JPH037753A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐候性および成形品外観に優れ、特に耐衝撃
性および成形性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物
及び成形品に関する。

（従来の技術） 従来、耐衝撃性樹脂として、ＡＢＳ樹脂と呼ばれる樹脂
−ゴム２相系の熱可塑性樹脂が知られている。このＡＢ
Ｓ樹脂は、耐衝撃性を付与するためのゴム成分であるフ
リジエン系重合体が、主鎖中に化学的に不安定な二重結
合を多く有するため。

紫外線等によって劣化し易く耐候性の劣ることもよく知
られている。

とのＡＢＳ樹脂の耐候性の欠点を改良する方法として、
主鎖中に二重結合をほとんど有しない飽和ゴム状重合体
を使用する方法が提案されており。

その代表的なものにアクリル系ゴムを使用したものが知
られている。

この飽和ゴムは、紫外線に対しては安定であるが９反面
、架橋やグラフト活性点を有していないため、この樹脂
−ゴム２相系樹脂の必須条件であるゴム架橋やグラフト
構造をと９に＜＜、そのため耐衝撃性が出にくかったシ
、ゴムが成形中に変形して射出成形品の表面に、いわゆ
るウェルド部二色性を生じ易く、成形品外観がＡＢＳ樹
脂に比べて劣るという欠点があった。

成形品外観を改良するためには、特定の架橋剤を共重合
したシ、あるいは、過酸化物架橋等の方法が提案されて
いる。しかしながら、一般にアクリル系ゴムの架橋度を
上げると成形品外観は改良されるが、耐衝撃性が低下し
、目的とする耐衝撃性樹脂を得ることができないという
問題点がある。

また、耐衝撃性を向上するためには、用いるゴム粒子の
粒子径が、大きいものと小さいものとの混合物であるも
の（特開昭６３−２０２６４４号および特開昭６３−２
９５６５９号）および、ゴム状物質の重合時に特定のグ
ラフト基剤の添加方法を用いたもの（特開昭６２−２４
０３１０号）が提案されている。しかしながら、これら
の方法では耐衝撃性の向上効果は十分ではない。また。

−量的に分子量を大きくすると耐衝撃性は向上するが流
動性は低下する事が知られている。そこで。

グラフト共重合体とゴムのないマトリックス樹脂の共重
合体との混合物において、グラフト共重合体のゴムを除
いた樹脂の分子量がマ）　ＩＪラックス脂の分子量よシ
小さい、または、はぼ等しくするもの（特開昭６３−１
２２７４６号）等が提案されている。しかし、この技術
では耐衝撃性の向上効果は十分ではない。一方、ジエン
系重合体の存在下にアクリル酸エステルを重合して得ら
れるゴム状重合体を用いる方法（特公昭６３−５４７２
９号）は室温、および、低温の耐衝撃性が飛躍的に向上
するばかシではなく、成形品外観がＡＢＳ樹脂とほぼ同
等と大きく改良されている。しかし。

この方法を用いても近年の耐衝撃性向上の要求には十分
答えているとはいえない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は２以上のような問題点を解決するものであり、
アクリルゴムの優れた耐候性を保持したまま耐衝撃性、
成形性及び成形品外観を向上させた熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明はジエン系重合体５〜４０重量部の存在下に、多
官能性単量体０．１〜２０重量％、炭素数１〜１３のア
ルキル基を有するアクリル酸エステル５０〜９９．９重
量％およびその他のビニル化合物Ｏ〜３０重量％からな
る単量体混合物９５〜６０重量部を、ジエン系重合体と
の総量が１００重量部となるように配合し乳化重合して
得られるゴム状重合体ラテックス１５〜８０重量部の存
在下に、芳香族ビニル化合物３０〜１００重量係。

メタクリル酸エステル０〜７０重量％およびシアン化ビ
ニル化合物０〜４０重量％からなる単量体（混合物）８
５〜２０重量部を、ゴム状ラテックスとの総量が１００
重量部となるように配合し。

アセトン可溶分の重量平均分子量が１８万〜５０万とな
るように重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）１０
〜９０重量部、並びに、芳香族ビニル化合物３０〜１０
０重１−％、メタクリル酸エステル０〜７０重量％およ
びシアン化ビニル化合物０〜４０重量％を配合し９重量
平均分子量が８万〜１５万となるように重合して得られ
る共重合体（Ｂ）９０〜１０重量部を総量が１００重量
部となるように配合した混合物を含有してなる耐衝撃性
熱可塑性樹脂組成物及びこれを成形して得られる成形品
に関する。

本発明で特に重要なことは、第１にジエン系重合体の存
在下にアクリル酸エステルを主成分とする単量体を重合
して得られるゴム状重合体を用いること、第２にグラフ
ト重合体（Ａ）のアセトン可溶分の分子量が１８万〜５
０万、共重合体（Ｂ）の分子量が８万〜１５万であるこ
との２点である。

まず、グラフト共重合体（Ａ＋について説明する。

グラフト共重合体（Ａ）に使用されるゴム状重合体ラテ
ックスとは、ジエン系重合体５〜４０重量部の存在下に
、多官能性単量体０．１〜２０重量％。

炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸エステ
ル５０〜９９．９重量％およびその他のビニル化合物Ｏ
〜３０重量％からなる単量体混合物９５〜６０重量部を
、ジエン系重合体との総量が１００重量部となるように
配合し、乳化重合して得られるゴム状重合体ラテックス
である。

このような、ゴムとしての特性の優れたジエン系重合体
ゴムラテックスを核として、これにアクリル酸エステル
と架橋剤としての多官能性単量体を乳化グラフト重合さ
せたゴム状重合体ラテックスを使用することによシ耐衝
撃性が大幅に向上するだけでなく成形品外観を著しく改
良することができる。

ここで、上記ジエン系重合体としては、ポリフタジエン
、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体等が使用できる。

また、前記多官能性単量体としては、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペンタジェン
アクリレート、ジシクロペンタジェンメタクリレート等
の多価ビニル化合物、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多価ア
リル化合物＋１＋、３．５−）リアクリロイルへキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなどが挙げられるが、これらのう
ちトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレー
ト、ジシクロペンタジェンアクリレート、ジシクロペン
タジェンメタクリレート、１゜３．５−１リアクリロイ
ルへキサヒドロ−ｓ　−トＩＪアジンが特に良好な耐衝
撃性を与えるので好まし一 い。

共重合する多官能性単量体は９重合性単量体総量中、０
．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範
囲で使用される。０．１重量−未満では架橋度が不十分
で、耐衝撃性、成形品外観が劣シ。

２０重量％を越えると架橋度が過剰となシ、耐衝撃性が
低下する。

炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸エステ
ルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート等があシ、このうちブチルア
クリレートが特に好ましい。このアクリル酸エステルは
、単量体総量中に、５０〜９９．９重量％、好ましくは
６５〜９９．５重量％使用される。５０重量％未満では
アクリルゴムの特性が低下し、９９．９重量％を超える
と耐衝撃性、成形品外観が劣る。

アクリル酸エステルと共重合可能なその他のビニル化合
物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
スチレン、メチルメタクリレート。

０− エチルメタクリレート等があυ２重合性単量体総量中、
０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％の範囲で使
用される。３０重量％を越えると重合性単量体を重合さ
せたときにアクリルゴムとしての特性が十分得られなく
なる。

上記各重合性単量体の混合物と上記ジエン系重合体とは
、後者／前者が重量比で５／９５〜４０／６０の割合で
使用される。５／９５未満では。

耐衝撃性、成形品外観の改良効果が不十分であり。

４０／６０を超えると耐候性が悪くなる。

また、上記ジエン系重合体は、予め水性媒体中に分散さ
せたラテックス体として使用するのが乳化重合に際し分
散を容易にする上で好ましい。

上記ゴム状重合体ラテックスを得るだめの乳化重合は、
当業者に一般的に知られている方法で行なうことができ
る。この乳化重合において９重合を重合率１００％まで
行なわず、５０〜９３％。

特に好ましくは６０〜９０％で停止させると更に耐衝撃
性が向上し、好ましい。重合率が５０％未満では、熱変
形温度が低下する傾向にある。また。

重合率が９３チを越えると耐衝撃性の向上効果が十分に
得られない。

乳化重合に際しては、少量の乳化剤としてオレイン酸ナ
トリウム、ラウリル酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ等のアニオン系乳化剤やポリオキシエチレン
セチルエーテルのよりなノニオン系乳化剤を使用しても
よく、また２重合開始剤としては通常の乳化重合に用い
られる９例えば、過硫酸塩やキュメンノ・イドロバ−オ
キサイド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
トで構成されるレドックス系のものなどが使用される。

次に、上記ゴム状重合体ラテックスの存在下に。

芳香族ビニル化合物３０〜１００重量％、メタクリル酸
エステル０〜７０重量％およびシアン化ビニル化合物Ｏ
〜４０重量％からなる単量体（混合物）を配合し２重合
してグラフト共重合体（Ａ）を製造する。単量体混合物
としてシアン化ビニル化合物の量が多すぎると成形性が
低下するので４０重量％を越えない範囲で使用しなけれ
ばならない。

また、芳香族ビニル化合物を３０重量％以上、特に５０
重量％以上使用すると１本発明で最終的に得られる樹脂
の成形性が良好であシ、シアン化ビニル化合物を１０重
ｉ％以上使用すると耐薬品性等が向上する。従って、単
量体（混合物）として芳香族ビニル化合物を３０〜１０
０重量％、好壕しくは５０〜１００重量％、メタクリル
酸エステルを０〜７０重量％、好ましくは０〜４０重量
％およびシアン化ビニル化合物を０〜４０重量％。

好ましくは１０〜３０重量％の割合で使用できる。

芳香族ビニル化合物としては、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレン等ノα−ｆｉ　換スチｖ　ｙ　。

クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン
等の核置換スチレン、スチレンなどが使用でき、またメ
タクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル等が使用でき。

さらに、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が使用できる。

本発明において、グラフト重合体ゴム（Ａ）の製造３ においては、前記ゴム状重合体ラテックスと上記単量体
（混合物）とは、ゴム状重合体ラテックス１５〜８０重
量部に対して単量体（混合物）８５〜２０重量部を９両
者の合計が１００重量部となるように配合し２重合する
。この比率が重量比で１５／８０未満では最終的に得ら
れる樹脂の耐衝撃性が低下し、８０／２０を越えても耐
衝撃性が低下するとともに流動性が低下する。

なお、ここでいうゴム状重合体ラテックスの重合体は９
重合を途中で停止させた場合には９重合体と残存単量体
の総量をいう。

また９重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶
液重合法等の重合法が採用できる。この中で特に乳化重
合法が好ましい。重合に際し、前記した乳化剤９重合開
始剤、連鎖移動剤等が適宜添加される。

重合開始剤としては、過硫酸塩等の過酸化物やキュメン
ハイドロパーオキサイド−ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート等のレドックス系開始剤が、上記単量
体総量に対し約０．１〜２重４ 量チ使用できる。

連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、キサ
ントゲンジスルフィド、α−メチルスチレン２量体およ
びｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等が単量体総量に対
して０．０１〜３Ｎ量チ使用される。

重合温度は２０〜１００℃、特に５０〜９０℃の範囲で
行なうのが好ましい。

ゴム状重合体ラテックスの存在下に重合させる単量体（
混合物）は、１回で全量重合したり、数回に分割して重
合したシ、あるいは全単量体を滴下しながら重合する方
法等のいずれの重合方法を採用してもかまわないが、第
１段目として単量体（混合物）のうちの５〜３０重量％
を配合して重合率５０％以上になるまで重合させた後、
２段目として単量体（混合物）の残部を添加して重合さ
せるのが好ましい。この際第２段目の単量体（混合物）
を１〜１０時間かけて連続的に滴下することによって耐
衝撃性をより向上させることができるので好ましい。滴
下する時間が１時間未満では耐衝撃性の向上効果が十分
でなく１０時間を超えると耐流動性が低下する傾向にあ
る。このような２段階重合方法を採用することにより、
さらに流動性、熱変形温度が高く、かつ耐衝撃性の高い
樹脂を得ることができる。

ここで、最初に重合させるのは単量体（混合物）総量の
うち５〜３０重Ｉ１％の範囲が好ましい。５重量％未満
では全量を１段で重合させる場合と差がなく、３０重量
％を越えると単量体を分割添加して重合させることによ
る耐衝撃性の向上効果および熱変形温度の向上効果が少
なくなる。また。

このとき重合率が５０％以上進行したのち単量体（混合
物）の残量を添加し重合させるのが好ましい。重合率５
０％未満では熱変形温度、耐衝撃性の向上効果が少なく
なる傾向がある。

前記単量体（混合物）は、このように分割して使用され
る場合も、単量体（混合物）の総量としては上記に示し
た割合（すなわち、ゴム状重合体ラテックス１５〜８０
重量部に対して、８５〜２０重量部）になるように配合
される。また、第１段目および第２段目に分割して使用
される単量体（混合物）は、それぞれ。

芳香族ビニル化合物３０〜１００重量％、好ましくは４
０〜８０重量％ メタクリル酸エステル０〜７０重量％、好ましくは０〜
４０重量％ および。

シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、好ましくは２０
〜４０重量％ であシ、かつ全体が１００重量％になるような割合で使
用されるのが好ましい。第１段目と第２段目においての
配合割合は同一でも異なってもよい。

得られるグラフト共重合体（Ａ）のアセトン可溶分の重
量平均分子量は１８万〜５０万、好ましくは１８万〜３
０万２％に好ましくは１８万〜２８万の範囲とされる。

重量平均分子量が１８万未満のときは、最終的に得られ
る樹脂の耐衝撃性が低下し１重量平均分子量が５０万を
越えるときは流動性が低下する。分子量の調整は連鎖移
動剤の量。

重合開始剤の量、乳化剤の量および重合温度等を７− 調整することによシ行なうことができる。

次に共重合体（Ｂ）について説明する。

共重合体（Ｂｌは、芳香族ビニル化合物３０〜１００重
量％、メタクリル酸エステル０〜７０重ｉ％およびシア
ン化ビニル化合物Ｏ〜４０重量％を配合し９重合される
。芳香族ビニル化合物が３０重量％未満であると、成形
性に劣る。また、シアン化ビニル化合物が４０重量％を
超えても、成形性に劣る。

共重合体（Ｂ）を製造するには、乳化重合法、懸濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法等の各重合法が採用できる
。重合法として懸濁重合を採用したときには１重合開始
剤としてラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が使用でき９
分散剤としては。

ホリヒニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
リン酸カルシウム等が使用できる。また重合法として乳
化重合を採用したときには、グラフト共重合体（Ａｌと
同様にして製造できる。また、使用する単量体はグラフ
ト共重合体（Ａｌの説明で例示８− した単量体を同様にして使用できる。

共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は８万〜１５万。

好ましくは１０万〜１４万であることが必須である。重
量平均分子量が８万未満のときは最終的に得られる樹脂
の耐衝撃性が低下し９重量平均分子量が１５万を越える
ときは流動性が低下する。また分子量の調整はグラフト
共重合体（Ａ）と同様に。

連鎖移動剤の量９重合開始剤の量９重合温度などを調整
することによシ行なえる。

グラフト共重合体（Ａ３と共重合体（Ｂ）との配合比は
。

重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝　１０　／　９０〜９０／１
０．好ましくは２０／８０〜８０／２０の割合で行なう
。

（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０未満では耐衝撃性が低下し
。

（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０を越えると流動性が低下す
る。

こうして得られる熱可塑性樹脂組成物中のゴム含有量は
５〜５０重量％、特に７〜４０重量％となるように調整
されるのが好ましい。ゴム含有量が５重量−未満では耐
衝撃性が低下する傾向にあシ、ゴム含有量が５０重量％
を越える量では耐熱性および流動性が低下して好ましく
ない。

グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との混合は。

それぞれの樹脂粉を混合してもよいし、あるいはともに
乳化重合で製造した場合にはラテックス状で、またはと
もに溶液重合で製造した場合には溶液状で混合してもよ
く、いずれの方法も採用できる。

また９本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記（Ａ）、
　ＣＢ）成分の他に、その他の樹脂９例えば、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート
などを、必要に応じて配合することも可能である。

得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形機に
より成形され、耐候性、成形外観に優れた成形品となる
。従って、屋内外の住宅関連部材。

家具、容器等に使用できる。成形方法としては。

押出、圧延、射出等の通常の成形方法を使用することが
できる。

なお２本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィによシ求めたポリスチレン換
算の重量平均分子量をいう。また。

重合率は重合反応液をジメチルホルムアミドに溶解し、
ガスクロマトグラフィによシ残存モノマー量を検量線よ
シ求めている。重合率の単位はチを採用するが、これは
重量％を意味している。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。以下「部」および「％」は
「重量部」および「重量％」を示す。

実施例１ １、グラフト共重合体（Ａ）の製造 １−１　ゴム状重合体ラテックスの製造〔配合組成〕 成分ｌ 成分■ アクリル酸ブチル および トリアリルイソシアヌレート 成分■ 過硫酸カリウム ７００部 １４部 ０．４部 亜硫酸ナトリウム ０．０４部 および 脱イオン水　　　　　　　　　　１４２０部〔重合操作
〕 反応容器に成分Ｉおよび均一に溶解した成分■を仕込ん
で混合攪拌した後、均一に溶解した成分■を添加し、窒
素置換後昇温し６０〜６５℃で約４時間重合させた後、
冷却して重合を停止させた。

このときの重合率は６７チであった。

〔配合組成〕

成分■ 脱イオン水 乳化剤（ノンサールＴＮ−１） および ロンガリット 成分■ スチレン １４２５部 １０．６部 ２８部 ４３２部 １ ２２− アクリロニトリル １６８部 および 〔重合操作〕 均一に溶解した成分■の１０ｑ６および■の１０チを反
応容器に仕込み、均一に混合攪拌した後。

上記１−１で得たゴム状重合体ラテックス４００部（固
形分；すなわち重合体と残存モノマー総量）を添加し、
窒素置換しながらさらに３０分攪拌混合した。その後６
５℃で約２時間重合した後、残シの成分■および成分■
の混合物を３時間かけてその後約４時間６５℃で保温し
重合率が９０％を確認した後さらに９０℃で２時間重合
させ樹脂ラテックスを得た。この樹脂ラテックスをカリ
ミョウバンを溶解した熱水中で塩析し、脱水乾燥してグ
ラフト共重合体（Ａ）の樹脂粉末を得た。この樹脂のア
セトン可溶分の重量平均分子量は２０万であった。

２　共重合体（Ｂｌの製造 〔配合組成〕 成分■ スチレン アクリロニトリル ラウロイルパーオキサイド ７６０部 ２４０部 ５部 リン酸三カルシウム　　　　　　　　　２．４部〔重合
操作〕 均一に溶解および混合した成分■を反応容器に仕込み、
均一に混合攪拌した後、６５℃で約１２時間、１０５℃
で２時間懸濁重合して脱水乾燥してアクリロニトリル−
スチレン共重合体（Ｂ）を得た。

この樹脂の重量平均分子量は１２万であった。

λ　混合工程 前記１．で得られたグラフト共重合体（Ａ）７５重量部
と前記２．で得られた共重合体ＣＢ）２５重量部をヘン
シェルミキサーで混合したものを押出機でペレット化し
、物性評価用試料に供した。この樹脂ラテックスの粉末
化、ペレット化の方法は後述する実施例のいずれの場合
にも全て同様の方法で行なった。

４、特性評価 実施例１で得た樹脂の試験結果を表１に示した。

なお１％性は下記に示す試験法で行なった。これらの試
験法は以下の例でも同様である。

特性の測定方法 ・ＨＤＴ　（荷重たわみ温度）　；ＪＩｆ９　Ｋ−７２
０７に従い、アニーリングなしの幅１．２７　ｃｍの試
験片を用い、１．８１ＭＰａの曲げ応力で耐熱性を測定
した。

・ＭＦＲ（メルトフローレート）：ＪＩＳＫ７２１０に
従い、２２０°Ｃ，４９，０３Ｎで流動性を測定した。

・耐候性試験；ＪＩＳ　　Ａ−１４１５に従い、ＷＳ形
促進暴露装置を用い、ブラックパネル温度６３５ ℃、ススプレーサイクル１８分１２０分で所定の時間、
促進暴露試験をおこなった後、特性を比較した。

・引張シ強さおよび、伸び；　ＪＩＳ　Ｋ−７１１３に
従い、１号試験片を用い１０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

・アイゾツト衝撃値；ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に従い。

衝撃強さを測定した。

・ウェルド部二色性；シアニンブルー系着色剤１、５　
Ｐ　ＨＲ（Ｐｅｒ　Ｈａｎｄｒｅｄ　　Ｒｅ５ｉｎ　、
樹脂１００重量部に対する配合重量部）、　’ｒｉｏ２
０．２ＰＨＲで着色したペレットを試料とし、ウェルド
を形成する試験金型でシリンダー温度２４０℃で射出成
形して外観を目視で評価した。評価基準は、○はウェル
ド部二色性がほとんどなし、×は明らかにウェルド部二
色性が認められるもの、△はこれらの中間として行なっ
た。

また９分子量は９次の条件でゲル・パーミェーションク
ロマトグラフィーにより測定し、標準ポリスチレンで検
量線を作成し、その分子量と保持６ 時間の関係から計算した値である。

測定条件 ポンプ；ウォータース５９０型 データ処理；５ＩＬ８０００Ａ カラム；ゲルパックＧＬ−ＡＸ　ＯＯＭ（日立化成工業
■製）２本 温度；２５℃ ディテクター；Ｒエ フロ−レート；１ｍｅ／分 サンプルサイズ；０．２％す０．５　ｃｃ、実施例２〜
３．および比較例１〜３ 成分■のＴＤＭ量を表１に示す（対モノマー比。

モノマーは成分■におけるスチレンとアクリロニトリル
の合計ｉ）ように変更した以外は実施例１と同様にした
。その結果を表１に示す。

比較例４〜５ グラフト共重合体（Ａ）の重合において、ゴム含有量を
３０％としくすなわち、ゴム状重合体ラテックスの配合
量を３００部、モノマーを７００部とした）、成分■の
ＴＤＭ量を表１に示すように変更した以外は実施例１と
同様にし、グラフト共重合体囚のみの特性を表１に示す
。

実施例４〜５．および比較例６〜７ ゴム状重合体の組成（ポリブタジェンおよびアクリル酸
ブチルの比）を表２に示すように変更した以外は実施例
１と同様にした。その結果を表２に示す。

実施例６〜１０．および比較例８ グラフト共重合体（Ａ）のゴム含有量（ゴム状重合体ラ
テックスの配合量）、またはこれとグラフト共重合体（
Ａ）と共重合体（Ｂ）の配合比を表３に示すように変更
した以外は実施例１と同様にした。その結果を表３に示
す。

実施例１１〜１３ ゴム状重合体の重合において２重合率を表４に示すよう
に変更した以外は実施例１と同様にした。

その結果を表４に示す。

実施例１４〜１５ 実施例１のグラフト重合体（Ａ）の重合においてゴムの
存在下に乳化重合させる単量体成分間のうち。

第１段目に重合する単量体混合物の量を表５に示すよう
に変更した。それ以外は実施例１に準じて行なった。そ
の結果を表５に示す。

実施例１６〜１７ 実施例１のグラフト共重合体（Ａ）の重合において第２
段目の単量体混合物を表５に示す速度で連続的に滴下し
た。それ以外は実施例１と同様にした。

その結果を表５に示す。

９ ３１ （発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物及び成形品は、耐衝撃性が
著しく優れる。しかもこの熱可塑性樹脂組成物は成形外
観、耐候性および成形性も良好なものである。また、（
Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比を本発明の範囲内で変え
ることＫより、特に必要な特性を著しく向上させ、その
他の特性も充分な熱可塑性樹脂組成物及び成形品を得る
ことができる。

５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジエン系重合体５〜４０重量部の存在下に、多官能
   性単量体０．１〜２０重量％、炭素数１〜１３のアルキ
   ル基を有するアクリル酸エステル５０〜９９．９重量％
   およびその他のビニル化合物０〜３０重量％からなる単
   量体混合物９５〜６０重量部を、ジエン系重合体との総
   量が１００重量部となるように配合し乳化重合して得ら
   れるゴム状重合体ラテックス１５〜８０重量部の存在下
   に、芳香族ビニル化合物３０〜１００重量％、メタクリ
   ル酸エステル０〜７０重量％およびシアン化ビニル化合
   物０〜４０重量％からなる単量体（混合物）８５〜２０
   重量部を、ゴム状重合体ラテックスとの総量が１００重
   量部となるように配合し、アセトン可溶分の重量平均分
   子量が１８万〜５０万となるように重合して得られるグ
   ラフト共重合体（Ａ）１０〜９０重量部、並びに、芳香
   族ビニル化合物３０〜１００重量％、メタクリル酸エス
   テル０〜７０重量％およびシアン化ビニル化合物０〜４
   ０重量％を配合し、重量平均分子量が８万〜１５万とな
   るように重合して得られる共重合体（Ｂ）９０〜１０重
   量部を総量が１００重量部となるように配合した混合物
   を含有してなる耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物。 ２、ゴム状重合体ラテックスの重合において、重合率を
   ５０〜９３％で停止することを特徴とする請求項１記載
   の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物。 ３、グラフト共重合体（Ａ）が、ゴム状重合体ラテック
   スの存在下に、まず単量体（混合物）のうちの５〜３０
   重量％を配合して重合率５０％以上になるまで重合し、
   ついで、単量体（混合物）の残部を添加して重合するこ
   とにより得られるものであり、かつ、分割された単量体
   （混合物）のそれぞれが芳香族ビニル化合物３０〜１０
   ０重量％、メタクリル酸エステル０〜７０重量％および
   シアン化ビニル化合物０〜４０重量％からなるものであ
   る請求項１または２記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
   。 ４、グラフト共重合体（Ａ）において、ゴム状重合体ラ
   テックスの存在下に、後に添加される単量体（混合物）
   の残部が、１〜１０時間かけて連続的に滴下され重合さ
   れるものである請求項３記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂組
   成物。 ５、グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との混合
   物のゴム含有量が５〜５０重量％である請求項１〜４の
   いずれかに記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物。 ６、請求項１〜５のいずれかに記載の耐衝撃性熱可塑性
   樹脂組成物を成形して得られる成形品。