JPH0379627A - 加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重合体の製造方法 - Google Patents
加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重合体の製造方法Info
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- JPH0379627A JPH0379627A JP21415289A JP21415289A JPH0379627A JP H0379627 A JPH0379627 A JP H0379627A JP 21415289 A JP21415289 A JP 21415289A JP 21415289 A JP21415289 A JP 21415289A JP H0379627 A JPH0379627 A JP H0379627A
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Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重
合体の製造方法に関する。
合体の製造方法に関する。
[従来の技術]
不飽和基を有するポリアルキレンオキシドは、不飽和基
の反応を利用して加水分解性珪素基などの他の官能基を
導入することによって非常に柔軟な硬化性組成物を得る
事ができ、シーリング材等の原料として有用である。こ
の場合、硬化物に柔軟性を持たせるためにはポリアルキ
レンオキシドとして高分子量体のちのを用いる必要があ
る。しかし紅から従来提案されているKOHの様なアル
カリ触媒を用いてポリアルキレンオキシドの重合を行な
い、末端のアルコキシド基と、アリルクロライドなどの
不飽和基含有活性ハロゲン化合物とを反応させて末端不
飽和基含有ボアルキレンオキシドを得る方法では、ポリ
アルキレンオキシドの分子量が3.000を越えると、
副生ずる不飽和モノオールの量が増え、実質的な官能基
数の低下、分子量分布の拡大をもたらし、目的とする硬
化性組成物を得る事はできない。
の反応を利用して加水分解性珪素基などの他の官能基を
導入することによって非常に柔軟な硬化性組成物を得る
事ができ、シーリング材等の原料として有用である。こ
の場合、硬化物に柔軟性を持たせるためにはポリアルキ
レンオキシドとして高分子量体のちのを用いる必要があ
る。しかし紅から従来提案されているKOHの様なアル
カリ触媒を用いてポリアルキレンオキシドの重合を行な
い、末端のアルコキシド基と、アリルクロライドなどの
不飽和基含有活性ハロゲン化合物とを反応させて末端不
飽和基含有ボアルキレンオキシドを得る方法では、ポリ
アルキレンオキシドの分子量が3.000を越えると、
副生ずる不飽和モノオールの量が増え、実質的な官能基
数の低下、分子量分布の拡大をもたらし、目的とする硬
化性組成物を得る事はできない。
これらの問題点の解消を目的として目的として特開昭5
0−149797による方法が提案されたがポリオキシ
アルキレン同士の分子鎖延長反応という複雑な反応工程
を要する1分子量分布が広くなるなどの点で不充分なも
のであった。
0−149797による方法が提案されたがポリオキシ
アルキレン同士の分子鎖延長反応という複雑な反応工程
を要する1分子量分布が広くなるなどの点で不充分なも
のであった。
又特開昭61−215623によって有機アルミニウム
化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体触媒
を用いてリビング重合により高分子量で分子量分布の狭
いポリアルキレンオキシドの重合を行い、末端不飽和基
含有ポリアルキレンオキシドを得る方法が提案されてい
る。
化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体触媒
を用いてリビング重合により高分子量で分子量分布の狭
いポリアルキレンオキシドの重合を行い、末端不飽和基
含有ポリアルキレンオキシドを得る方法が提案されてい
る。
しかしながら触媒として用いられる金属ポルフィリン錯
体の影響でポリアルキレンオキシドが着色するなどの問
題点があり、現実的ではない。
体の影響でポリアルキレンオキシドが着色するなどの問
題点があり、現実的ではない。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは前述の問題点を解消すべく検討した結果、
複合金属シアン化物錯体触媒を用いてモノエポキサイド
を開環重合させる際、モノエポキサイドと不飽和基含有
モノエポキサイドを共重合することにより、分子鎖の任
意の場所に不飽和基を導入でき、高分子量体で分子量分
布が狭く、しかも着色等が少ない実用性の高い不飽和基
含有ポリアルキレンオキシドが得られ、不飽和基を加水
分解性珪素官能基に変換することにより、柔軟な硬化性
組成物を与える加水分解性末端基含有ポリオキシアルキ
レン重合体が得られる事を見出した。
複合金属シアン化物錯体触媒を用いてモノエポキサイド
を開環重合させる際、モノエポキサイドと不飽和基含有
モノエポキサイドを共重合することにより、分子鎖の任
意の場所に不飽和基を導入でき、高分子量体で分子量分
布が狭く、しかも着色等が少ない実用性の高い不飽和基
含有ポリアルキレンオキシドが得られ、不飽和基を加水
分解性珪素官能基に変換することにより、柔軟な硬化性
組成物を与える加水分解性末端基含有ポリオキシアルキ
レン重合体が得られる事を見出した。
すなわち本発明は、複合金属シアン化物錯体触媒を用い
てイニシエーターの存在下、炭素数3以上のモノエポキ
サイドの開環重合を行なう際、不飽和基含有モノエポキ
サイドを共重合させて不飽和基含有ポリオキシアルキレ
ン重合体とし、続いて不飽和基を加水分解性珪素基に変
換する、加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重
合体の製造方法を提供するものである。
てイニシエーターの存在下、炭素数3以上のモノエポキ
サイドの開環重合を行なう際、不飽和基含有モノエポキ
サイドを共重合させて不飽和基含有ポリオキシアルキレ
ン重合体とし、続いて不飽和基を加水分解性珪素基に変
換する、加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重
合体の製造方法を提供するものである。
本発明で用いられる炭素数3以上のモノエポキサイドと
しては、プロピレンオキシド。
しては、プロピレンオキシド。
1.2−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの
脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシドのような
芳香族アルキレンオキシドなどを挙げる事ができるが、
脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特にプロピレン
オキシドが好ましい。
脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシドのような
芳香族アルキレンオキシドなどを挙げる事ができるが、
脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特にプロピレン
オキシドが好ましい。
本発明において使用される複合金属シアン化物錯体は一
般に次のような構造を有し、これを用いてポリエーテル
類を得ることも知られている。
般に次のような構造を有し、これを用いてポリエーテル
類を得ることも知られている。
M1M’ ・ (CN) m ・ (H*O1−・
(R)、・ (−)。
(R)、・ (−)。
[LIS Pat 3278457,3278458
.3278459,3427256゜3427334.
34273351 この触媒を用いると、不飽和モノオールの含量の少ない
極めて高分子量のポリエーテル類を製造すること事が可
能である。
.3278459,3427256゜3427334.
34273351 この触媒を用いると、不飽和モノオールの含量の少ない
極めて高分子量のポリエーテル類を製造すること事が可
能である。
本発明で用いられるイニシエーターとしては多価アルコ
ール、多価フェノール、多価カルボン酸などの多価活性
水素含有化合物、不飽和アルコール、不飽和フェノール
、不飽和カルボン酸などの不飽和基含有活性水素含有化
合物などが用いつる。
ール、多価フェノール、多価カルボン酸などの多価活性
水素含有化合物、不飽和アルコール、不飽和フェノール
、不飽和カルボン酸などの不飽和基含有活性水素含有化
合物などが用いつる。
本発明においては、これらイニシエーターに複合金属錯
体触媒を用いて、炭素数3以上のモノエポキサイドの開
環重合を行なうのに際し、不飽和基含有モノエポキサイ
ドを共重合させることにより1分子鎖に不飽和基を導入
できる。
体触媒を用いて、炭素数3以上のモノエポキサイドの開
環重合を行なうのに際し、不飽和基含有モノエポキサイ
ドを共重合させることにより1分子鎖に不飽和基を導入
できる。
その場合、分子末端に不飽和基を導入しようとするなら
ば、不飽和基含有モノエポキサイドを他のモノエポキサ
イドを重合した後、導入すればよく、又、分子内部に不
飽和基を導入したい場合も、不飽和基含有モノエポキサ
イドの導入時期を選ぶことで容易にコントロールするこ
とができる。
ば、不飽和基含有モノエポキサイドを他のモノエポキサ
イドを重合した後、導入すればよく、又、分子内部に不
飽和基を導入したい場合も、不飽和基含有モノエポキサ
イドの導入時期を選ぶことで容易にコントロールするこ
とができる。
本発明のポリオキシアルキレンオキサイドは分子中に不
飽和J^と共に水酸ノ、(をイfするが、これは必要に
応じてブロックし、活性水素のない形にすることも可能
である。そのような方法としては、#無水物、酸クロリ
ド等によるエステル化、クロルギ酸アルキル等によるカ
ーボネート化、モノイソシアネートによるウレタン化、
トリアルキルシリルクロリドやヘキサメチルジシラザン
専による。シリルエーテル化、ハロゲン化アルキル・ア
リルによるアルキル化、ジヒドロビラン等のビニルエー
テル化合物によるエーテル化等公知の方法が使用できる
。
飽和J^と共に水酸ノ、(をイfするが、これは必要に
応じてブロックし、活性水素のない形にすることも可能
である。そのような方法としては、#無水物、酸クロリ
ド等によるエステル化、クロルギ酸アルキル等によるカ
ーボネート化、モノイソシアネートによるウレタン化、
トリアルキルシリルクロリドやヘキサメチルジシラザン
専による。シリルエーテル化、ハロゲン化アルキル・ア
リルによるアルキル化、ジヒドロビラン等のビニルエー
テル化合物によるエーテル化等公知の方法が使用できる
。
不飽和及台イ■ポリオキシアルキレン重合体の不飽和基
への加水分解性珪素J、5への変換はS i −II)
、(をイ1する化合物の不飽和)、(への付加反応によ
って得られる。本付加反応は公知のヒドロシリル化触媒
(例えば白金担持活性炭や塩化白金酸)を用いて達成さ
れる。本発明で使用されるヒドロシラン化合物としては 一般式 R1 ■ X、、5itl (Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アルケノキシ基、
アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ
基、ケトキシメート基から選択される基、Rは炭素数I
〜6のアルキル基、aは1.2または3〉 で示される化合物であり、たとえばメチルジメトキシシ
ラン、メチルジェトキシシランの様なアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンの様なトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシシ
ランの様なジアルキルアルコキシシラン類、トリクロロ
シラン、メチルジクロルシラン等のアルキルハロゲンシ
ラン類等が使用できる。アルキルハロゲンシラン類のハ
ロゲン原子は不飽和基に付加した後に公知の方法で例え
ばカルボン酸、オキシム、アミド、ヒドロキシルアミン
等の活性水素化合物やケトン類のアルカリ金属エノラー
トと反応させてもよい。
への加水分解性珪素J、5への変換はS i −II)
、(をイ1する化合物の不飽和)、(への付加反応によ
って得られる。本付加反応は公知のヒドロシリル化触媒
(例えば白金担持活性炭や塩化白金酸)を用いて達成さ
れる。本発明で使用されるヒドロシラン化合物としては 一般式 R1 ■ X、、5itl (Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アルケノキシ基、
アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ
基、ケトキシメート基から選択される基、Rは炭素数I
〜6のアルキル基、aは1.2または3〉 で示される化合物であり、たとえばメチルジメトキシシ
ラン、メチルジェトキシシランの様なアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンの様なトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシシ
ランの様なジアルキルアルコキシシラン類、トリクロロ
シラン、メチルジクロルシラン等のアルキルハロゲンシ
ラン類等が使用できる。アルキルハロゲンシラン類のハ
ロゲン原子は不飽和基に付加した後に公知の方法で例え
ばカルボン酸、オキシム、アミド、ヒドロキシルアミン
等の活性水素化合物やケトン類のアルカリ金属エノラー
トと反応させてもよい。
本方法で合成した加水分解性珪素基含有ポリアルキレン
オキサイドは、大気中の湿分により常温で硬化し、柔軟
でしかも伸びの大きな硬化物を与えることがわかった。
オキサイドは、大気中の湿分により常温で硬化し、柔軟
でしかも伸びの大きな硬化物を与えることがわかった。
[作用]
本発明においては、加水分解性珪素基含有ポリオキシア
ルキレン重合体を製造するに当り、複合金属シアン化物
錯体触媒を用いてモノエポキサイドおよび不飽和基含有
モノエポキサイドを開環重合を行ない、次いで、不飽和
基を加水分解性珪素基に変換する。これによりはじめて
、高分子量で副生成物が少なく、分子量分布の狭い不飽
和基含有ポリオキシアルキレン重合体を実用的に製造す
ることが可能となる。
ルキレン重合体を製造するに当り、複合金属シアン化物
錯体触媒を用いてモノエポキサイドおよび不飽和基含有
モノエポキサイドを開環重合を行ない、次いで、不飽和
基を加水分解性珪素基に変換する。これによりはじめて
、高分子量で副生成物が少なく、分子量分布の狭い不飽
和基含有ポリオキシアルキレン重合体を実用的に製造す
ることが可能となる。
[実施例]
(実施例1)
耐圧反応容器中でアリルアルコールと亜鉛へキサシアノ
コパルテートとの混合物にプロピレンオキシドを少しず
つ導入しながら110℃で反応させ、アリルアルコール
1モルあたりプロピレンオキシド300モルを付加させ
た。!いて混合物にアリルアルコール1モル当り、アリ
ルグリシジルエーテル2.0モルを添加して反応させた
0反応後混合物にナトリウムメトキシドのメタノール溶
液を加えて80℃に加熱撹拌し、塩酸水溶液で中和して
から脱水脱メタノールを行ない、濾過した。得られた不
飽和基含有ポリオキシアルキレン重合体はGPCによる
分析で数平均分子量17500 、分子量分布(Mw/
Mn)は1.15であった。またヨウ素価で測定した不
飽和度は0.11 (ミリ当量/ g )であった。該
不飽和基含有ポリオキシアルキレン重合体に、塩化白金
酸の溶液(イソプロピルアルコール/テトラヒドロフラ
ン)を添加し、不飽和基と当量のメチルジメトキシシラ
ンを加え、80℃で反応させた。
コパルテートとの混合物にプロピレンオキシドを少しず
つ導入しながら110℃で反応させ、アリルアルコール
1モルあたりプロピレンオキシド300モルを付加させ
た。!いて混合物にアリルアルコール1モル当り、アリ
ルグリシジルエーテル2.0モルを添加して反応させた
0反応後混合物にナトリウムメトキシドのメタノール溶
液を加えて80℃に加熱撹拌し、塩酸水溶液で中和して
から脱水脱メタノールを行ない、濾過した。得られた不
飽和基含有ポリオキシアルキレン重合体はGPCによる
分析で数平均分子量17500 、分子量分布(Mw/
Mn)は1.15であった。またヨウ素価で測定した不
飽和度は0.11 (ミリ当量/ g )であった。該
不飽和基含有ポリオキシアルキレン重合体に、塩化白金
酸の溶液(イソプロピルアルコール/テトラヒドロフラ
ン)を添加し、不飽和基と当量のメチルジメトキシシラ
ンを加え、80℃で反応させた。
得られた加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重
合体にジブチル錫ジラウレート1%を添加し、室温に放
置し、硬化物を得た。硬化物の物性は50%モジュラス
が0.90kg/cm”、伸びが650%であった。
合体にジブチル錫ジラウレート1%を添加し、室温に放
置し、硬化物を得た。硬化物の物性は50%モジュラス
が0.90kg/cm”、伸びが650%であった。
(実施例2)
実施例1と同様の方法で、トリプロピレングリコールを
イニシェークとして、プロピレンオキサイドの重合を行
なった後、アリルグリシジルエーテルをトリプロピレン
グリコール1モルに対し、3モル添加して反応させた。
イニシェークとして、プロピレンオキサイドの重合を行
なった後、アリルグリシジルエーテルをトリプロピレン
グリコール1モルに対し、3モル添加して反応させた。
反応終了後、ナトリウムメトキサイドのメタノール溶液
を加え加熱撹拌後、塩酸水溶液で中和し、脱水、脱メタ
ノールを行った後、濾過した。得られた不飽和基含有ポ
リオキシアルキレン重合体の数平均分子量15000
、分子量分布(Mw/Vl nlは1.10であった。
を加え加熱撹拌後、塩酸水溶液で中和し、脱水、脱メタ
ノールを行った後、濾過した。得られた不飽和基含有ポ
リオキシアルキレン重合体の数平均分子量15000
、分子量分布(Mw/Vl nlは1.10であった。
またヨウ素価で測定した不飽和度は0.21 (ミリ当
量/g)であった、該不飽和基含有ポリオキシアルキレ
ン重合体に、塩化白金酸の溶液(イソプロピルアルコー
ル/テトラヒドロフラン)を添加し、不飽和基と当量の
メチルジメトキシシランを加え、80℃で反応させた。
量/g)であった、該不飽和基含有ポリオキシアルキレ
ン重合体に、塩化白金酸の溶液(イソプロピルアルコー
ル/テトラヒドロフラン)を添加し、不飽和基と当量の
メチルジメトキシシランを加え、80℃で反応させた。
得られた加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重
合体にジブチル錫ジラウレート1%を添加し、室温に放
置し、硬化物を得た。
合体にジブチル錫ジラウレート1%を添加し、室温に放
置し、硬化物を得た。
硬化物の物性は50%モジュラスが1.20kg/c+
s”、伸びが580%であった。
s”、伸びが580%であった。
[発明の効果]
以上量した様に、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて
ポリオキシアルキレンオキシドを重合する時に、不飽和
基含有モノエポキサイドを共重合して、分子内に不飽和
基を有する高分子量で分子量分布の狭いポリオキシアル
キレン重合体とし、不飽和基を加水分解性珪素基に変換
することにより、柔軟でしかも伸びのある硬化物を与え
る加水分解性珪素基含有ポリアルキレン重合体が得られ
ることが明らかとなった。該重合体は、シーリング材等
に有用である。
ポリオキシアルキレンオキシドを重合する時に、不飽和
基含有モノエポキサイドを共重合して、分子内に不飽和
基を有する高分子量で分子量分布の狭いポリオキシアル
キレン重合体とし、不飽和基を加水分解性珪素基に変換
することにより、柔軟でしかも伸びのある硬化物を与え
る加水分解性珪素基含有ポリアルキレン重合体が得られ
ることが明らかとなった。該重合体は、シーリング材等
に有用である。
Claims (6)
- (1)複合金属シアン化物錯体触媒を用いてイニシエー
ターの存在下、炭素数3以上のモノエポキサイドの開環
重合を行なう際、不飽和基含有モノエポキサイドを共重
合させて不飽和基含有ポリオキシアルキレン重合体とし
、続いて不飽和基を加水分解性珪素基に変換する、加水
分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重合体の製造方
法。 - (2)炭素数3以上のモノエポキサイドがプロピレンオ
キシドである特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 - (3)不飽和基含有モノエポキサイドがアリルグリシジ
ルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートである特許請求の範囲第1項記載の製造方法
。 - (4)不飽和基を加水分解性珪素基に変換する方法が 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アルケノキシ基、
アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ
基、ケトキシメート 基から選択される基、Rは炭素数1〜6のアルキル基、
aは1、2または3) で示される有機珪素化合物を不飽和基に付加させる特許
請求の範囲第1項記載の製造方 法。 - (5)イニシエーターが多価活性水素含有化合物である
特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 - (6)イニシエーターが末端不飽和基含有活性水素含有
化合物である特許請求の範囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
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Publication Number | Publication Date |
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JPH0379627A true JPH0379627A (ja) | 1991-04-04 |
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03162414A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-07-12 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | シリコーンポリエーテル共重合体表面活性剤 |
WO2003011942A1 (de) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Hochmolekulare doppelbindungshaltige polyalkylenenoxide |
JP2005272733A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Kaneka Corp | 新規な官能基含有ポリオキシアルキレン系重合体及び製造方法 |
JP2008001901A (ja) * | 2006-06-21 | 2008-01-10 | Bayer Material Science Llc | ペンダントアクリレート−及び/又はメタクリレート含有ポリエーテルモノオール及びポリオール |
US7781559B2 (en) | 2003-08-01 | 2010-08-24 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
US8110637B2 (en) | 2005-12-02 | 2012-02-07 | Momenive Performance Materials Japan LLC | Room temperature curable silicon group-containing polymer composition |
WO2013180203A1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社カネカ | 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用 |
JP2014101529A (ja) * | 2014-03-13 | 2014-06-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ポリエーテル系重合体 |
JP2015147934A (ja) * | 2015-04-06 | 2015-08-20 | 日本ゼオン株式会社 | ポリエーテル系重合体 |
JP2016194081A (ja) * | 2016-06-15 | 2016-11-17 | 日本ゼオン株式会社 | ポリエーテル系重合体 |
US9969843B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-05-15 | Kaneka Corporation | Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same |
-
1989
- 1989-08-22 JP JP21415289A patent/JP2954602B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03162414A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-07-12 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | シリコーンポリエーテル共重合体表面活性剤 |
WO2003011942A1 (de) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Hochmolekulare doppelbindungshaltige polyalkylenenoxide |
US7781559B2 (en) | 2003-08-01 | 2010-08-24 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
JP2005272733A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Kaneka Corp | 新規な官能基含有ポリオキシアルキレン系重合体及び製造方法 |
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WO2013180203A1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社カネカ | 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用 |
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