041285A - ２―シアノアクリレートの低臭化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、２−シアノアクリレート、特に、有臭性の２
−シアノアクリレート系瞬間接着剤を低臭化する方法に
関するものである。

従来の技術 ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤は、多種の被着体
に対し秒速で強力な接着力を発揮するため、工業用、家
庭用に広く使用されている。２−シアノアクリレートと
しては、コスト上の有利さや速硬化性を考慮し、特殊な
場合を除いては、メチル　２−シアノアクリレート、エ
チル　２−シアノアクリレート、プロピル　２−シアノ
アクリレートをはじめとする低級アルキル　２−シアノ
アクリレート、殊にエチル　２−シアノアクリレートが
用いられる。

この瞬間接着剤は、微細な個所の接着に用いることが多
いため、作業員は被着体に接近した状態で細心の注意を
払って手作業で接着操作を行うのが通常である。

しかるに、エチル　２−シアノアクリレートに代表され
る低級アルキル　２−シアノアクリレートは、若干の独
特の臭気を有するため、短時間の作業ではそれほど気に
はならないものの、１日中接着作業を行うとかなりの苦
痛を覚えるようになる。この臭気は、低級アルキル　２
−シアノアクリレートの揮発に基〈ものである。

２−シアノアクリレート系瞬間接着剤の臭気を減するに
は、？−シアノアクリレートとして揮発性の少ないもの
、換言すれば分子量の大きいものを選択使用することが
有効である。

また、通常採用されている消臭剤や香料を用いることも
考えられる。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、２−シアノアクリレートとして分子量の
大きいものを選択使用することは、コストが相邑高くな
ること、速硬化性が低級アルキル　２−シアノアクリレ
ートに比しては低下することなどの問題点があり、また
分子量の大きい２−シアノアクリレートは硬化物が柔ら
かいため、用途が制限されることがある。

２−シアノアクリレート系瞬間接着剤に通常採用されて
いる消臭剤を添加する方決は、この瞬間接着剤が１００
％近く七ツマ−としての２−シアノアクリレ−［から構
成されているため、瞬間接着剤としての性能を損なわず
に低臭化することは不可能に近い。

２−シアノアクリレート系瞬間接着剤に香料を添加する
方法は、通常の使用量程度の添加では低級アルキル　２
−シアノアクリレートの臭気をマスキングするほどの作
用はない上、香料の添加量を多くすると、香料の強いに
おいと２−シアノアクリレートの臭気とが複合して、香
料を添加しない場合よりもかえって嫌なにおいとなるこ
とがある。

このような理由から、作業所内の換気に留意する程度の
対策は採られているものの、依然として臭気を有する２
−シアノアクリレート系瞬間接着剤がそのまま用いられ
ているのが現状である。

もし、瞬間接着剤としての性能を損なうことなく２−シ
アノアクリレート系瞬間接着剤の臭気を減することがで
きれば、作業環境の改善に大きく貢献する。

本発明は、このような要望に応えるべく、鋭意研究を重
ねた結果到達したものである。

なお、本出願人の出願にかかる特開昭６２−１５３３７
０号公報には、２−シアノ７クリレート化合物と特定の
カーボネート化合物とからなる２−シアノアクリレート
系組成物について開示があり、カーボネート化合物の一
例としてジエチルカーボネート（炭酸ジエチル）が示さ
れている。

ただし、カーボネート化合物の添加による低臭化作用に
ついては開示がない。

課題を解決するための手段 本発明は、「２−シアノアクリレートに炭酸ジエチルを
配合することを特徴とする２−シアノアクリレートの低
臭化方法、」をその要旨とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

２−シアノアクリレートとしては、メチル　２−ジアツ
アクリレート、エチル　２−シアノアクリレート、プロ
ピル　２−シアノアクリレート、ブチル　２−シアノア
クリレートなど有臭性の大きい低級アルキル　？−シア
ノアクリレートが特に重要である。アリル　２−シアノ
アクリレート、アルコキシアルキル　２−シアノアクリ
レート（メトキシエチル　２−シアノアクリレート、エ
トキシエチル　２−シアノアクリレート等）、２−クロ
ロエチル　２−シアノアクリレート、シクロヘキシル　
２−シアノアクリレートなどは低級アルキル　２−シア
ノアクリレートに比すれば臭気が小さいが、本発明によ
りさらにその臭気を減することができる。

本発明においては、上記の如き２−シアノアクリレート
に炭酸ジエチルを配合する。カーボネート化合物であっ
ても、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
、ジフェニルカーボネートをはじめとする他のカーボネ
ート化合物は低臭化効果がなく、炭酸ジエチル以外の炭
酸ジアルキルはコストの点で実用性を有せず、低臭化効
果の点でも炭酸ジエチルはどではない、ただし、炭酸ジ
エチル以外のカーボネート化合物も、低臭化目的以外の
目的、たとえば接着強度、硬化速度、柔軟度の調節、コ
ストの低減などの目的には有効であるので、炭酸ジエチ
ルと併用することには何ら支障はない。

炭酸ジエチルの配合量は、２−シアノアクリレート化合
物１００重量部に対し１〜１００重量部、好ましくは２
〜８０重量部、さらに好ましくは３〜６０重量部とする
のが適当である。炭酸ジエチルの配合量が余りに少ない
ときは低臭化効果が不足し、一方極端に多いときは２−
シアノアクリレートの速硬化性を低下させる。

２−シアノアクリレートには、炭酸ジエチルのほか、保
存安定剤、有機溶剤、可塑剤、増粘剤、充填剤、チクソ
トロピー性改善剤、耐熱性付与剤、極性低下剤、接着強
化剤、硬化促進剤、硬化抑制剤などの添加剤を必要に応
じ添加することができる。

ここで保存安定剤としては、たとえば、亜硫酸ガス、三
酸化イオウ、酸化窒素、炭酸ガス、スルホン酸類、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノン七ツメチルエーテル、トリ
メチルジハイドロキノン、カテコール、ｔ−ブチルカテ
コール、ピロカテコール、ピロガロール、ｐ−メトキシ
フェノール、スルトン類、アルキルサルファイドなどが
あげられる。

有機溶剤としては、たとえば、炭化水素、ケトン、エー
テル、エステル、含窒素溶剤、含ハロゲン溶剤などがあ
げられる。

可塑剤としては、たとえば、フタル酸エステル、リン酸
エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、
安息香酸エステル、シュウ酸エステル、フタル酸エステ
ル、イタコン酸エステルなどがあげられる。

増粘剤としては、たとえば、ポリシアノアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリアクリレート、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリレート−ブタジェン
−スチレン共重合体、アクリレート−７クリロニトリル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース、ポリジアリルフタレートなど
２−シアノアクリレートと相溶性のあるポリマーがあげ
られる。

充填剤としては、たとえば、カーボンブラック、ベンガ
ラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、
クレー、タルク、金属粉末、繊維、箔片などが用いられ
る。

上記組成物は、接着剤として特に有用であり、そのほか
、絵付は剤、充填剤、被覆剤、土木用硬化剤などとして
も用いることができる。

作　　　用 ２−シアノアクリレートに炭酸ジエチルを配合すると、
２−シアノアクリレートが低級アルキル　２−シアノア
クリレートのような揮発性の２−シアノアクリレートで
あっても、その臭気が顕著に減する。

これは、雰囲気中に揮発した２−シアノアクリレートと
炭酸ジエチルとが、嗅覚刺激の点で打ち消しなどの複合
的な相互作用を起こすのではないかと考えられる。

また、液中において炭酸ジエチルが２−シアノアクリレ
ートを取り囲むかあるいは緩く結合して、２−シアノア
クリレート自体の揮発を抑制することも考えられる。

おそらくはこれらの機構が複合して作用しているものと
思われるが、いずれにせよ、２−シアノアクリレートに
炭酸ジエチルを配合すると、２−シアノアクリレートの
臭気は、もはや気にならなくなるほどまでに減するよう
になる。

実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレ−
）１００ｇに炭酸ジエチル１０ｇを添加して良く混合し
た。

低臭化効果につき、８名のパネラ−に次の基準で効果の
有無を判定させた。

・著効あり＝２−シアノアクリレートの臭気がほとんど
感じられない。

・効果あり＝２−シアノアクリレートの臭気が明らかに
低減する。

・効果なし：２−シアノアクリレートの臭気は事実上置
らない。

・悪化する：２−シアノアクリレートの臭気が逆に強ま
るか、他の嫌な臭気が複合 する。

容器の蓋を開けて臭気の程度を調べたところ。

８名のパネラ−のうち７名が著効ありと判定し、１名が
効果ありと判定した。

容器の内容物を紙コツプに５１ずつ移して１時間放置し
た後、同様にして臭気の有無を調べたときも、８名のパ
ネラ−のうち７名が著効ありと判定し、１名が効果あり
と判定した。

また上記の容器を７０℃に５日間放置した後、同様にし
て容器の蓋を開けて臭気の程度を調べたところ、やはり
８名のパネラ−のうち７名が著効ありと判定し、１名が
効果ありと判定した。

比較例１ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレー
ト１００ｇに活性炭５ｇまたはｌｏｇを添加して良く混
合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、８名のパネラ−のうち８名全員が効果なし
と判定した。

容器の内容物を紙コツプに５１ずつ移して１時間放置し
た後、同様にして臭気の有無を調べたときも、８名のパ
ネラ−のうち８名全員が効果なしと判定した。

比較例２ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレー
ト１００ｇに市販の微香タイプの工業用香料を０．５ｇ
、１ｇまたは２ｇ宛添加して良く混合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、香料の添加量が０．５ｇまたはＩｇのとき
は８名のパネラ−全員が効果なしと判定し、香料の添加
量が２ｇのときは８名のパネラ−全員がむしろ悪化する
と判定した。

比較例３ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレー
ト１００ｇに市販の植物精油系の消臭剤を０．１ｇ、　
０．４　ｇまたは１ｇ宛添加して良く混合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、消臭剤の添加量の如何にかかわらず、８名
のパネラ−全員が効果なしと判定した。なおこの消臭剤
の添加量を多くすると、２−シアノアクリレート自体の
保存安定性が損なわれる傾向がある。

比較例４ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレー
ト１００ｇにエチレンカーボネートｌ。

ｇを添加して良く混合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、８名のパネラ−全員が効果なしと判定した
。

比較例５ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレ−
）１００ｇにプロピレンカーボネート１０ｇを添加して
良く混合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、８名のパネラ−全員が効果なしと判定した
。

実施例２ 低粘度タイプ、木工用増粘タイプ、速硬化タイプおよび
耐衝撃増粘タイプの市販のエチル　２−シアノアクリレ
ート系瞬間接着剤１００重量部に炭酸ジエチル８重量部
を添加し、均一に混合した。

この瞬間接着剤につき、臭気の有無、引張剪断強度およ
び七−２トタイムを測定した。

臭気の有無は、実施例１の場合と同様にして判定した。

セットタイムは、２５■■×！００置麿×１．６■１の
冷間圧延鋼板を用い、　ＪＩＳ　Ｋ　８８８１に準じて
測定した。

引張剪断強度は、研磨、脱脂した２５菖■Ｘ　　１００
ｍｍＸ　１．８ｍｍの冷間圧延鋼板を用い、接触面積１
２．５■■×２５■■で重ね合せ、２４時間養生後、引
張試験機を用いて測定した。

結果は次の通りであった。なおセットタイムおよび引張
剪断強度の項目中（）内は、炭酸ジエチル未添加の場合
のデータである。

・低粘度タイプ 臭気の有無　　著効あり　６名 効果あり　２名 セットタイム　１２−１３ｓｅｃ　　（１２−１３ｓｅ
ｃ）引張剪断強度　１０１．８ｋｇ／ｃｍ”（８１，０
ｋｇ／ｃｍ”）・木工用増粘タイプ 臭気の有無　　著効あり　７名 効果あり　１名 セットタイム　８−９ｓｅｃ　　　（８−９ｓｅｃ）引
張剪断強度　１１８．４ｇ／ｃ＋ｗ′Ｌ（１１５，８ｋ
ｇ／ｃｍ　）・速硬化タイプ 臭気の有無　　著効あり　６名 効果あり　２名 セットタイム　１−２ｓｅｃ　　　（１−２ｓｅｃ）引
張剪断強度　１１０．８ｋｇ／ｃｍ”（１０８，９ｋｇ
／ｃｍ２−）・耐衝撃増粘タイプ 臭気の有無　　著効あり　７名 効果あり　１名 セットタイム　１３−１５ｓｅｃ　　（１３−１５ｓｅ
ｃ）引張剪断強度　１９０．８ｋｇ／ｃｍ”（１８２，
５ｋｇ／ｃｍ２−）実施例３ 速硬化タイプの市販のエチル　２−シアノアクリレート
系瞬間接着剤１００重量部に炭酸ジエチル１０重量部を
添加し、均一に混合した。

この瞬間接着剤につき、初期、７０℃で５日経過後、９
０℃で５日経過後の粘度と臭気の有無を調べた。炭酸ジ
エチル未添加の場合についても同様の試験を行った。

臭気については、炭酸ジエチル添加量は、初期、７０℃
で５日経過後、９０℃で５日経過後のいずれの場合も、
著効ありが７名、効果ありが１名であった・ 粘度変化については次の通りであり、炭酸ジエチル添加
量と未添加品との間にほとんど差は認められなかった。

添−加一昂　氷１１Ｌ昂 初期粘度　　　　　　　　　２．４ｃｐｓ　　　２．５
ｃｐｓ７０℃で５日経過後の粘度　２．８ｃｐｓ　　　
２．１３ｃｐｓ９０℃で５日経過後の粘度　３．８ｃｐ
ｓ　　　３．８ｃｐｓ実施例４ ポリエチレン製容器内のエチル　２−シアノアクリレー
ト７０ｇとアルコキシエチル　２−シアノアクリレ−）
３０ｇとからなる混合物に炭酸ジエチル５ｇを添加して
良く混合した。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、８名のパネラ−中５名が著効ありと判定し
、３名が効果ありと判定した。

実施例５ ポリエチレン製容器内のメチル　２−シアノアクリレ−
）１００ｇに炭酸ジエチル１５ｇを添加して良く混合し
た。

容器の蓋を開けて臭気の程度を実施例１と同様にして調
べたところ、８名のパネラ−中６名が著効ありと判定し
、２名が効果ありと判定した。

発明の効果 本発明の方法によれば、有臭性の２−シアノアクリレー
トを効果的に低臭化することができるので作業環境の改
善が図られる上、２−シアノアクリレートの本来有する
瞬間接着性（秒速接着性）、保存安定性等の性質をほと
んど損なうことがない。

加えて、炭酸ジエチルの配合は２−シアノアクリレート
のコスト低減にも寄与するので、経済的なメリットも大
きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−シアノアクリレートに炭酸ジエチルを配合す
   ることを特徴とする２−シアノアクリレートの低臭化方
   法。
2. （２）２−シアノアクリレート１００重量部に対する炭
   酸ジエチルの配合量が１〜１００重量部である請求項１
   記載の低臭化方法。