JPH037654B2

JPH037654B2 -

Info

Publication number: JPH037654B2
Application number: JP27393984A
Authority: JP
Inventors: Hiroo Inada; Shunichi Matsumura; Hiroyuki Umetani
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1984-12-27
Filing date: 1984-12-27
Publication date: 1991-02-04
Also published as: JPS61152641A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、新規な６，6′−（エチレンジオキシ）
ジ−２−ナフトエ酸誘導体及びその製造法に関す
るものである。更に詳しくは、ビス（β−ヒドロ
キシエチル）６，6′−（エチレンジオキシ）ジ−
２−ナフトエート及びその製造法に関するもので
ある。

従来技術従来、種々の芳香族ジカルボン酸が知られてお
り、ポリエステル、ポリアミド等の如き縮合重合
体の原料として広く利用されている。例えば、テ
レフタル酸は、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリパラフエ
ニレンテレフタルアミド等の原料として工業的に
使用されているし、その他イソフタル酸もポリマ
ー用原料として使用されている。また、ナフタレ
ンジカルボン酸を原料としたポリエステルのポリ
エチレンナフタレートは、ポリエチレンテレフタ
レートに比べ、機械的、熱的に更に高性能である
ことも知られている。

発明の目的本発明者らは、これらポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等より更に高性
能なポリエステルの原料となり得る新規なジカル
ボン酸について研究を進めた結果、本発明に到達
した。本発明の目的は、新規なビス（β−ヒドロ
キシエチル）６，6′−（エチレンジオキシ）ジ−
２−ナフトエート及びその製造法を提供すること
にある。

発明の構成本発明の前記目的は、下記式で表わされるビス（β−ヒドロキシエチル）６，
6′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエート
によつて達成される。また、該ビス（β−ヒドロ
キシエチル）６，6′−（エチレンジオキシ）ジ−
２−ナフトエートは２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸エステルのアルカリ金属塩と１，２−ジハロ
ゲン化エタンとを、溶媒または反応剤をも兼ねる
エチレングリコールの存在下で反応させる方法に
よつて製造される。

本発明において、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸エステルのアルカリ金属塩とは、下記構造式ここでＲは１価の有機基であり、Ｍはアルカリ
金属である。上記構造式中のＲとしてはβ−ヒド
ロキシエチルエステルが最も好ましいが、その他
に炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数６〜10
のシクロアルキル基、炭素数６〜10のアリール基
等でもよく、具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、シクロヘキシル、フエニル、トリール等が好
ましく例示される。また、アルカリ金属として
は、ナトリウム、カリウムが好ましい。

上記２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステル
のアルカリ金属塩の合成は、あらかじめ２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸エステルをアルカリ金属
源と反応せしめてもよいし、また、両原料をビス
（β−ヒドロキシエチル）６，6′−（エチレンジオ
キシ）ジ−２−ナフトエートを製造する系で合成
してもよい。

アルカリ金属源としては、前記アルカリ金属及
びそのアルコラート、例えばメチラート、エチラ
ート、β−ヒドロキシエチラートや、反応等によ
り水を生成することのない弱酸塩、例えば炭酸塩
等が好ましく用いられる。アルカリ金属源の使用
量は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステル
に対し0.5〜1.5モル％、より好ましくは0.7〜1.2
モル％、特に好ましくは0.8〜1.0モル％程度であ
る。

また、１，２−ジハロゲン化エタンとしては、
１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタ
ンが好ましい。該１，２−ジハロゲン化エタンの
使用量は２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステ
ル成分に対し0.2〜1.5モル％、より好ましくは0.3
〜1.0モル％、特に好ましくは0.4〜0.7モル％程度
である。

溶媒又は反応剤をも兼ねる溶媒としては、エチ
レングリコールを使用することが必要である。な
ぜならば、エチレングリコールは、溶媒としての
使用のみならず、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸エステルをエステル交換する反応剤としての作
用をも持つているからである。

また、その使用量は、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸エステルに対して100重量％以上、より
好ましくは200〜3000重量％、特に好ましくは300
〜2000重量％程度である。なお、他種有機溶媒を
エチレングリコールに対し少割合混合して使用し
てよく、かかる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等
の如きアミド類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の如きエーテル頼；メタノール、エタノー
ル、プロパノール等の如きアルコール類；アセト
ン、メチルイソブチルケトン等の如きケトン類；
ジメチルスルホキシドなどが例示される。

反応温度は好ましくは50〜200℃、特に好まし
くは60〜180℃である。なお、アルカリ源として
炭酸塩を使用する場合には70〜140℃とするのが
特に好ましい。

ビス（β−ヒドロキシエチル）６，6′−（エチ
レンジオキシ）ジ−２−ナフトエートは以上述べ
た方法によつて好ましく製造できるが、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸のβ−ヒドロキシエチル
以外のエステルを用い、エチレングリコール以外
の溶媒を用いる他は上述と同様に反応させて得ら
れる６，6′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフ
トエ酸エステルを従来公知の方法でエチレングリ
コールとエステル交換反応せしめることによつて
も製造することができる。

得られたビス（β−ヒドロキシエチル）６，
6′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエート
は再結晶の如き精製法で精製することが好まし
い。かゝるエステルの再結晶溶媒としてはエタノ
ール、プロパノール、エチレングリコール等の如
きアルコール類；ジオキサンの如きエーテル類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの
如きケトン類；その他Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキ
シド等が例示され、これらのうち特にエチレング
リコールが好ましい。

発明の効果本発明のビス（β−ヒドロキシエチル）６，
6′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエート
はポリエステルの製造原料として有用である。例
えば該ビス（β−ヒドロキシエチル）６，6′−
（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエートそれ
自体を重縮合せしめて得られるポリエステルは
295℃に近い融点を有し、かつ高ヤング率の成形
品を溶融成形で製造できるという特徴を有する。

実施例以下実施例を掲げて本発明を詳述する。

なお、赤外吸収スペクトル（IR）はヌジヨー
ルを使用して測定した。

実施例１エチレングリコール４に金属ナトリウム57ｇ
を加えて反応させた後、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸エチルエステル540ｇ及び１，２−ジブ
ロモエタン247ｇを加え、100℃で５時間反応させ
た。反応終了後、析出した固体を濾過、水洗い、
更にエチレングリコールで再結晶する事により、
ビス（β−ヒドロキシエチル）６，6′−（エチレ
ンジオキシ）ジ−２−ナフトエート150ｇを得た。
このエステルの融点は239〜240℃であり、IRは
図面に示すとおりである。更にこのエステルの元
素分析結果は次の通りであつた。

実験値理論値Ｃ(%)： 68.6 68.5 Ｈ(%)： 5.5 5.3 実施例２エチレングリコール100c.c.に金属ナトリウム
1.14ｇを加えて反応させた後、２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸メチルエステル10.8ｇ及び１，２
−ジクロルエタン2.52ｇを加え、オートクレーブ
中で３時間150℃に加熱し、反応させた。あとは、
実施例１と同様に処理し、融点239〜240℃の固体
2.5ｇを得た。IRは実施例１と同じであつた。

実施例３２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のβ−ヒドロ
キシエチルエステル23.2ｇ、ジクロルエタン4.9
ｇ、無水炭酸カリウム13.8ｇ、エチレングリコー
ル200c.c.を撹拌機付オートクレーブに仕込み130℃
で５時間反応せしめた。あとは実施例１と同様の
処理をし、白色固体7.9ｇを得た。融点239〜240
℃であり、IRは実施例１のものと一致した。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の実施例１で得られたビス
（β−ヒドロキシエチル）６，6′−（エチレンジオ
キシ）ジ−２−ナフトエートの赤外吸収スペクト
ル（IR）を示すものである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記式で表わされるビス（β−ヒドロキシエチル）６，
6′−エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエート。２２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステルの
アルカリ金属塩と１，２−ジハロゲン化エタンと
をエチレングリコール中で反応させることを特徴
とするビス（β−ヒドロキシエチル）６，6″−
（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエートの製
造法。