JPH038808A - ピッチ系炭素繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 “＋−１ 本発明は、一般には炭素繊維（本明細書にて「炭素繊維
」とは特に明記しない場合には炭素繊維のみならず黒鉛
繊維をも含めて使用する。）の製造方法に関するもので
あり、特に、炭素質ピッチから融膠着のない高品質の炭
素繊維を製造し得るピッチ系炭素繊維の製造方法に関す
るものである。

従」虹皿」虹術 現在、レーヨン系やＰＡＮ系の炭素繊維並びにピッチ系
炭素繊維は種々の技術分野にて広く使用されるに至り、
特に、石油系ピッチ、石炭系ピッチ等の炭素質ピッチか
ら製造されるピッチ系炭素ｍ維は、レーヨン系やＰＡＮ
系の炭素Ｍｌｉ維に比較して炭化収率が高く、弾性率等
の物理的特性も優れており、更に低コストにて製造し得
るという利点を有しているために近年注目を浴びている
。

現在、ピッチ系炭素繊維は、 （１）石油系ピッチ、石炭系ピッチ等から炭素繊維に適
した炭素質ピッチを調製し、該炭素質ピッチを加熱溶融
して紡糸機にて紡糸し、集束してピッチ＃ａ線束を製造
し、 （２）前記ビー２チ繊維東を不融化炉で酸化性雰囲気下
にて２００〜３５０℃までに加熱して不融化し、 （３）引き続いて、該不融化された繊維束を予備炭化炉
で不活性雰囲気下にて５００〜１５００”０まで加熱し
て予ｉＩａ炭化し、 （４）次いで、予備炭化された繊維束を焼成炉で不活性
雰囲気下にて１５００〜２０００”Ｏまで加熱して炭化
して、更には３０００’Ｏまで加熱して黒鉛化すること
、 により製造されている。

が　　しよへ　　る しかしながら、炭化或いは黒鉛化（本明細書では特に明
記しない場合には炭化、黒鉛化を含めて「焼成」という
、）処理された炭素繊維は、前の工程にて使用された集
束剤、サイジング剤などの油剤によって、又、熱処理時
に発生する分解ガスによって、更にはピッチ繊維自体が
有している成分によって、炭素繊維を構成している１０
０−１ｏｏｏｏｏ木の単糸（フィラメント）が互いに融
着したり、或いは膠着したりしており、炭素繊維の物性
低下、祝金材料とした場合の均質性の低下などを生ぜし
める原因となっていることが分かっている。

本明細書にて「融着」とは複数本のフィラメントが一つ
の組織を形成する程度に結合し一体化した状態を意味し
、「膠着」とは複数本のフィラメントが単に接触した状
態にて結合しており、各フィラメントの組織は一体化せ
ず別々に存在している状態を意味する。

このような問題を解決するために、焼成された炭素繊維
を複数個のローラの間を通して強制的に屈曲せしめ機械
的に炭素繊維の融着或いは膠着を解除する開繊方法が提
案されているが、このように焼成された炭素繊維に対し
て機械的開繊を施し、良好な結果を得るには炭素繊維を
相当厳しく屈曲させる、即ち「しごく」ことを必要とし
、炭素繊維にとって好ましくない毛羽立ちが発生した。

又、例え斯る厳しい開繊作業を行なったとしても一旦融
着したフィラメントを解きほぐすことは不可能であった
。

本発明者らは、上記従来の開繊方法の問題点を解決する
べく多くの研究実験を行なった結果、不融化工程の後又
は予備炭化工程の後に、或いは不融化工程の後及び予備
炭化工程の後に開繊ローラを使用した機械的開繊を行な
うことにより、焼成工程後に行なう融膠着解除のための
炭素繊維の開繊作業を相当に緩和することができ、しか
も得られた炭素繊維の毛羽立ちを著しく減少することが
できることを見出した。

つまり、焼成工程の前の段階にて、即ち、不融化工程の
後又は予備炭化工程の後において開繊を行ない、これに
よって、繊維束の各フィラメント間の膠着を解除し、更
に各フィラメント表面から膠着原因物質を除去すること
により、焼成工程にて焼成された各フィラメント間に再
度膠着或いは融着が発生することはないか、或いは極め
て少ないからである。

又、特にローラ開繊を効率よく行なう場合には、使用さ
れる開繊ローラの直径及び該ローラに付与される開＃ａ
液とを特定化することが重要であることが分かった。

つまり、不融化工程の後の膠着解除工程は、不融化ｍ線
束の引張強度は０．０ＩＧＰａと小さく、伸びは、例え
ば０．５〜１％程度と小さいが、未だに繊維束に付着し
ている油剤の働きにより柔軟性が維持されており、従っ
て、水・エタノール溶液中に直径５〜Ｌ５ｍｍの小径の
開繊ローラを浸漬して厳しく行なうのが好ましく、又、
予備炭化工程の後の膠着解除工程は、予備炭化繊維束に
油剤の付着はないが、引張強度は約０．５ＧＰａ以上と
強くなっており、かつ伸びが約１．５〜５％と大きくな
っているので、従って水酸化すトリウム水溶液中に直径
５〜１５ｍｍといった小径の開繊ローラを浸漬して厳し
く行なうのが好適である。

一方、焼成工程の後の膠着解除工程は、炭素繊維の伸び
は０．５〜１％程度と伸びが小さいために水酸化ナトリ
ウム水溶液中に直径２５〜３５ｍｍの大径の開繊ローラ
を浸漬して、緩やかに行なうのが好適であることが分か
った。

本発明は斯る新規な知見に基ずきなされたものである。

従って、本発明の目的は、各フィラメント間に膠着及び
融着のない、優れた物性を示す炭素繊維を効率よく製造
するためのピッチ系炭素繊維の製造方法を提供すること
である。

本発明の他の方法は、特に不融化工程から炭化、黒鉛化
にいたる焼成工程まで連続的に通糸して炭素繊維を製造
し得るピッチ系炭素繊維の製造方法を提供することであ
る。

るため 上記品目的は本発明に係るピッチ系炭素繊維の製造方法
にて達成される。要約すれば本発明は、紡糸されたピッ
チ繊維束を不融化するための不融化工程、該不融化工程
にて不融化された不融化繊維束を予＠炭化するための予
備炭化工程、及び該予＠炭化工程にて予備炭化された予
備炭化繊維束を炭化、更には黒鉛化するための焼成工程
を有する炭素繊維の製造方法において、前記不融化工程
の後及び／又は予＠炭化工程の後、更に前記焼成工程の
後に開繊ローラによる膠着解除工程を設け、前記不融化
工程の後の膠着解除工程は、木・エタノール溶液中に浸
漬された直径５〜１５ｍｍの開繊ローラを使用して行な
い、前記予＠炭化工程の後のｒｇ着解除工程は、アルカ
リ水溶液中に浸漬された直径５〜１５ｍｍの開繊ローラ
を使用して行ない、前記焼成工程の後の膠着解除工程は
、アルカリ水溶液中に浸漬された直径２５〜３５ｍｍの
開繊ローラを使用して行なうことを特徴とする炭素繊維
の製造方法である。

支ムｊ 次に、本発明に係る炭素繊維の製造方法を図面に即して
更に詳しく説明する。

第１図を参照すると、本発明に係る炭素繊維の製造方法
を実施する製造プラントの一実施例が概略図示される。

通常の方法に従って製造されたピッチ繊維束Ｆがポビン
Ｂから解舒し、不融化炉（不融化工程）１０へと送給さ
れる。

通常ピッチ繊維束Ｆには、合糸時に油剤としては例えば
２５℃で４０ｃｓｔのメチルフェニルポリシロキサン（
フェニルに含１ｔ４５モル％）カ０．０５〜５重量％付
与されている。

不融化炉１０は一般に炉内が酸化性雰囲気にて最高温度
で２８０℃〜３５０℃に保持されるが、不融化炉内を複
数の個室に分けることにより不融化炉内の温度制御を極
めて緻密に且つ適正に行ない得るという利点がある。

本実施例では、複数個の、限定されるものではないが、
５つの個室Ｒ１−Ｒ５を有し、例えば入口に近接した室
Ｒ１は１９０℃に、室Ｒ２は２２０℃に、室Ｒ３は２５
０℃に、室Ｒ４は２８０℃に、室Ｒ５は３１０℃に加熱
し保持される。又、不融化炉１０内には富酸素ガス（醜
素争窒素の混合ガス：混合比５０１５０）を導入し、フ
ァンにより強制的に攪拌される。好ましくは、このとき
の風速は０．７ｍ／ｓｅｃとされ、毎分０．５回の割合
で流通置換し炉内の古いガスを排出される。

ピッチ繊維束Ｆは不融化炉１０内を、例えば０．３ｍ／
ｍｉｎにて移動され、又該繊維束Ｆには繊維束緊張手段
１２を調整して２０ｇのテンションがかけられる。

このようにして得られた不融化繊維束Ｆは、ローラ開繊
装置２０Ａにて膠着が解除された後、連続して予４ＩＡ
炭化炉（予備炭化工程）３０へと供給される。

ローラ開繊装置２０Ａの一実施例が第２図に示される０
本実施例によると、ローラ開繊装Ｍ２゜Ａは、少なくと
も１個の１本実施例では２個の平行に配置された開繊ロ
ーラ２１（２１ａ、２１ｂ）と、該開繊ローラ２１へと
繊維束Ｆを導くために開繊ローラ２１の上方に配置され
た３個の案内ローラ２２（２２ａ、２２ｂ、２２Ｃ）と
を有する０本実施例で、不融化工程を終えた不融化繊維
束Ｆは入口案内ローラ２２ａから第１の開繊ローラ２１
ａへと案内され、次いで中間案内ローラ２２ｂ、第２の
開繊ローラ２１ｂ、出口案内ローラ２２ｃへと交互に巻
回されて、次の工程、即ち予備炭化工程３０へと案内さ
れる。

第３図に図示されるように、開繊ローラ２１への巻き付
は角度（θ）は、通常１８０’以下とされるが、所望に
応じては２７０°程度にまで増大することも可能である
。。

不融化工程を終えた繊維束Ｆは、例えば０．５〜１％程
度の伸びしか有していないが、未だに繊維束には油剤が
付着しており、その働きにより成る程度の柔軟性が保証
されるために、開繊ローラ２１としては直径（ｄ）が５
〜１５ｍｍといった小径のローラを使用し、厳しい機械
開繊を行なことができる。案内ローラ２２は、任意の径
のローラを使用することができ、通常直径（Ｄ）は４０
ｍｍ程度のローラとされる。開繊ローラ２１及び案内ロ
ーラ２２は、任意の材料にて形成し得るが、黒鉛、炭素
ｍ維強化黒鉛複合材料、ステンレス鋼にて作製されるの
が好ましい。

本発明によれば、開繊ローラ２１ａ、２１ｂは開繊液２
３が貯溜された計槽２４内に配置される。開繊液２３は
、開繊ローラ２１による開繊作用によって繊維束より除
去されたＳ着原因物質及び繊維束に付着している油剤を
溶解し易い溶液が好適であり、不融化工程後の開繊にお
いては、水とエタノールを５０１５０（重量％）の割合
で混合した溶液が使用される。必要に応じて、貯槽内に
超音波装置を設置し、開繊液２３に超音波振動を与える
こともできる。

上記ローラ開繊により不融化繊維束Ｆの膠着度は３％以
下にまで減少される。

次いで、不融化ｍ線束Ｆは、予備炭化炉（予備炭化工程
）３０へと供給される。

予＃ｌｉ炭化炉３０は、５００　Ｎ１１００℃に加熱さ
れ、且つ炉内は不活性雰囲気とされるために、化学的に
不活性な窒素ガス又はアルゴンガスが供給される。好ま
しくは、予備炭化炉３０は入口部より４００，５００．
５ＯＯ１７００，１１００℃へと階段状に上昇する態様
にて加熱保持される。

このようにして得られた予備炭化繊維束Ｆは、膠着度が
６０〜８０％であり、ローラ開繊装置２０Ｂにて膠着が
解除された後、連続して焼成炉（焼成工程）４０へと供
給される。

予（ＩＩ炭化工程後のローラＢｆ！繊装置２０Ｂは、不
融化工程後に設けられるローラ開繊装置２ＯＡと同じ構
成とされ、ただ開繊液２３として水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を使用
する点でのみ相違する。

予備炭化工程を終えた繊維束Ｆは、油剤の付着はないも
のの１例えば１．５〜５％といった大きな伸びを有して
おり、開繊ローラ２１としては直径５〜１５　ｍ　ｍと
いった小径のローラを使用し、厳しい機械開繊を行なこ
とができる。ただ、開繊液２３としては、開繊ローラに
よる開繊作用によってａｍ東より除去された膠着原因物
質を溶解し易い溶液が好適であり、好ましくは０〜８０
℃、５〜５０％の水酸化ナトリウム水溶液が使用される
。必要に応じて、貯槽内に超音波装置を設置し、開繊液
２３に超音波振動を与えることもできる。

上記ローラ開繊により予＠炭化繊線束Ｆの膠着度は２０
〜４０％にまで減少される。

次いで、予備炭化繊維束Ｆは、焼成炉（焼成工程）４０
へと供給される。

焼成炉４０は、ｔ　ｏｏｏ〜２０００℃（炭化処理）に
、又は１０００〜３０００℃（黒鉛化処理）に加熱され
、例えば、２０００℃とか、２５００℃とか、或いは３
０００℃といった一定温度に加熱保持され、且つ炉内は
不活性雰囲気とされるために、化学的に不活性な窒素ガ
ス又はアルゴンガスが供給される。

このようにして得られた炭素繊維束Ｆは、ローラ開繊装
置ａ２０Ｃにて膠着が解除された後、連続してローラ開
繊装置１２０ｃへと案内される。ローラ開繊装置２０Ｃ
は、不融化工程後に設けられるローラ開繊装置２０Ａと
同じ構成とされ、ただ開繊ローラ２１の直径を２５〜３
５ｍｍ、開繊液２３として水酸化ナトリウム水溶液、水
酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を使用する点
で相違する。

焼成工程を終えた繊維束Ｆは、膠着度が５０〜７０％に
上昇しており、伸びが例えば０．５〜１％といった小さ
なものであり、厳しい機械開繊を行なうと、繊維束が切
断され１毛羽立ちが多く発生する。従って、開繊ローラ
２１としては直径２５〜３５ｍｍといった大径のローラ
を使用し、ｌｓかな機械開繊を行なことが必要とされる
。又、開繊液２３としては、開繊ローラによる開繊作用
によって繊維束より除去された膠着原因物質を溶解し易
い溶液が好適であり、好ましくは０〜８０℃、５〜５０
％の水酸化ナトリウム水溶液が使用される。必要に応じ
て、貯槽内に超音波装置を設置し、開繊液２３に超音波
振動を与えることもできる。

上記ローラ開繊により炭素繊維束Ｆの膠着度は１５〜３
０％にまで減少される。

上記実施例では、ローラ開繊が、不融化工程の後及び予
備炭化工程の後にそれぞれ行なわれるものとして説明し
たが、不融化工程の後、或いは予備炭化工程の後の一方
のローラ開繊は省略することも可能である。予備炭化繊
維開繊工程を終えた繊維束Ｆは次の工程へと通糸される
前に、繊維束に付着した開繊液を除去するために洗浄液
、通常水にて洗浄されるのが好ましい。

本明細書にて、膠着度（％）は、３０００フイラメント
から成る繊維束を３　ｍ　ｍ幅に切り取り、これをエタ
ノールに浸漬し、３０秒間エアーを吹込み、その後ｍ微
鏡下で２０倍の倍率で膠着しているフィラメントの総本
数（Ｎ）を数えることにより次の式にて求められる。

膠着度＝　（Ｎ／３０００）Ｘ１００　（％）本発明に
従って製造された、膠着が解除された炭素繊維は、従来
の開繊することなく製造した膠着及び融着の存在する炭
素繊維、及び焼成工程の後にのみ開繊を行なった炭素繊
維より物性が向上した。

以下、本発明に係るピッチ系炭素繊維の製造方法を実施
例について更に詳しく説明する。

実施例１ 炭素繊維の製造に使用するピッチ繊維を製造するに当り
、光学的異方性相を約５５％含有し、軟化点が２３２℃
である炭素質ピッチを前駆体ピッチとして使用した。こ
の前駆体ピッチを遠心分離により光学的異方性相の多い
ピッチと光学的等方性相の多いピッチとを連続的に分離
し、それぞれ抜き出した。

得られた光学的異方性相を多く含むピッチは、光学的異
方性相を９８％含み、軟化点は２６５℃、キノリンネ溶
分は２９．５％であった。該炭素＃ａ雑用ピッチを５０
０孔の紡糸口金を有する溶融紡糸機（ノズル孔径：直径
０．３ｍｍ）に通し、３５５℃で２００ｍｍＨＨの窒素
ガス圧で押し出して紡糸した。

紡糸した５００本のフィラメントはエアーサッカーで略
集束してオイリングローラに導き、糸に対して約０．２
重量％の割合で集束用油剤を供給し、５００フイラメン
トから成るピッチ繊維束を形成した。油剤としては、２
５℃における粘度が１４ｃＳｔのメチルフェニルポリシ
ロキサンを使用した。

該ピッチ繊維束は、ノズル下部に設けた高速で回転する
直径２１０ｍｍ、幅２００ｍｍのステンレス鋼製のボビ
ンに巻き取り、約５００ｍ／分の巻き取り速度で１０分
間紡糸した。ボビン１回転当たりのトラバースのピッチ
はｌ　Ｏｍ　ｍ　／　１回転であった。紡糸の間に糸切
れは発生しなかった。

次いで、ピッチ繊維束を巻いた前記ボビン６個を解舒し
、そしてオイリングローラを使用して耐熱性油剤を付与
しながら合糸し、３０００フイラメントから成るピッチ
繊維束を形成し、他のステンレス製ボビンに巻取った。

合糸時に油剤としては２５℃で４０ｃｓｔのメチルフェ
ニルポリシロキサン（フェニル基含有量４５モル％）を
使用した。付与量は糸に対し０゜５％であった・ 上述にて製造されたピッチ繊維束Ｆを、第１図に図示し
説明した装置を使用して炭素ｍ維とした。

つまり、先ず、ピッチ繊維束Ｆは、上述した態様にて、
即ち、入口に近接した室Ｒ１は１９０℃に、室Ｒ２は２
２０℃に、室Ｒ３は２５０℃に、室Ｒ４は２８０℃に、
室Ｒ５は３１０℃に加熱して保持し、又、不融化炉１０
内には富酸素ガス（酸素・窒素の混合ガス：混合比５０
１５０）を導入し、ファンにより強制的に攪拌すること
により不融化処理した。

このとき、ピッチ繊維束Ｆは不融化炉１０内を、０．３
ｍ／ｍｉｎにて移動させ、又該繊維束Ｆには繊維束緊張
手段１２にて２０ｇのテンションをかけた。

このようにして得られた不融化繊維束Ｆは連続してｏ−
ラ開繊装置２０Ａに０．３ｍ／ｍｉｎにて通糸した。繊
維束Ｆには、２０ｇのテンションがかけられた。

開繊ローラ２１の直径はｌｏｍｍ、′！！５き付は角度
（θ）は１８０°であった。又、開繊液２３は、水／エ
タノールが５０１５０にて調製された。

このようにして得られた不融化繊維束Ｆは、膠着が除去
（脱膠着）され、しなやかなものであった、この不融化
繊維束Ｆの膠着度は０％であった。

先に説明した態様にて構成された予＠炭化炉３０を入口
部より４００．５００．５ＯＯ１７００，１１００℃へ
と階段状に上昇する態様にて加熱保持し、更に炉内に窒
素ガスを供給しながら、速度０．３ｍ／ｍｉｎにて不融
化繊維束を通糸した。予＠炭化時に繊維束には２０ｇの
テンションが付与された。この予＠炭化繊維の膠着度は
５５％であった・ 引続き、予＠炭化された繊維束Ｆは、ローラ開繊装置２
０Ｂに０．３ｍ／ｍｉｎにて通糸した。

繊維束Ｆには、２００ｇのテンションがかけられた。

開繊ローラ２１の直径は１０ｍｍ、巻き付は角度（θ）
は１８０°であった。又、開繊液２３は、６０℃、濃度
１５％（重量）の水酸化ナトリウム水溶液を使用した。

このようにして得られた予Ｉｉｌ炭化繊線束Ｆは膠着度
は３０％であり、しなやかなものであった。

このようにして得られた予ｖＡ炭化繊維は、水洗して開
繊液を除去後、通常の方法に従って最高温度２５００℃
にセットされた炉に連続的に通して焼成しボビンに巻取
った。焼成時に繊維束には、２００ｇのテンションが付
与された。この繊維の膠着度は５９％であった。

引続き、この炭化されたｍ線束は、ローラ開繊装置２０
Ｃに０．３ｍ／ｍｉｎにて通糸した。ローラは黒鉛製で
開繊ローラの直径は３０ｍｍ、巻付は角（θ）は１８０
’であった。開繊液は６０℃、濃度１５重量％の水酸化
ナトリウム水溶液を使用した。引続き水洗を行なって開
繊液を除去して炭素繊維を得た。

この炭素繊維束Ｆの膠着度は２１％であった。

この炭素繊維についてＪＩＳ−Ｒ−Ｄ６０１に規定する
樹脂含浸ストランド試験法により樹脂含浸ストランドの
引張強度を測定した結果そのストランド強度は３２０Ｋ
ｇ／ｍｒｎ’であった。

比較例１ 不融化繊維、予Ｉｉｌ炭化繊維、黒鉛繊維のいずれの繊
維束にも開繊操作を行なわなかった以外は実施例１と同
様に処理した。

この場合、２５００℃で焼成後の黒鉛繊維の膠着度は７
０％であった。この炭素繊維の樹脂含浸ストランド試験
法による樹脂含浸ストランドの引張強度を測定した結果
、そのストランド強度は２８０　Ｋ　ｇ　／　ｍばであ
った・ 比較例２ 不融化繊維、予＠炭化繊維に対する開繊操作を行なわな
かった以外は実施例１と同様に処理した。

この場合２５００℃で焼成後の黒鉛繊維の膠着度は７０
％であり、この黒鉛繊維に開繊操作を行なった後の膠着
度は６０％であった。

この炭素繊維についてＪＩＳ−Ｒ−Ｄ６０１に規定する
樹脂含浸ストランド試験法により樹脂含浸ストランドの
引張強度を測定した結果そのストランド強度は２８５Ｋ
ｇ／ｍｒｎ”であった。

実施例２ 予備炭化繊維の開ｍ操作を行なわなかった以外は実施例
１と同様に処理した。

この時予（＃ｌ炭化繊維の膠着度は５５％であった。２
５００℃で焼成後の黒鉛繊維の膠着度は６５％であり、
この黒鉛繊維に開繊操作を行なった後の膠着度は２９％
であった。

この炭素繊維についてＪＩＳ−Ｒ−Ｄ６０１に規定する
樹脂含浸ストランド試験法により樹脂含浸ストランドの
引張強度を測定した結果そのストランド強度は３１５Ｋ
ｇ／ｍｒｎ’であった。

ｌ見立上ｊ 以上説明したように、本発明に係るピッチ系炭素繊維の
製造方法によると、各フィラメント間に膠着及び融着の
ない、優れた物性を示すピッチ系炭素繊維を効率よく製
造することができる。又、本発明の方法は、特に不融化
工程から炭化、黒鉛化にいたる焼成工程まで連続的に通
糸してピッチ系炭素繊維を極めて効率よく製造し得ると
いう特長を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法を実施する際に使用される炭素
繊維製造装置の概略構成図である。 第２図は、ａ−ラＰＪ４ｍ装置の一実施例の概略構成図
である。 第３図は、開繊ローラにおける繊維束の巻き付は角度を
説明する説明図である。 １０：不融化炉 ２０：ローラ開繊装置 ２１：開繊ローラ ２２：案内ローラ ２３：開繊液 ３０：予ｆ！ａ炭化炉 ４０：焼成炉 第２図 １ 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）紡糸されたピッチ繊維束を不融化するための不融化
   工程、該不融化工程にて不融化された不融化繊維束を予
   備炭化するための予備炭化工程、及び該予備炭化工程に
   て予備炭化された予備炭化繊維束を炭化、更には黒鉛化
   するための焼成工程を有する炭素繊維の製造方法におい
   て、前記不融化工程の後及び／又は予備炭化工程の後、
   更に前記焼成工程の後に開繊ローラによる膠着解除工程
   を設け、前記不融化工程の後の膠着解除工程は、水・エ
   タノール溶液中に浸漬された直径５〜１５ｍｍの開繊ロ
   ーラを使用して行ない、前記予備炭化工程の後の膠着解
   除工程は、アルカリ水溶液中に浸漬された直径５〜１５
   ｍｍの開繊ローラを使用して行ない、前記焼成工程の後
   の膠着解除工程は、アルカリ水溶液中に浸漬された直径
   ２５〜３５ｍｍの開繊ローラを使用して行なうことを特
   徴とするピッチ系炭素繊維の製造方法。