JPH0953051A

JPH0953051A - 二液主剤型アクリル系接着剤

Info

Publication number: JPH0953051A
Application number: JP3087096A
Authority: JP
Inventors: Hidemi Doi; 秀美土肥; Yoshihiro Tange; 善弘丹下; Hideaki Matsuda; ▲ひで▼明松田
Original assignee: Okura Industrial Co Ltd
Current assignee: Okura Industrial Co Ltd
Priority date: 1995-06-09
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: JP3221829B2

Abstract

(57)【要約】【目的】硬化速度が早く、空気接触面のタック性が短
時間で解消し、しかも保存安定性が良好な二液型アクリ
ル系接着剤を提供すること。【構成】重合性（メタ）アクリル系モノマー１００重
量部、有機過酸化物１〜１０重量部、酸性リン酸エステ
ル０．０１〜５重量部、α−ヒドロキシカルボニル化合
物０．０１〜１０重量部を必須成分とするＡ剤、及び、
重合性（メタ）アクリル系モノマー１００重量部、バナ
ジウム化合物０．１〜１０重量部、酸性リン酸エステル
０．１〜２０重量部を必須成分とするＢ剤から構成され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアクリル系接着剤に関
し、更に詳しくは、硬化速度が速く、空気接触面のタッ
ク性が短時間で解消し、しかも保存安定性が良好な二液
主剤型アクリル系接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクリル系モノマー〔本発明に
おいて（メタ）アクリルはアクリル、またはメタクリル
を表すものとする。〕、有機過酸化物、及び、該有機過
酸化物とレドックス触媒系を形成する還元剤を含有する
二液型のアクリル系接着剤は室温において短時間で硬化
し、かつ、化学量論的な意味での二液の厳密な計量混合
が不要であり、取り扱いが簡単であるという特徴を有し
ている。また近年、引張強度、衝撃強度、剥離強度等の
接着強度特性も大きく向上し、初期のタイプを第一世代
アクリル接着剤（ＦＧＡ）と呼ぶのに対し、強度特性の
改良された最近のものを第二世代アクリル接着剤（ＳＧ
Ａ）と呼んで区別している。更に、組成及び作業性の相
違から分類すれば、二液主剤型とプライマー型（主剤−
プライマー型ともいう）があり（原賀 et al、日本接着
協会誌 vol 24 No．12）、二液主剤型はＡ剤、Ｂ剤とも
（メタ）アクリル系モノマーを主成分として含有し、レ
ドックス重合によりそれぞれが単独で硬化物を与える性
質を有している。プライマー型は二液のうちの一方は硬
化促進剤溶液で、（メタ）アクリル系モノマーを主成分
とする主剤をレドックス重合により硬化させる役割を演
じ、それ自身は硬化しない。作業性の面では、例えば二
液主剤型は使用直前に二液を混合して塗布するか、被着
体の一方にＡ剤を、他方にＢ剤を塗布して両者を擦りあ
わせるようにして貼り合わせる方法が取られる。一方、
プライマー型は、プライマーを一方の被着体にできるだ
け薄く塗布し、他方に主剤を塗布して、その後両者を擦
りあわせるようにして貼り合わせる。二液主剤型の例と
して特開昭５３−２５４３号等、プライマー型の例とし
て特開昭５１−７０４０号、特公昭５３−２４１０３号
等が開示されている。

【０００３】また、レドックス触媒系として、有機過酸
化物と可溶性バナジウム化合物からなるレドックス触媒
系を使用する接着剤についての記載は、特公昭４９−２
１０９３号等多くある。更に、有機過酸化物、バナジウ
ム化合物、及び酸性リン酸エステルからなるレドックス
触媒系は、不飽和ポリエステル樹脂用の硬化剤系（L.H.
ALLAN, Plastics, June p 250-253,1960）や特開昭４８
−２１７７５号等において公知である。またアクリル系
接着剤に特定構造の酸性リン酸エステルを用いた例とし
ては、特開昭５１−１３２２３４号、特開昭５８−１４
７４７７号等が挙げられる。また、本発明者らは特開平
５−１２５３３１号において重合性（メタ）アクリル系
モノマー、有機過酸化物、亜リン酸及び／または特定の
酸性リン化合物からなるＡ剤、及び、重合性（メタ）ア
クリル系モノマー、Ａ剤中の有機過酸化物とレッドクス
触媒系を形成する可溶性バナジウム化合物を主成分とす
るＢ剤とから構成される二液主剤型アクリル系接着剤の
開示を行った。

【０００４】これら、有機過酸化物、可溶性バナジウム
化合物、及び、酸性リン化合物からなるレドックス触媒
系を用いた接着剤は、従来の接着剤に比べ硬化速度が速
いという特徴を有していたが、用途によっては更なる硬
化速度の向上が望まれていた。

【０００５】また一方、特公昭５６−３３４０３号には
エチレン性不飽和二重結合を持つ化合物及び／又は組成
物に、有機過酸化物、可溶性バナジウム化合物、酸性リ
ン化合物、α−ヒドロキシケトンを混合して、硬化速度
を早める技術が開示されている。しかしながら、ここに
開示されている技術は、不飽和ポリエステル等、エチレ
ン性不飽和二重結合を持つ化合物及び／又は組成物を重
合させて成型品を成型する際、その重合工程において、
α−ヒドロキシケトン、有機過酸化物、可溶性バナジウ
ム化合物、及び、酸性リン化合物の４成分からなる開始
剤系を用いて硬化速度をより早めるというものである。
このように、ここにおいて述べられている技術は、市販
用の接着剤を想定した技術ではなく、もしこの技術を単
純に市販用の接着剤に応用した場合、保存安定性に問題
を生じることが明らかであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述のごとく、二液型
アクリル系接着剤は、取り扱いが簡単であるという利
点、接着強度特性が優れている点が評価されて電機、機
械、建築等の分野で多く使用されている。本発明は、こ
のような二液型アクリル系接着剤の利点を維持しつつ、
保存安定性を損なうことなく、硬化速度が引き上げられ
た二液型アクリル系接着剤を提供することをその目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を行った。この結果、重合性
（メタ）アクリル系モノマー、有機過酸化物、酸性リン
酸エステル、α−ヒドロキシカルボニル化合物を必須成
分とするＡ剤、及び、重合性（メタ）アクリル系モノマ
ー、バナジウム化合物、酸性リン酸エステルを必須成分
とするＢ剤から構成される二液主剤型アクリル系接着剤
が硬化速度が速く、保存安定性が良好であることを見い
出し本発明に至ったのである。即ち、本発明によれば、
重合性（メタ）アクリル系モノマー１００重量部、有機
過酸化物１〜１０重量部、酸性リン酸エステル０．０１
〜５重量部、α−ヒドロキシカルボニル化合物０．０１
〜１０重量部を必須成分とするＡ剤、及び、重合性（メ
タ）アクリル系モノマー１００重量部、バナジウム化合
物０．１〜１０重量部、酸性リン酸エステル０．１〜２
０重量部を必須成分とするＢ剤から構成されることを特
徴とする二液主剤型アクリル系接着剤が提供される。

【０００８】以下に本発明をより詳細に説明する。本発
明においてＡ剤、Ｂ剤に共に用いられる重合性（メタ）
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、
多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、エポキシ
樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させて得られるエ
ポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンポリ（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡまたはビスフェノールＳのアルキレンオキ
サイド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、
これらが単独で、或いは、２種以上組み合わされて用い
られる。

【０００９】また、Ａ剤中に配合される有機過酸化物と
しては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メン
タンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド等のハイドロパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
−ブチルパーオキシドデカノエート等のパーオキシエス
テル類等が単独、或いは、２種以上組み合わせて用いる
ことができるが、ハイドロパーオキサイド類が特に好ま
しい。有機過酸化物の配合量はＡ剤に配合される重合性
（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して１〜
１０重量部が好ましく、更には、２〜５重量部がより好
ましい。有機過酸化物の配合量が１重量部未満である
と、硬化速度が低下し好ましくなく、逆に、１０重量部
を超えると接着剤の保存安定性が悪化し好ましくない。

【００１０】また、Ａ剤中に配合される酸性リン酸エス
テルとしては、モノメチルフォスフェート、ジメチルフ
ォスフェート、モノエチルフォスフェート、ジエチルフ
ォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジブチルフ
ォスフェート、モノ−β−クロロエチルフォスフェー
ト、ジ−β−クロロエチルフォスフェート、モノエトキ
シエチルフォスフェート、ジエトキシエチルフォスフェ
ート、フェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェ
ート、モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフ
ェート、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフ
ェート、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピルフォ
スフェート、ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ォスフェート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレートフォスフェート等が挙げられ、これらが単
独で、或いは、２種以上組み合わされて用いられる。酸
性リン酸エステルの配合量は保存安定性の観点からＡ剤
に配合される重合性（メタ）アクリル系モノマー１００
重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、更に
は、０．０５〜２重量部がより好ましい。酸性リン酸エ
ステルの配合量が０．０１重量部未満であると保存安定
性が低下するため好ましくなく、また、逆に５重量部を
超えても保存安定性が低下するため好ましくない。

【００１１】更に、Ａ剤中に配合されるα−ヒドロキシ
カルボニル化合物としては乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グ
リコール酸、クエン酸等のα−ヒドロキシカルボン酸、
乳酸メチル、乳酸エチル、グリコール酸エチル等のα−
ヒドロキシカルボン酸エステル、ヒドロキシアセトン、
ジヒドロキシアセトン、アセトイン、ベンゾイン等のα
−ケトール類、α−ヒドロキシカルボン酸と、エポキシ
化合物あるいはオキサゾリン化合物との付加反応物等が
挙げられ、これらが単独で、或いは、２種以上組み合わ
されて用いられる。

【００１２】α−ヒドロキシカルボニル化合物の配合量
はＡ剤に配合される重合性（メタ）アクリル系モノマー
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、更には、０．０５〜５重量部がより好ましい。α−
ヒドロキシカルボニル化合物の配合量が０．０１重量部
未満であると硬化速度の向上が顕著ではないため好まし
くなく、逆に１０重量部を超えても配合量に比例した硬
化速度の向上が見られなくなるだけでなく、保存安定性
が低下するため好ましくない。

【００１３】一方、Ｂ剤中に配合されるバナジウム化合
物としては、バナジルアセチルアセトネート、バナジル
ステアレート、バナジウムナフテネート、バナジウムア
セチルアセトネート、バナジウムベンゾイルアセトネー
ト等が挙げられ、これらが単独で、或いは、２種以上組
み合わされて用いられる。バナジウム化合物の配合量は
Ｂ剤中に配合される重合性（メタ）アクリル系モノマー
１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、
更には、１〜５重量部がより好ましい。バナジウム化合
物の配合量が０．１重量部未満であると硬化速度が遅い
ため好ましくなく、逆に１０重量部を超えても配合量に
比例した硬化速度の向上が見られなくなるだけでなく、
保存安定性が低下するため好ましくない。

【００１４】また、Ｂ剤中に配合される酸性リン酸エス
テルはＡ剤中に配合されるものと同様の化合物を用いる
ことができ、やはりこれらが単独で、或いは、２種以上
組み合わされて用いられる。酸性リン酸エステルの配合
量はＢ剤に配合される重合性（メタ）アクリル系モノマ
ー１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好まし
く、更には、０．５〜１０重量部がより好ましい。バナ
ジウム化合物の配合量が０．１重量部未満であると保存
安定性が低下するため好ましくなく、逆に２０重量部を
超えても配合量に比例した硬化速度の向上が見られなく
なり好ましくない。

【００１５】その他、本発明においてはＡ剤、及び／又
は、Ｂ剤中に、粘度調整及び硬化物の柔軟性を向上させ
ることを目的として、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルブチラール、アクリロニトリル−スチレン共重合
体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メタクリル酸エステル−
ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メタク
リル酸エステル−ブタジエン−アクリロニトリル−スチ
レン共重合体（ＭＢＡＳ樹脂）等の熱可塑性樹脂、スチ
レン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、塩化ゴム、ア
クリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等のゴム、液状ポ
リブタジエン、末端アクリル変性液状ポリブタジエン、
液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の液状ゴ
ム、揺変性を付与することを目的として微粉末ポリエチ
レン、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、セルロース
トリアセテート、ステアリン酸アミド、ベントナイト、
微粉末ケイ酸等の揺変性付与剤、室温での長期保存安定
性の向上を目的として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２，２−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ベンゾキノン、ハイド
ロキノン、キンヒドロン、エチレンジアミン４酢酸４ナ
トリウム、シュウ酸、Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソアニリ
ン、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン等のラジカル重合禁
止剤、及び着色のための染料や顔料を配合することがで
きる。

【００１６】また、本発明においては、用途に応じてＡ
剤、Ｂ剤の粘度設定を柔軟に行うことができる。即ち、
使用時においてＡ剤、Ｂ剤を混合して用いるような用途
においてはＡ剤とＢ剤がほぼ等粘度となるように組成を
決定すればよい。また、例えば、片方の被着体に薄く一
方の液を塗布しておき、他方の被着体にもう一方の液を
塗布して、その後両者を貼り合わせるような用途、所
謂、プライマー型的な使用を行う用途においては、例え
ばＡ剤が高粘度、Ｂ剤が低粘度となるように組成を決定
すればよい。粘度調整には上記した、熱可塑性樹脂、ゴ
ム、液状ゴム、揺変性付与剤等が好適に用いられる。

【００１７】

【作用】本発明の二液主剤型アクリル系接着剤は、その
硬化速度が著しく改良されている。これは有機過酸化
物、酸性リン酸エステル、バナジウム化合物から成るレ
ドックス重合触媒系にα−ヒドロキシカルボニル化合物
が作用を及ぼし、有機過酸化物の分解が促進されるため
と推察される。一方、接着剤の保存安定性の観点から、
α−ヒドロキシカルボニル化合物とバナジウム化合物と
の共存を避けるため、二液の形態とすること、更に、Ａ
剤、及び、Ｂ剤に必須成分として酸性リン酸エステルを
配合することによって保存安定性が確保できる。

【００１８】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例によって、更に
詳細に説明する。なお、これらの例において部は全て重
量部を表すものとする。また、以下の実施例、比較例に
おいて保存安定性、セットタイム、指触乾燥時間、接着
強度（引張剪断強度、衝撃強度、剥離強度）は以下の条
件で測定を行った。＜保存安定性＞Ａ剤、Ｂ剤をそれぞれ１００ｃｃのガラ
ス瓶に８０ｇ入れ、４０℃に保たれた乾燥機中に保管
し、ゲルを生じるまでの時間を測定する。＜セットタイム＞２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室内
で、１．６×２５×１００ｍｍの形状の冷間圧延鋼板を
１２ｍｍのラップでＡ剤、Ｂ剤を等量混合して接着し、
５Ｋｇｆの荷重をかけても剥がれなくなるまでの時間を
測定する。＜指触乾燥時間＞２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室内
で、ポリエチレンフィルム上にＡ剤、Ｂ剤を等量滴下
後、混合し、指触により該混合体の空気接触面のタック
性がなくなるまでの時間を測定する。＜接着強度＞２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室内で、Ａ
剤、Ｂ剤を等量、一方の被着体に薄く塗布し、その後、
もう一方の被着体を擦り合わせるようにして貼り合わせ
て固定し、２４時間後に同条件下で次に示す諸強度を測
定する。〔引張剪断強度〕１．６×２５×１００ｍｍの形状の冷
間圧延鋼板を１２ｍｍのラップで接着し、ＡＳＴＭＤ
１００２−６４に準拠して測定。〔衝撃強度〕４５×２５×１８ｍｍと２５×２５×１２
ｍｍの形状の冷間圧延鋼材を接着し、ＡＳＴＭＤ９
５０−５４に準拠して測定。〔剥離強度〕０．６×２５×２００ｍｍの形状の冷間圧
延鋼板を接着し、ＡＳＴＭＤ１８７６−７２に準拠し
て測定。

【００１９】［実施例１〜６］表２に示すごとく６種の
α−ヒドロキシカルボニル化合物を用いて、更に、下記
に示す組成で６種のＡ剤を調製した。また、下記に示す
組成でＢ剤を調製した。得られた６種のＡ剤、及び、Ｂ
剤の４０℃における保存安定性を評価したところ２０日
以上安定であった。次いで６種のＡ剤、及びＢ剤を等量
混合し、セットタイム、指触乾燥時間、引張剪断強度、
衝撃強度、剥離強度を測定し、硬化特性、及び、硬化物
の特性を評価した。この結果を表２に示す。Ａ剤の組成・アクリル変性ウレタンプレポリマー¹⁾ ５０・ヒドロキシプロピルメタクリレート５０・モノメタクリロイルオキシエチルフォスフェート²⁾ ０．１・ｐ−ベンゾキノン０．０５・クメンハイドロパーオキサイド３・α−ヒドロキシカルボニル化合物（詳細は表２に記載）１Ｂ剤の組成・アクリル変性ウレタンプレポリマー¹⁾ ５０・ヒドロキシプロピルメタクリレート５０・モノメタクリロイルオキシエチルフォスフェート²⁾ ２・ｐ−ベンゾキノン０．０５・バナジルアセチルアセトネート１（単位：重量部） ¹⁾根上工業（株）製「アートレジンＵＮ１２５５」 ²⁾共栄社化学（株）製「ライトエステルＰＭ］

【００２０】［製造例１〜３］温度計、還流冷却管及び
撹拌棒を備えたガラス製反応容器中に、表１に示すα−
ヒドロキシカルボン酸と、エポキシ化合物またはオキサ
ゾリン化合物を等量づつ仕込み、触媒として全仕込量に
対し１．３５重量％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
を加え、９０℃で所定時間反応して付加反応物を得た。
反応率は中和滴定によるカルボキシル基の減少度から求
めた。

【００２１】

【表１】

【００２２】［実施例７〜９］α−オキシカルボニル化
合物として、製造例１〜３で得られたα−ヒドロキシカ
ルボン酸とエポキシ化合物との付加反応物、及び、α−
ヒドロキシカルボン酸とオキサゾリン化合物との付加反
応物を用いる以外は実施例１〜６と同様にしてＡ剤、Ｂ
剤を調製した。得られた３種のＡ剤、及び、Ｂ剤の４０
℃における保存安定性を評価したところ７日以上安定で
あった。次いで３種のＡ剤、及びＢ剤を等量混合し、セ
ットタイム、指触乾燥時間、引張剪断強度、衝撃強度、
剥離強度を測定した。この結果を表２に示す。

【００２３】［比較例１］Ａ剤にα−ヒドロキシカルボ
ニル化合物を配合しない以外は実施例１〜９と同様にし
てＡ剤を調製した。得られたＡ剤は室温下で１０日以上
安定であった。次いでこのＡ剤と実施例１〜６で調製し
たのと同じＢ剤とを等量混合し、セットタイム、指触乾
燥時間、引張剪断強度、衝撃強度、剥離強度を測定し、
硬化特性、及び、硬化物の特性を評価した。この結果を
実施例１〜９の結果と併せて表２に示す。

【００２４】

【表２】

【００２５】表２より、α−ヒドロキシカルボニル化合
物を使用した実施例１〜９は、α−ヒドロキシカルボニ
ル化合物を使用していない比較例１に比べ、セットタイ
ムが短縮されており、更に、指触乾燥時間も１〜２日と
短いことが分かる。

【００２６】［実施例１０〜１３］表３に示すごとく４
種の酸性リン酸エステルを用いて、更に、下記に示す組
成で４種のＡ剤を調製した。また、下記に示す組成でＢ
剤を調製した。得られた４種類のＡ剤、及び、Ｂ剤の４
０℃における保存安定性を評価したところ２０日以上安
定であった。Ａ剤の組成・ヒドロキシプロピルメタクリレート９０・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジメタクリレート⁴⁾ １０・酸性リン酸エステル０．２・キンヒドロン０．２・ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド５・ヒドロキシアセトン１．５・ＭＢＳ樹脂⁵⁾ ６５Ｂ剤の組成・ヒドロキシプロピルメタクリレート９０・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジメタクリレート⁴⁾ １０・酸性リン酸エステル３．０・メチルハイドロキノン０．２・バナジウムアセチルアセトネート１．５・ＭＢＳ樹脂⁵⁾ ６５（単位：重量部） ⁴⁾新中村化学（株）製「ＮＫエステルＢＰＥ１００」 ⁵⁾日本合成ゴム（株）製「ＪＳＲＭＢＳ６１」更に、４種のＡ剤、及びＢ剤を等量混合し、セットタイ
ム、指触乾燥時間、引張剪断強度、衝撃強度、剥離強度
を測定し、硬化特性、及び、硬化物の特性を評価した。
この結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

【００２８】［比較例２］Ａ剤に酸性リン酸エステルを
配合しない以外は実施例１０〜１３と同様にしてＡ剤を
調製した。得られたＡ剤は４０℃の条件下で５日でゲル
化した。

【００２９】実施例１０〜１３、比較例２から、Ａ剤に
酸性リン酸エステルが含まれていないと非常に短期間で
ゲル化を起こし、実用上問題があることが明らかであ
る。

【００３０】［実施例１４、比較例３〜１０］下記する
Ａ剤に共通する組成、及び、Ｂ剤に共通する組成に、酸
性リン酸エステル（モノメタクリロイルオキシエチルフ
ォスフェート）、α−ヒドロキシカルボニル化合物（グ
リコール酸）を表４に示す配合量加え４０℃における保
存安定性を評価した。この結果を表４に示す。尚、酸性
リン酸エステルはＡ、Ｂ剤合計３３６．９重量部に対し
合計で３．０重量部配合した。また、α−ヒドロキシカ
ルボニル化合物はＡ、Ｂ剤合計３３６．９重量部に対し
合計で１．５重量部配合した。各Ａ剤に共通する組成・ヒドロキシプロピルメタクリレート９０・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジメタクリレート⁴⁾ １０・キンヒドロン０．２・ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド５・ＭＢＳ樹脂⁵⁾ ６５各Ｂ剤に共通する組成・ヒドロキシプロピルメタクリレート９０・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジメタクリレート⁴⁾ １０・メチルハイドロキノン０．２・バナジウムアセチルアセトネート１．５・ＭＢＳ樹脂⁵⁾ ６５（単位：重量部） ⁴⁾新中村化学（株）製「ＮＫエステルＢＰＥ１００」 ⁵⁾日本合成ゴム（株）製「ＪＳＲＭＢＳ６１」

【００３１】

【表４】

【００３２】次いで、表４に示す実施例１４の組成につ
き、Ａ剤、及びＢ剤を等量混合し、セットタイム、指触
乾燥時間、引張剪断強度、衝撃強度、剥離強度を測定
し、硬化特性、及び、硬化物の特性を評価した。この結
果を表５に示す。

【００３３】

【表５】

【００３４】表４より、Ａ剤は酸性リン酸エステルが存
在したときのみ安定化されるのが明らかである。一方、
本発明の二液主剤型アクリル系接着剤において硬化速度
を早める作用を呈するα−ヒドロキシカルボニル化合物
をＢ剤に配合すると、Ｂ剤中に含まれるバナジウム化合
物との共存によりＢ剤が短期間でゲル化することが自明
であり、α−ヒドロキシカルボニル化合物はＡ剤にのみ
配合可能であることが明らかである。また、表５より実
施例１４の組成の二液主剤型アクリル系接着剤は、良好
な硬化特性、及び、硬化物の特性を示すことが明らかで
ある。

【００３５】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、硬
化速度が早く、空気接触面のタック性が短時間で解消
し、しかも保存安定性が良好な二液型アクリル系接着剤
が提供される。該二液型アクリル系接着剤は、従来の二
液型アクリル系接着剤が有していた取り扱いが簡単であ
るという利点、接着強度特性が優れているという利点を
生かしたまま、硬化速度が改良されたものであり、保存
安定性にも優れている。従って、同二液型アクリル系接
着剤は電機、機械、建築等、幅広い分野で好適に利用が
可能なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性（メタ）アクリル系モノマー１０
０重量部、有機過酸化物１〜１０重量部、酸性リン酸エ
ステル０．０１〜５重量部、α−ヒドロキシカルボニル
化合物０．０１〜１０重量部を必須成分とするＡ剤、及
び、重合性（メタ）アクリル系モノマー１００重量部、
バナジウム化合物０．１〜１０重量部、酸性リン酸エス
テル０．１〜２０重量部を必須成分とするＢ剤から構成
されることを特徴とする二液主剤型アクリル系接着剤。