JPH0376719A - 架橋した、水膨潤性重合体の水吸収容量を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は架橋の、水膨潤性ポリマーの水吸収容量を改良
する方法に関する。

［従来の技術］ 微粒の、架橋した、水膨潤性重合体は実用的には水吸収
剤として例えばおむつに使用される。本発明によればこ
れらの重合体においては良好な水吸収は０重合体中の溶
解する成分の高含有率に伴って現れる。これら重合体の
水吸収容量は広い範囲で重合体中に含まれている溶解性
成分と直線的に関係する。重合体中の少くなくとも２官
能価の架橋剤の含有率が低い程それだけ該重合体の網状
構造の網目が広い。このような重合体は水中で強い膨潤
性を持ち、これは重合化された多量の架橋剤を含む重合
体のときよりも高い水吸収性と同等である。重１体中の
減少する架橋密度はより少い重合分子を該網目構造に組
入れ、結合されなかった重合分子は水に溶解して残るよ
うに作用する。

架橋した、水を吸収する重合体を製造する方法は公知で
ある。例えば米国特許明細書第４２８６　０８２号の方
法によれば、部分的または完全に中和されたアクリル酸
を少くとも２５重量％の水溶液の中の少くとも２官能価
の架橋剤の存在で、かつ、表面活性剤の存在で重合する
。ヨーロッパ特許出願公開筒０　２４３　７６８号明細
書から水溶性エチレン不飽和の七ツマ−をベースとし、
リバース懸濁重合法によるパール状重合体を製造する方
法は公知である。この方法によればこの重合もまた架橋
剤の存在で行うことができるから、水吸収性架橋重合体
が生成する。米国特許明細書第４　７６９　４２７号の
方法によれば架橋の、微細の、ゲル状重合体がエチレン
不飽和のカルボン酸を少くとも２官能価の架橋剤の存在
でニーダ−中で重合することで製造する。ヨーロッパ特
許出願公開筒０２８９　３３８号から、僅かの七ツマー
残分を有する、水を吸収する重合体を製造する方法が公
知である。この方法によれば水を含むポリマーゲルを水
蒸気または不活性ガスおよび水蒸気を温度８０〜２５０
℃で作用させて乾燥する。

この例でのデータによればポリマーゲルを固体含有率９
０重量％より多くまで乾燥させる。上記文献からは架橋
の重合体の水吸収容量を向上させる示唆は読み取ること
はできない。

［発明が解決しようとする課題］ 従って本発明の課題は良好な水吸収性を持つ架橋の、水
膨潤性重合体を重合体中のできるだけ僅かの溶解性成分
の際に得られる方法を開発することであった。

［課題を解決するための手段］ 前記課題は本発明により水分含有の、微粉の固体含有率
２０〜６５重量％を持つポリマーゲルを少くなくとも温
度５０℃で水蒸気で処理しその際水分含有のポリマーゲ
ルの固体含有率を、最高３０重量％だけ上げその後で該
ポリマーゲルを他の、通常の方法で乾燥するときの架橋
の、水膨潤性ポリマーの水吸収容量を改良する方法で解
決される。

本発明による方法を使用して架橋の、水膨潤性重合体の
水吸収容量を向上させることは、どこか重合過程で生じ
る水分含有の、粒子状の重合の際もまたすでに販売準備
の架橋の、水膨潤性重合体でも達成することができる。

販売できる水吸収性重合体の際には先づ乾燥した重合体
に水を与えそれを膨潤させるように行い、そうして固体
含有率２０〜６５重量％を持つポリマーゲルを得る。

しかしながら固体含有率２０〜６５重量％を持つ水分含
有のポリマーゲルは架橋の、水膨潤性重合体を製造する
通常の重合方法の際にも生ずる。これらの場合には水分
含有の、粒状の架橋重合体を適当な反応器中で温度少く
とも５０℃に加熱し、必要な場合には混合しながら、蒸
気で処理しその後で通常方法で、例えば減圧乾燥器で、
水を共沸的除去法または熱い気流中で乾燥する。そうし
て処理した重合体を必要ならば粉砕して大量に生産する
。

本発明により水吸収容量向上に処理できる、架橋の、水
膨潤性重合体は冒頭に記載した文献から公知である。こ
れらは異った重合方法によって製造される。例えばリバ
ース懸濁重合または２０〜６５重量％の水性モノマー溶
液をバンドでまたはニーダ−で重合して製造される。水
吸収性重合体の製造には水溶性モノエチレン不飽和上ツ
マ−を有利には架橋剤の存在で重合する。適当な水溶性
モノエチレンー不飽和七ツマ−は例えばエチン不飽和の
Ｃ３−〜Ｃ５−カルボン酸、そのアミドおよび次の式の
アミノアルコールを持つエステルで 式中Ｒ−Ｃ，２〜Ｃ５アルキレン、Ｒ１、Ｒ２。

Ｒ３−Ｈ，ＣＨ３、Ｃ２Ｒ５、ｃ３　Ｒ７を表わす。

これらの化合物において重要なのは例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
７マール酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロ
トン酸アミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチル
アミノブチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノネ
オペンチルアクリレートおよびジメチルアミノネオペン
チルメタクリレートである。塩基性アクリレートおよび
メタクリレートは強無機酸またはカルボン酸を持つ塩の
形でまたは第４級の形で使用する。式■の化合物に対す
る陰イオン＞（ｅは無機酸ないしはカルボン酸の酸基、
メトスルフェート、エトスルフェート、ｔタハ第４級化
剤からのハロゲンである。さらに水溶性の七ツマ−はＮ
−ビニルピロリドン、アクリルアミドプロパンスルホン
酸、ビニルスルホン酸および／またはビニルスルホン酸
のアルカリないしはアンモニウム塩である。他の酸は同
様に中和しない形でまたは一部ないしは１００％まで中
和した形のどちらかで重合の際に使用することができる
。上述の七ツマ−は単味または互に混合するかのいづれ
かで重合の際に使用することができ、その結果ホモまた
は共重合体のいずれかを得る。これらの群の有利なモノ
マーはアクリル酸およびメタクリル酸である。これらの
七ツマ−はいづれも任意の比率で互に共重合することが
できる。

上述の水溶性上ツマ−の重合は有利には架橋剤の存在で
行う。少くなくとも２つのエチレン不飽和二重結合化合
物を含む架橋剤、適当な架橋剤は例えばＮ、Ｎ’−メチ
レン−ビスアクリルアミド、分子量１２６から８５００
のポリエチレングリコールから導出されるポリエチレン
グリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチルオールプロパントリア
クリレート、トリメチルオールプロパントリメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、エチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシドからのブロック共重合体のジアクリレート
およびジメタクリレート、２ないし３アクリル酸または
メタアクリル酸でエステル化されたエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドのトリメチルオールプ
ロパンでの付加生成物、アクリル酸またはメタクリル酸
で少くとも２エステル化した多価アルコール、例えばグ
リセリンまたはペンタエリトリット、トリアリルアミン
、テトラアリルエチレンジアミン、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、ポリエチレングリコールジビニル
エーテル、トリメチルオールプロパンジアリルエーテル
、ブタンジオールジビニルエーテル、ペンタエリルトリ
ットトリアリルエーテルおよび／またはジビニルエチレ
ン尿素である。有利には水溶性架橋剤、例えｊｆＮ、Ｎ
’−メチン−ビスアクリルアミド、ポリエチレングリフ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリトリットトリアリルエーテルおよ
び／またはジビニル尿素を加える。架橋剤は七ツマー混
合物に対して０．００１〜５、有利には０．０１〜２重
量％で加える重合は普通の重合開始剤の存在で行い、そ
の量は重合の際に装入されるモノマーに対して０．０１
〜５、有利には０．２〜３重量％使用する。所望の場合
には、重合の際通常の調整剤、例チオグリコール酸、メ
ルカプトアルコール例えば２−メルカプトエタノール、
メルカプトプロパツールおよびメルカプトブタノール、
ドデシルメルカプタン、ぎａ８よび硫酸ヒドキシルアン
モニウムを共に使用することができる。

重合は連続して、またはバッチで温度２０〜２００℃で
、有利には４０〜１５０℃で行うことができる。

架橋の重合体の水吸収容量を本発明により向上させる場
合には固体含有率２０〜６５、有利には３０〜５８重量
％を持つポリマーゲルから出発する。該ポリマーゲルは
粒子の形で提供されなければならないしできるだけべと
つかせることなく撹拌できなければならない。ゲル粒子
の大きさは実用的には水吸収容量に関し見出した効果上
昇に何ら影響を与えない。とにかく粒子が大きい程、蒸
気での処理時間が長くなる。

従って本流のこの段階には有利には最大容積、最高１５
０、有利には最高ＬＯ＋ａＱを持つようなゲル粒子を使
用する。該粒子直径はＯ１１〜６０、有利には０，５〜
３０■である。

水蒸気での処理には原理的には重合体を転がすかまたは
撹拌できるすべての装置が適している、例えばニーダ−
１回転乾燥機、櫂形乾燥機、回転乾燥機、円盤乾燥機、
ラセン状リボンを備えた缶、撹拌器を持つビンまたは流
動床である。上記の装置で水分含有のゲル粒子の凝集は
妨げられる。ゲル粒子の凝集が次の工程で許容される場
合には、まに回転させてない水分含有のゲルを蒸気で処
理することもできる。これには例えばバンド乾燥機、サ
イロ、缶およびストリッピング塔が適している。

特に水蒸気処理の間は水分含有ポリマーゲルの回転に配
慮する。その上さらに水蒸気を強制的に通じて生成品を
振動させることもできる。

この工程変化は有利に適用され、特に重合体が回転され
る装置、ならびに何らＩＩ械的混合がなされない装置に
応用される。

水分含有ポリマーゲルは上記記載の装置のいづれかで、
そのつど支配する圧力下で導入された水蒸気の５０％よ
り少い量が凝縮する温度に加熱される。水蒸気処理の間
水分含有のポリマーゲルの固体含有率が最高３０重量％
、有利には１０重量％上昇すべきである。特に有利なの
は固体含有率が水蒸気処理の間実用上変化していない工
程変化である。水分含有のゲル状重合体が加熱される温
度は５０〜２００、有利には６０〜２００℃にある。水
蒸気での処理の間十分な短い処理時間および実用上何ら
生成物の損傷のないのは温度範囲７０−１７０℃で得ら
れる。

水分含有のポリマーゲルを処理するために必要な水蒸気
は飽和または過熱されていてもよい。水分含有のポリマ
ーゲルと接触する前の水蒸気の温度は５０と２５０の間
、有利には６０と１８０℃の間にある。一般には温度８
０〜１５０℃の水蒸気で作業する。水蒸気圧は水蒸気の
蒸気温度および飽和度に左右される。必要な蒸気量は圧
力、温度および滞留時間のノくラメータから決まる。こ
れは一般にはポリマーゲルｌｉｉ量部当り０．１〜ｌＯ
重量部である。コストの理由から有利には蒸気量は、そ
のつと蒸気とポリマーの重量部に対して、使用したポリ
マー量、の１０倍より下にあり、例えばポリマーゲル１
重量部当り水蒸気０．３〜７重量部である。蒸気処理の
間の水分含有のポリマーゲルの滞留時間は種々なファク
ターに依存する、例えば処理する水分含有のポリマーゲ
ルの特性、装置の種類と大きさおよび蒸気導入の種類で
ある。水蒸気処理は５分および５時間の間にある。有利
にはこれは１０分から４時間までである。蒸気処理は圧
力０．１−１５、有利には０．３〜１０バールで行うこ
とができる。特に有利には反応内部圧力０．６から８バ
ール絶対圧である。多くの場合には水分含有のポリマー
ゲルを水蒸気処理する間凝集およびべたつきを妨げるた
めにゲルに水蒸気処理の前または間助剤を加えることが
推奨される。適当な助剤は例えば水溶性ポリマー、例ポ
リビニルアルコールポリビニルビロリドン、高分子電解
質、例ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陽イオン性
のポリアクリルアミドおよびポリジアリルジメチルアン
モニウムクロリドの塩である。その他に、界面活性剤、
エチレンオキシド／プロピレン才キシドープロツク共重
合体のような疎水性および親水性分子部分を持つ重合体
、硫酸カルシウム、三りん酸カルシウムのような無機塩
、ベントナイト、チャイナクレー　シリケート、けい酸
および二酸化珪素のような鉱物および開毛機の添加剤は
水蒸気処理の間水分含有のポリマー粒子の凝集を妨げる
。

加えられる助剤の量は固体重合体に対して０．１〜５重
量％である。

［実施例〕 次の例で、別にことわりのない場合は、パーセントは重
量パーセントを表わす。

例 一般則 水蒸気処理 例でそのつど記述した架橋の、水膨張性の重合体を予め
加熱された櫂形乾燥機に装入しその中で絶えず回転しな
がらそのつど必要な温度に加熱した。含水の、微粉のポ
リマーゲルが所望の処理温度に達した後で水蒸気をその
つど例に与えられた条件で櫂形乾燥機に導入した。蒸気
で処理終了の前、間および後でそのつど試料を採取し試
験した。そのために先づ試料をそのつと真空乾燥棚で乾
燥し、それから粉砕して篩っＩ；。乾燥した粉末で吸収
容量を測定した。これに対してアクリル酸の残余の七ツ
マー含有量は未乾燥物質で、乾燥条件の影響を消すため
、測定した。

吸収容量の測定 １、チーバッグ 架橋の、水膨張性重合体の吸収容量はいわゆるチーバッ
グテストを用いて測定した。その廃液体としては０．９
％の食塩溶液を使用しＩ；。

水吸収する共重合体の一定の量（０，２ｇ）をそのつど
１つのチーバッグに充填し、それからそれを封じた。チ
ーバッグの寸法は秤取される共重合体の量に相当して合
せた。それからこのチーバッグを一定の時間（１０分）
該液体に浸しそれから水切り時間１０分の後再び秤量し
た。従って吸収容量を計算するためには、ゲル状の水を
吸収する共重合体なしのチーバッグを液体に浸し該チー
バッグの重さを上記の水切り時間の後に測定する全試験
を行わなければならない。それから乾燥された重合体の
吸収容量は次の関係から明らかとなる。

式中選んだ略号は次のことを表わす：すなわち、 Ｇ　、Ｐ　：ポリマーゲルを有するチーバッグの重量 ＧＴ：全試験におけるチーバッグの重量Ｇ、：採取した
ポリマーゲルの重量 ２、保持性 保持性を測定するためには上記ｌに記載したチーバッグ
テストの測定にように行った。それでも膨張した重合体
を持つチーバッグを採出した後これを、ゲル粒子間の表
面に固着している水を分離するため、１５０９で１０分
遠心分離し、続いて再び秤量した。また全試験で水吸収
性の重合体なしのチーバッグを１５０９で遠心分離しそ
れから遠心分離したチーバッグの重量を測定した。さら
に次の関係から保持性が得られる。

すＰ 式中 Ｇ７□：ポリマーゲルを持つ遠心分離したチーバッグの
重量 Ｇ７．：全試験における遠心分離したチーバッグの重量 Ｇ、　：秤量したポリマーゲルの重量 を表わす。

例１ 水分含有の重合体ゲルを製造するために先ず苛性ソーダ
液で７５モル％まで中和されたアクリル酸から４３％の
水溶液を調製した。この溶液をポリエチレングリコール
セグメントが平均分子量１５００ｇ１モルを持つポリエ
チレングリコールジアクリレートの、アクリル酸に対し
て０．０４モル％と一緒に、ならびにジエチレントリア
ミンペンタ酢酸ナトリウム７ｏｐｐｍの存在で、壁温度
６０℃のニーダ−中で混合しながら４０″に加熱した。

溶液がこの温度に達した時すぐにベルオキシニ硫酸塩の
水溶液を加え引き続いて二亜硫酸ナトリウムの水溶液を
加えた。反応混合物の温度はその後６９℃に上昇した。

最高反応温度に達したとき七ツマー変化率は約８９％で
あった。反応混合物の粘度は増加する変化率に伴って比
較的大きく上昇した。このことは例えばニーダーの撹拌
装置の入力で知ることができる。それから最大温度のと
きに使用した七ツマ−に対してＣ１４−アルキルスルホ
ン酸ナトリウム塩１％を加えた。反応混合物に界面活性
剤を加えることは数時間内に始め結合していたポリマー
ゲルを小粒子に崩壊する結果になった。同時に重合反応
の間上昇したニダー撹拌装置の入力は、重合の始る前殆
ど水のようにうすいモノマー溶液を撹拌する際に測定さ
れた値に戻った。それから微粉の重合体ゲルを６０℃に
１０分保ち、ニーダ−から取り出してそれから本発明に
よる水蒸気での処理を行った。これに加えて、このよう
にして得た微粉の、流動性のポリマーゲルの１０００９
を櫂形乾燥機の壁温度１３０℃で１００−１０５°Ｃに
加熱し、温度１００℃の水蒸気１０５０ｇを２時間の間
に導入した。水蒸気処理の終了前、間および後に試料を
採取し分析した。その結果を表１にまとめた。

表１ 試論　　　　ボリマーゲ　　テーバフグ　　　保持性　
　　　　保持性　　　ポリマーゲル時間　　　　ルの固
体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　の向上　　
　中の残余アク含有率　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　リルー［分］　　　［％］
　　　　　［９／９］　　　　［ｙ／ｇ］　　　　［％
］　　　　［ｐｐｍ］０　　　４３．０　　　　４１．
８　　　　２７．８　　　　０　　　　７．０００３０
　　　　　　　　　　　４５゜７　　　　３０．４　　
　　９　　　　　　　　６０６０　　　　　　　　　　
　　５１．３　　　　３４．８　　　２５　　　　　　
　　４０９０　　　　　　　　　　　　５８．４　　　
　３９．５　　　４２　　　　　　　　５０１２０　　
　４４．６　　　　５９．０　　　　４１．６　　　５
０　　　　　　　　３０例２ 今度は架橋剤として、ポリエチレングリコールセグメン
トが平均分子量３００ｙ　１モルを持つポリエチレング
リコールアクリレートを使用することを除外すれば例１
の繰り返しであったこのようにして生成した微粉の流動
性ゲル（粒子直径く５旧）の１０００ｇを櫂形乾燥機の
Ｉ！温度１３５℃で温度９７〜１０３℃に加熱し２時間
の時間内に温度９６°Ｃの水蒸気７９０グで処理した。

水蒸気処理の終了前、間および後で試料を採取し分析し
た。その結果は表２に示しである。

表２ 試論　　　　ボリマーゲ　　テーバフグ　　　保持ｌｔ
！ｌＩ性　　　ポリマーゲル時冑　　　　ルの固体　　
　テスト　　　　　　　　　　　　　の向上　　　中の
残余アク含有率　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　リル飯［分］　　　［％］　　　　　
［９／９］　　　　［ｇ／ｇｌ　　　　［％］　　　　
［ｐｐｍ１０　　　４３．６　　　　３６．１　　　　
２１．８　　　　０　　　　１．０００３０　　　　　
　　　　　　３９．０　　　　２３．３　　　　７　　
　　　　３００６０　　　　　　　　　　　４４．４　
　　　２７．８　　　２８　　　　　　　４０９０　　
　　　　　　　　　４６．０　　　　２９．８　　　３
７　　　　　　　２０１２０　　　４３．７　　　　４
８．３　　　　３１．５　　　４４　　　　　　　２０
例３ 部分的に中和したアクリル酸を架橋剤としてメチレンビ
スアクリルアミド０．０３５モル％の存在で重合するこ
とを除いて例１を繰返したこのようにして得られｔ；微
粉の流動性ゲル（粒子の大きさ０．５〜３　ｍ＋ｎ）の
１０００ｇを上述の一般則に従って壁温度１３０°Ｃ１
水分含有ポリマーゲルの温度１００〜１０５°Ｃで２時
間以内に温度１２０℃の蒸気９７０９で処理した。水蒸
気処理の前、間および後に試料を採取し分析した。その
結果は表３にまとめである。

表３ 試験　　　　　ボリマーゲ　　テーバフグ　　　保持性
時間　　　　ルの固体　　　テスト 含有率 Ｅ分］　　　［％］　　　　［ｇ／ｇ］　　　［ｇ／ｇ
］０　　　４３．１　　　４９．０　　　　３３．５３
０　　　　　　　　　　５１．７　　　　３６．６６０
　　　　　　　　　　５４．２　　　　３９．３９０　
　　　　　　　　　５５．９　　　　４１．０１２０　
　　４６．０　　　５８．３　　　　４２．２１持性　
　　ぷリマーゲル の向上　　　中の残余アク リル鹸 ［％］　　　　　［ｐｐｍ１ ０　　　　　９．０００ ９　　　　　　２００ １７　　　　　　　６０ ２２　　　　　　　４０ ２６　　　　　　　４０ 例４ 部分的に中和したアクリル酸を架橋剤としてエチレング
リコールジメタクリレート０−．０２モル％の存在で重
合したことを除いて例１を繰返した。そうして得られた
微粉の、流動性のポリマーゲル（粒子の大きさ３〜６　
ｍｍ）の１０００ｇを上述の一般則により壁温度１３０
　’Ｏおよびポリマーゲルの温度１００−１０５°Ｃで
１゜５時間内に温度１００℃の水蒸気６５０ｇで処理し
た。水蒸気処理の前、間および後で試料を採取し分析し
た。その結果は表４にまとめである。

表４ 試験　　　　ボリマーゲ 時局　　　　ルの４体 含有率 ［分１　　　［％］ ８　　　　４３．５ ０ ０ ９０　　　　４７．３ テーバフグ　　　ｌ持性 テスト ［ｇ／ｇ］　　　［ｇ／ｇ］ ４９．９　　　３５．６ ５０．７　　　３６．４ ５３．４　　　３７．９ ５６．８　　　４３．１ 保持性　　　ポリマーゲル の向上　　　中の残余アク リル酸 ［％］　　　　　［ｐｐｍ］ ０　　　　　４．０００ ２　　　　　　　６０ ７　　　　　　　　５０ ２１　　　　　　　　３０ 例５ 架橋剤不在で作業し重合開始剤としてベルオキシニ硫酸
カリウムを水性モノマー溶液に対して０．１重量％を使
用したことを除いて例１を繰り返した。そうして得られ
た架橋の、微細の、流動性ゲル（粒子大きさく６ｍｍ）
　１０００ｙを上記一般則により壁温度１３５°Ｃおよ
びゲルの温度１０３〜ｌ　１０’ｃ−ｒｌ、５時間内に
温度１２０°Ｃの水蒸気７００ｇで処理した。水蒸気処
理の前、間および後で試料を採取し、分析した。その結
果を表５に示しｔ；。

表５ 試験　　　孝すマーゲ　　テーバフグ　　ｉｌ！性　　
　ＦＧ　　　　ＩＮ性　　ポリマーゲル時局　　　ルの
固体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　　　の向
上　　中の残余Ｔり含有率　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　リル酸［分］　　［％
］　　　　　［９／ｇ］　　［ｇ／ｇ］　　　［％］　
　［％］　　　　［ｐｐｍ］０　　　４３．２　　　３
７．６　　　２４．５　　４３．２　　　０　　　６．
０００３０　　　　　　　　　　４４．３　　　２８．
６　　　　　　　　１７　　　　　３００６０　　　　
　　　　　　５６．４　　　３５．３　　　　　　　　
４４　　　　　　４０９０　　　４７．１　　　５７．
８　　　４２．４　　４７．１　　７３　　　　　　２
０比較例１ 本発明による水蒸気処理の代りに重合体を窒素の温度１
００　’Ｏで窒素気流中で５時間内に乾燥することを唯
１つを除いて例１を繰返した。

その結果を表６にまとめた。

表６ 試験　　　　ポリ１−ゲ　　テーバフグ　　　保持性　
　　　　を時性　　　ｆリマーゲル＃日　　　　ルの固
体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　の変化　　
　中の残余アク含有事　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　リル厳［分］　　　【％］　　
　　　［＋？／１？］　　　　［９／９］　　　　［％
］　　　　［ｐｐｍ］０　　　　−　　　　　４１．８
　　　　２７．８　　　　　０　　　　７．０００６０
　　　　−　　　　　４１．４　　　　２６．３　　　
　−５　　　　　　８００１２０　　　　−　　　　　
４２．９　　　　２８．４　　　　　２　　　　　　７
００１８０　　　　−　　　　　４２．７　　　　２７
．８　　　　　０　　　　　　３００２４０　　　−　
　　　４１．７　　　２７．４　　　　−１　　　　　
　＜１００３００　　　　−　　　　　４１．２　　　
　２６．３　　　　−５　　　　　　＜１００例６ ヨーロツパ特許公開第０　２４３　７６８号明細書の例
１の方法により水膨潤性、ゲル状の重合体を部分的に中
和したアクリル酸およびＮ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドの水溶液をリバース
懸濁重合により製造した。さらに無水の、乾燥した粉末
の４００ｙを水６００ｇを添加することにより膨潤させ
、重合体に対してＣ１４−アルキルスルホン酸ナトリウ
ム１重量％を加え引き続いて一般則により反応器壁温度
１３０°および膨潤せるポリマーゲル温度９７〜１０１
”Ｏで２時間内に温度１００℃の水蒸気９８０９で処理
した。その際得られた結果は表７にまとめＩ；。

表７ 試験　　　　ポリマーゲ　　チーバッグ　　　担持性　
　　　　保持性　　　ポリマーゲル時間　　　　ルの一
体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　の向上　　
　中の残余アク含有事　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　カル直０　３８．２　　　５
１．１　　　３３．５　　　　０　　　　＜１００６０
　　　　　　　　５７．５　　　３６．３　　　　８　
　　　＜ｔｏ。

１２０　　４０．５　　　５８．０　　　４５．９　　
　３７　　　　＜１００例７ ヨーロツパ特許公開第０　２４３　７６８号明細書例１
に報告されている指定（例６参照）により製造された水
膨潤性ゲル種類の重合体を共沸脱水でなく、濾別し、界
面活性剤としてＣ１４−アルキルスルホン酸ナトリウム
塩の１重量％を加え引き続いて上記の一般則により反応
器壁温度１４０℃および生成品温度９９〜１０５°０で
１．５時間内に温度１００℃の水蒸気７３０９で、処理
した。水分含有のポリマーゲルの固体含有率は水蒸気処
理前４０．４％から処理終了後４３．２％に上昇した。

保持性の値は２５．４から３１．Ｏｇ水／ｇ重合体に上
昇した。

比較例２ さらに無水の、乾燥したポリマー粉末を水蒸気処理する
ことを除いて例６を繰り返した。粉末状の重合体の温度
９７〜１１４℃で水蒸気総計１７５０９を使用した、４
時間の処理時間の後ですらチーバッグテストの値または
保持性の値の向上は確認できなかった。

例８ アクリル酸３４２ｇを苛性ソーダ溶液で７５モル％に中
和し、メチレンビスアクリルアミド０．３５モル％と混
合し水で七ツマー含有率３０重量％に希釈する。酸素を
除去するｔ；めこの水性上ツマー溶液に窒素を導入し、
それからベルオキシニ硫酸カリウム３ｇおよびアスコル
ビン酸０．１５ｇを加え室温で溶液重合を開始した。重
合は二重絶縁ガラス容器中で行った。最高重合温度は９
６℃であった。得たゲルは大片でニーダーに装填し、そ
こで界面活性剤としてＣ１４−アルキルスルホン酸ナト
リウムを重合体に対して１重量％添加した後分散させた
。その際直径２〜８ｍｍの粒子の形の水分含有のポリマ
ーゲルを得た。引き続いて微粉のゲル状の重合体をニー
グー中で壁温度１５０℃で温度１０１−１０４℃に加熱
しこの一温度範囲で２時間内に温度１１０℃の水蒸気１
０２０９で処理した。本発明により処理の前、間および
後で試料を採取し分析した。この結果は表８に示した。

表８ 試論　　　　ボヅマーゲ　　チーバッグ　　　保持性　
　　　　保持性　　　ポリマーゲルＵ　　　　　ルの曽
体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　の向上　　
　中の残余Ｔり含有率　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　リル酸０　　３０．２　　４３
．３　　　２７．８　　　　０　　　５．０００６０　
　　　　　　　５０．７　　　３４．３　　　２６　　
　　　２００１２０　　３２．７　　５２．８　　　３
７．４　　　３７　　　　（１００例９ 先ず溶液重合によって水分含有のポリマーゲルを製造す
る方法で例８を繰り返した。それから例８からはづれて
肉ひき機で粉砕し、それからニーダーに装填しそれに、
ポリマーに対してＣ１４−アルキルスルホ〉′酸ナトリ
ウム１重量％を加えて処理した。その際粒子大きさＯ１
ｌ〜５＋ｘｍを持つ微粉の重合体が生じた。この微粉の
重合体ゲルを引き続いてニーダ−の壁温度１５０℃で９
８〜１０５℃に加熱しこの温度で２時間温度ｌｌＯ℃の
水蒸気１０４０９で処理した。

この試料の試験結果は表９に示した。

表１ ぶリマーゲ ルの固体 含有率 ［％］ ４４．３ テーバフグ ｌ時性 ｉ時性 表９ テスト の向上 ＸＩ　　　　　ボリマーゲ　　チーバッグ　　　保持性
　　　　　保持性　　　ポリマーゲルＩＩＩ　　　　　
ルの固体　　　テスト　　　　　　　　　　　　　の向
上　　　中の残余Ｔり含有率　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　リル曽［分］　　　Ｅ
％］　　　　　［ｇ／ｇｌ　　　　［９／ｇ１　　　　
［％］　　　　［ｐｐ−］０　　　３０．４　　　４４
．５　　　　２６．５　　　　　０　　　　４．０００
６０　　　　　　　　　　５０．７　　　　３４．４　
　　　３０　　　　　　１００１２０　　　　　３３．
６　　　　　５１．９　　　　　　　３６．５　　　　
　　　３８　　　　　　　　＜１００４５．２ ［ｇ／ｇ］ ４１．９ ４８．４ ４９．４ ５５．８ ［９／９］ ２８．２ ３６．８ ３８．３ ４０．６ ポリマーゲル 中の残余アク リル雌 ［ｐｐ−１ ｓ、ｏｏ。

０ ０ ０ 例１Ｏ 例１に掲げた規定により先づそこに記載された架橋の水
分含有のポリマ−ゲル１５ｂｇｌｉｌ造し、櫂形乾燥機
に充填しその中で！！温度１３０℃、生成品の温度１２
０〜１２５℃で２バール絶対圧力下で９０分の時間に温
度１４０℃の水蒸気１５＃ｇで処理した。蒸気処理の終
了の前、間および後で試料を採取し分析した。この結果
は表１Ｏに示した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．架橋した、水膨潤性重合体の水吸収容量を改良する
   方法において、固体含有率２０〜６５重量％を持つ水分
   含有の、微粉のポリマーゲルを少なくとも５０℃の温度
   で水蒸気で処理し、その際水分含有のポリマーゲルの固
   体含有率を最高３０重量％だけ上げてその後で該ポリマ
   ーゲルを通常の方法で乾燥させることを特徴とする架橋
   した、水膨潤性ポリマーの水吸収容量を改良する方法。
2. ２．水分含有のポリマーゲルの固体含有率を水蒸気処理
   の際最高１０重量％だけ上げる請求項１記載の方法。
3. ３．粒度０．１から６０ｍｍを持つポリマーゲルをポリ
   マーゲル重量部当り０．１から１０重量部の水蒸気で処
   理する、請求項１または２記載の方法。
4. ４．水蒸気をポリマーゲルに作用させる時間は１０分か
   ら４時間である請求項３記載の方法。