JP2608197B2 - 新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法 - Google Patents
新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法Info
- Publication number
- JP2608197B2 JP2608197B2 JP18164091A JP18164091A JP2608197B2 JP 2608197 B2 JP2608197 B2 JP 2608197B2 JP 18164091 A JP18164091 A JP 18164091A JP 18164091 A JP18164091 A JP 18164091A JP 2608197 B2 JP2608197 B2 JP 2608197B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- ester
- acid
- reaction
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なジカルボン酸、
その誘導体及びそれらの製造方法に関する。
その誘導体及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から様々な芳香族ジカルボン酸が知
られており、これらはポリエステル，ポリアミド等の縮
合重合体の原料として広く用いられている。例えばテレ
フタル酸及びその誘導体は、ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリテトラメチレンテレフタレート，ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミド等のポリマーの原料として工業
的に用いられている。また、イソフタル酸のｍ−置換ジ
カルボン酸もポリマー原料として用いられている。
られており、これらはポリエステル，ポリアミド等の縮
合重合体の原料として広く用いられている。例えばテレ
フタル酸及びその誘導体は、ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリテトラメチレンテレフタレート，ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミド等のポリマーの原料として工業
的に用いられている。また、イソフタル酸のｍ−置換ジ
カルボン酸もポリマー原料として用いられている。
【０００３】一方、４，４′−ビフェニルジカルボン酸
の如きビフェニル骨格を有するジカルボン酸は、これを
原料として得られたポリマーの剛直性、配向性を高め、
熱的、機械的に高性能なポリマーを与える効果がある。
さらに、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸について
も同様な効果が認められている。
の如きビフェニル骨格を有するジカルボン酸は、これを
原料として得られたポリマーの剛直性、配向性を高め、
熱的、機械的に高性能なポリマーを与える効果がある。
さらに、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸について
も同様な効果が認められている。
【０００４】
【発明の目的】本発明者らは、熱的、機械的に優れ、成
型性・耐薬品性の良好な高性能ポリマーの原料となり得
る新規なジカルボン酸について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
型性・耐薬品性の良好な高性能ポリマーの原料となり得
る新規なジカルボン酸について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明の目的は、新規なジカル
ボン酸及びその誘導体を提供することにある。更に詳し
くは本発明の目的は、ポリエステル、ポリイミド等の縮
合重合体の製造に有利な新規ジカルボン酸及びその誘導
体を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、
上記新規なジカルボン酸及びその誘導体を効率的に製造
する方法を提供することにある。
ボン酸及びその誘導体を提供することにある。更に詳し
くは本発明の目的は、ポリエステル、ポリイミド等の縮
合重合体の製造に有利な新規ジカルボン酸及びその誘導
体を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、
上記新規なジカルボン酸及びその誘導体を効率的に製造
する方法を提供することにある。
【０００６】
【発明の構成】すなわち、本発明は下記式（Ｉ）
【０００７】
【化４】 ［式中、ｎは２，４又は６である。Ｒは−ＯＲ′又はハ
ロゲン原子である。Ｒ′は水素原子，低級アルキル基，
シクロアルキル基又はアリール基である。Ａｒは
ロゲン原子である。Ｒ′は水素原子，低級アルキル基，
シクロアルキル基又はアリール基である。Ａｒは
【０００８】
【化５】 である。］で表わされる新規ジカルボン酸、その誘導体
及びその製造方法である。
及びその製造方法である。
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】上記式（Ｉ）において、ｎは２，４又は６
であり、２であることが好ましい。
であり、２であることが好ましい。
【００１１】上記式（Ｉ）において、カルボン酸エステ
ルを形成するＲ′は水素原子，低級アルキル基，シクロ
アルキル基又はアリール基である。更に、炭素数１〜４
の低級アルキル基，炭素数６〜１０のシクロアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基等が好ましく、具体的
にはメチル，エチル，プロピル，シクロヘキシル，フェ
ニル，トリール等が好ましく例示される。
ルを形成するＲ′は水素原子，低級アルキル基，シクロ
アルキル基又はアリール基である。更に、炭素数１〜４
の低級アルキル基，炭素数６〜１０のシクロアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基等が好ましく、具体的
にはメチル，エチル，プロピル，シクロヘキシル，フェ
ニル，トリール等が好ましく例示される。
【００１２】これらのうち、特にメチル，エチル，フェ
ニルが好ましい。また上記式においてＲがハロゲン原子
である場合、ＲとしてはＣｌ，Ｂｒ，Ｉが例示される。
ニルが好ましい。また上記式においてＲがハロゲン原子
である場合、ＲとしてはＣｌ，Ｂｒ，Ｉが例示される。
【００１３】上記式（Ｉ）（II）においてＡｒは
【００１４】
【化６】 である。
【００１５】上記式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば下記のものが例示される。
としては、例えば下記のものが例示される。
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】上記新規ジカルボン酸及びそのエステルの
好ましい製造方法としては （ａ）上記式（II）で表わされる芳香族ヒドロキシカル
ボン酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属塩と、
α，ω−ジハロゲン化アルキレンとを反応させ、次いで
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのアル
カリ金属塩とを反応させる方法。
好ましい製造方法としては （ａ）上記式（II）で表わされる芳香族ヒドロキシカル
ボン酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属塩と、
α，ω−ジハロゲン化アルキレンとを反応させ、次いで
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのアル
カリ金属塩とを反応させる方法。
【００２１】（ｂ）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、及び／又
はそのエステルのアルカリ金属塩と、α，ω−ジハロゲ
ン化アルキレンとを反応させ、次いで上記式（II）で表
わされる芳香族ヒドロキシカルボン酸、及び／又はその
エステルのアルカリ金属塩とを反応させる方法。等があ
げられる。
はそのエステルのアルカリ金属塩と、α，ω−ジハロゲ
ン化アルキレンとを反応させ、次いで上記式（II）で表
わされる芳香族ヒドロキシカルボン酸、及び／又はその
エステルのアルカリ金属塩とを反応させる方法。等があ
げられる。
【００２２】上記（ａ）法，（ｂ）法とも効率的に目的
物を製造できる。以下（ａ）法についてより詳細に説明
するが、（ｂ）法も本質的に同様に実施される。
物を製造できる。以下（ａ）法についてより詳細に説明
するが、（ｂ）法も本質的に同様に実施される。
【００２３】上記式（II）で表わされる芳香族ヒドロキ
シカルボン酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属塩
は、上記芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステルと
アルカリ金属及び／又はアルカリ金属の水酸化物及び／
又はアルコキシドとを反応させることで得られる。反応
後、該アルカリ金属塩を単離精製してもよいし、該アル
カリ金属塩を含有する反応混合物をそのままα，ω−ジ
ハロゲン化アルキレンとの反応に供してもかまわない。
アルカリ金属としては、ナトリウム，カリウムが好まし
く選択される。
シカルボン酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属塩
は、上記芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステルと
アルカリ金属及び／又はアルカリ金属の水酸化物及び／
又はアルコキシドとを反応させることで得られる。反応
後、該アルカリ金属塩を単離精製してもよいし、該アル
カリ金属塩を含有する反応混合物をそのままα，ω−ジ
ハロゲン化アルキレンとの反応に供してもかまわない。
アルカリ金属としては、ナトリウム，カリウムが好まし
く選択される。
【００２４】この場合、使用するアルカリ金属及び／又
はアルカリ金属の水酸化物及び／又は、アルコキシドの
量は、上記ヒドロキシカルボン酸及び／又はそのエステ
ルの塩を得るだけの量であり、上記ヒドロキシカルボン
酸に対しては２倍モル以上、上記エステル化合物に対し
ては当モル以上が好ましい。
はアルカリ金属の水酸化物及び／又は、アルコキシドの
量は、上記ヒドロキシカルボン酸及び／又はそのエステ
ルの塩を得るだけの量であり、上記ヒドロキシカルボン
酸に対しては２倍モル以上、上記エステル化合物に対し
ては当モル以上が好ましい。
【００２５】α，ω−ジハロゲン化アルキレンとして
は、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジクロロブタ
ン、１，６−ブロモヘキサン、１，６−ジクロロヘキサ
ンが好ましい。
は、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジクロロブタ
ン、１，６−ブロモヘキサン、１，６−ジクロロヘキサ
ンが好ましい。
【００２６】これらの使用量は、上記（II）で表わされ
るヒドロキシカルボン酸及び／又はそのエステルのアル
カリ金属塩に対して過剰量が好ましい。すなわち上記ア
ルカリ金属塩に対して２倍モル以上が好ましい。これら
は上記アルカリ金属塩に対して反応中逐次的に加えても
よいし、反応開始時に一度に添加してもかまわない。
るヒドロキシカルボン酸及び／又はそのエステルのアル
カリ金属塩に対して過剰量が好ましい。すなわち上記ア
ルカリ金属塩に対して２倍モル以上が好ましい。これら
は上記アルカリ金属塩に対して反応中逐次的に加えても
よいし、反応開始時に一度に添加してもかまわない。
【００２７】反応に用いられる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き
エーテル類、メタノール、エタノール、プロパノールの
如きアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン
の如きケトン類、水が例示される。
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き
エーテル類、メタノール、エタノール、プロパノールの
如きアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン
の如きケトン類、水が例示される。
【００２８】反応温度は、好ましくは５０〜２００℃、
特に好ましくは６０〜１８０℃であり、反応は常圧〜加
圧下で実施できる。
特に好ましくは６０〜１８０℃であり、反応は常圧〜加
圧下で実施できる。
【００２９】反応に要する時間は、反応温度，溶媒，原
料濃度等の条件によって異なるが通常１〜１００時間、
好ましくは２〜５０時間である。
料濃度等の条件によって異なるが通常１〜１００時間、
好ましくは２〜５０時間である。
【００３０】上記、ヒドロキシカルボン酸のエステルの
アルカリ金属塩を過剰のα，ω−ジハロゲン化アルキレ
ンと反応せしめた場合、下記式(III)
アルカリ金属塩を過剰のα，ω−ジハロゲン化アルキレ
ンと反応せしめた場合、下記式(III)
【００３１】
【化１１】 ［ここでＸはハロゲン原子である。Ａｒは式（Ｉ）の定
義に同じである。Ｒ″は低級アルキル基，シクロアルキ
ル基，又はアリール基である。］で表わされる化合物が
効率的に得られる。これは再結晶等の精製法により精製
できる。
義に同じである。Ｒ″は低級アルキル基，シクロアルキ
ル基，又はアリール基である。］で表わされる化合物が
効率的に得られる。これは再結晶等の精製法により精製
できる。
【００３２】エステルの再結晶溶媒としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等の如きアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の如きエーテル類、エタノール、プロパノール等の如き
アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の如きケトン類、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素の如きハロゲン化炭化水素類などが好ま
しい。
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等の如きアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の如きエーテル類、エタノール、プロパノール等の如き
アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の如きケトン類、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素の如きハロゲン化炭化水素類などが好ま
しい。
【００３３】一方、上記（II）式のヒドロキシカルボン
酸のアルカリ金属塩と、過剰のα，ω−ジハロゲン化ア
ルキレンとの反応せしめた場合は、生成物はカルボン酸
塩として得られるため、これを酸析によりカルボン酸に
することができる。
酸のアルカリ金属塩と、過剰のα，ω−ジハロゲン化ア
ルキレンとの反応せしめた場合は、生成物はカルボン酸
塩として得られるため、これを酸析によりカルボン酸に
することができる。
【００３４】次に、かくして得られた上記式(III) で表
わされる化合物及び／又はカルボン酸に対してＰ−ヒド
ロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属
塩を反応させる。
わされる化合物及び／又はカルボン酸に対してＰ−ヒド
ロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのアルカリ金属
塩を反応させる。
【００３５】Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエ
ステルのアルカリ金属は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び
／又はそのエステルと、アルカリ金属及び／又はアルカ
リ金属の水酸化物及び／又はアルコキシドとを反応させ
ることで得られる。反応後、該アルカリ金属塩を単離精
製してもよいし、該アルカリ金属塩を含有する反応混合
物をそのまま反応に供してもかまわない。
ステルのアルカリ金属は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び
／又はそのエステルと、アルカリ金属及び／又はアルカ
リ金属の水酸化物及び／又はアルコキシドとを反応させ
ることで得られる。反応後、該アルカリ金属塩を単離精
製してもよいし、該アルカリ金属塩を含有する反応混合
物をそのまま反応に供してもかまわない。
【００３６】アルカリ金属としては、ナトリウム、カリ
ウムが好ましく選択される。この場合、使用するアルカ
リ金属及び／又はアルカリ金属の水酸化物の量は、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルの塩を得る
だけの量であり、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に対して２倍
モル以上、エステルに対しては当モル以上が好ましい。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのア
ルカリ金属塩の使用量は、上記式(III) で表わされる化
合物及び／又はカルボン酸に対して当モル以上が好まし
い。
ウムが好ましく選択される。この場合、使用するアルカ
リ金属及び／又はアルカリ金属の水酸化物の量は、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルの塩を得る
だけの量であり、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に対して２倍
モル以上、エステルに対しては当モル以上が好ましい。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び／又はそのエステルのア
ルカリ金属塩の使用量は、上記式(III) で表わされる化
合物及び／又はカルボン酸に対して当モル以上が好まし
い。
【００３７】上記アルカリ金属塩は反応中逐次的に加え
てもよいし、反応開始時に一度に添加してもかまわな
い。
てもよいし、反応開始時に一度に添加してもかまわな
い。
【００３８】反応に用いられる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き
エーテル類、メタノール、エタノール、プロパノールの
如きアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン
の如きケトン類、水が例示される。
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き
エーテル類、メタノール、エタノール、プロパノールの
如きアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン
の如きケトン類、水が例示される。
【００３９】反応温度は、好ましくは５０〜２００℃、
特に好ましくは６０〜１８０℃であり、反応は常圧〜加
圧下で実施できる。
特に好ましくは６０〜１８０℃であり、反応は常圧〜加
圧下で実施できる。
【００４０】反応に要する時間は、反応温度，溶媒，原
料濃度等の条件によって異なるが通常１〜１００時間、
好ましくは２〜５０時間である。
料濃度等の条件によって異なるが通常１〜１００時間、
好ましくは２〜５０時間である。
【００４１】反応の終点は、反応溶媒中の原料及び／又
は生成物をモニターすることで決定できる。
は生成物をモニターすることで決定できる。
【００４２】かくして得られた本発明の新規ジカルボン
酸及び／又はそのエステルは再結晶等の方法により精製
できる。
酸及び／又はそのエステルは再結晶等の方法により精製
できる。
【００４３】本発明における酸ハロゲン化物は、上記新
規ジカルボン酸を従来公知の方法に従って合成できる。
規ジカルボン酸を従来公知の方法に従って合成できる。
【００４４】例えば、上記ジカルボン酸を、ピリジンの
存在下、塩化チオニルと反応させることにより酸ハロゲ
ン化物を得ることができる。
存在下、塩化チオニルと反応させることにより酸ハロゲ
ン化物を得ることができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明の新規ジカルボン酸及びその誘導
体は、ポリエステル，ポリアミド等の製造原料として有
用である。
体は、ポリエステル，ポリアミド等の製造原料として有
用である。
【００４６】また本発明によると、上記新規カルボン酸
及びその誘導体を効率的に製造する方法を提供できる。
及びその誘導体を効率的に製造する方法を提供できる。
【００４７】したがって、産業上その意義は大きい。
【００４８】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳述する。な
お、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は、ＫＢｒディスク法
により測定した。該磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は、
重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン
を標準として測定した。
お、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は、ＫＢｒディスク法
により測定した。該磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は、
重水素化クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン
を標準として測定した。
【００４９】なお、本発明はこれら実施例によって何ら
限定されるものではない。
限定されるものではない。
【００５０】
【実施例１】４′−［（Ｐ−カルボキシフェノキシ）エ
トキシ］−ジフェニル−４−カルボン酸エチルエステル
の合成 ４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸メチルエ
ステル３７ｇ、１，２−ジブロモエタン２２．９４ｇを
あらかじめ金属ナトリウム３．７ｇを溶解させたエタノ
ール２６０mlとともに撹拌翼を備えた５００mlの三ッ口
フラスコに仕込み、窒素雰囲気、４時間加熱リフラック
ス反応せしめた。次いで金属ナトリウム３．７ｇを溶解
させたエタノール１００ml及び１，２−ジブロモエタン
７．０ｇを加えさらに４時間加熱リフラックスし反応を
継続した。冷却後、生じた沈澱をアセトン次いでエタノ
ールで洗浄し２８．０ｇの４−（２−ブロモエトキシ）
−ビフェニル−４′−カルボン酸エチルエステルを得
た。
トキシ］−ジフェニル−４−カルボン酸エチルエステル
の合成 ４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸メチルエ
ステル３７ｇ、１，２−ジブロモエタン２２．９４ｇを
あらかじめ金属ナトリウム３．７ｇを溶解させたエタノ
ール２６０mlとともに撹拌翼を備えた５００mlの三ッ口
フラスコに仕込み、窒素雰囲気、４時間加熱リフラック
ス反応せしめた。次いで金属ナトリウム３．７ｇを溶解
させたエタノール１００ml及び１，２−ジブロモエタン
７．０ｇを加えさらに４時間加熱リフラックスし反応を
継続した。冷却後、生じた沈澱をアセトン次いでエタノ
ールで洗浄し２８．０ｇの４−（２−ブロモエトキシ）
−ビフェニル−４′−カルボン酸エチルエステルを得
た。
【００５１】次に、１５．０ｇの４−（２−ブロモエト
キシ）−ビフェニル−４′−カルボン酸エチルエステ
ル，Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル１３．１ｇ
と金属ナトウリム２．０ｇを溶解させたエタノール２５
０mlを撹拌翼を備えた５００mlオートクレーブに仕込み
１５０℃、９ａｔｍの条件にて７時間反応せしめた。冷
却後生成した沈澱をエタノール次いで水にて洗浄して、
目的とするジカルボン酸エチルエステルを得た。融点１
５６−１５９℃であった。この化合物のＩＲスペクトル
及びＮＭＲスペクトルを各々図１および２に示す。元素
分析の結果、この化合物はＣ ７１．７％，Ｏ ２２．
０％，Ｈ ６．３％であった。質量分析によりこの化合
物の分子量は４３４であることを確認した。
キシ）−ビフェニル−４′−カルボン酸エチルエステ
ル，Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル１３．１ｇ
と金属ナトウリム２．０ｇを溶解させたエタノール２５
０mlを撹拌翼を備えた５００mlオートクレーブに仕込み
１５０℃、９ａｔｍの条件にて７時間反応せしめた。冷
却後生成した沈澱をエタノール次いで水にて洗浄して、
目的とするジカルボン酸エチルエステルを得た。融点１
５６−１５９℃であった。この化合物のＩＲスペクトル
及びＮＭＲスペクトルを各々図１および２に示す。元素
分析の結果、この化合物はＣ ７１．７％，Ｏ ２２．
０％，Ｈ ６．３％であった。質量分析によりこの化合
物の分子量は４３４であることを確認した。
【００５２】
【実施例２】２−［（Ｐ−カルボキシフェノキシ）エト
キシ］−ナフタレン−６−カルボン酸エチルエステルの
合成 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル１５２ｇ、ジブ
ロモエタン４１３．４ｇとをあらかじめ金属ナトリウム
２５．３ｇを溶解させたエタノール１０００mlにとも
に、３リットル三ッ口フラスコに入れ、窒素気流下、リ
フラックス条件にて撹拌しつつ１８時間加熱反応せしめ
た。
キシ］−ナフタレン−６−カルボン酸エチルエステルの
合成 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル１５２ｇ、ジブ
ロモエタン４１３．４ｇとをあらかじめ金属ナトリウム
２５．３ｇを溶解させたエタノール１０００mlにとも
に、３リットル三ッ口フラスコに入れ、窒素気流下、リ
フラックス条件にて撹拌しつつ１８時間加熱反応せしめ
た。
【００５３】冷却後、析出した沈澱を濾別・回収し、ア
ルカリ水（ＮａＯＨ−水）で２回洗浄後さらに水洗１回
をおこない白色粉末の４−（２−ブロモエチレンオキ
シ）−安息香酸エチルエステル１０８ｇを得た。
ルカリ水（ＮａＯＨ−水）で２回洗浄後さらに水洗１回
をおこない白色粉末の４−（２−ブロモエチレンオキ
シ）−安息香酸エチルエステル１０８ｇを得た。
【００５４】次いで得られた４−（２−ブロモエチレン
オキシ）−安息香酸メチルエステル２７．３ｇと、オキ
シナフトエ酸メチルエステル３２．５ｇとをあらかじめ
水酸化ナトリウム６．４３ｇを溶解させたエタノール５
００mlとともに１リットルの三ッ口フラスコに入れ、窒
素気流下撹拌しつつ、リフラックス条件にて７．５時間
加熱反応せしめた。反応中生じた沈澱を、冷却後、濾別
・回収した。これを、水次いでメタノールで洗浄し、さ
らにクロロホルムから再結晶して、２３．５ｇの生成物
を得た。この化合物は、融点１４０−１４５℃であっ
た。
オキシ）−安息香酸メチルエステル２７．３ｇと、オキ
シナフトエ酸メチルエステル３２．５ｇとをあらかじめ
水酸化ナトリウム６．４３ｇを溶解させたエタノール５
００mlとともに１リットルの三ッ口フラスコに入れ、窒
素気流下撹拌しつつ、リフラックス条件にて７．５時間
加熱反応せしめた。反応中生じた沈澱を、冷却後、濾別
・回収した。これを、水次いでメタノールで洗浄し、さ
らにクロロホルムから再結晶して、２３．５ｇの生成物
を得た。この化合物は、融点１４０−１４５℃であっ
た。
【００５５】この化合物のＩＲスペクトル及びＮＭＲス
ペクトルを各々図３，４に示す。元素分析の結果、この
化合物はＣ ７０．６％，Ｏ ２３．５％，Ｈ ５．９
％であった。
ペクトルを各々図３，４に示す。元素分析の結果、この
化合物はＣ ７０．６％，Ｏ ２３．５％，Ｈ ５．９
％であった。
【図１】実施例１で得られた化合物のＩＲスペクトルで
ある。
ある。
【図２】実施例１で得られた化合物の 'Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
クトルである。
【図３】実施例２で得られた化合物のＩＲスペクトルで
ある。
ある。
【図４】実施例２で得られた化合物の 'Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
クトルである。
Claims (3)
- 【請求項１】下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中、ｎは２，４又は６である。Ｒは−ＯＲ′又はハ
ロゲン原子である。Ｒ′は水素原子，低級アルキル基，
シクロアルキル基，又はアリール基である。Ａｒは 【化２】 である。］で表わされる新規ジカルボン酸及びその誘導
体。 - 【請求項２】下記式（II） 【化３】 ［ここでＡｒは式（Ｉ）の定義と同じである。］で表わ
される芳香族ヒドロキシルカルボン酸及び／又はそのエ
ステルのアルカリ金属塩と、α，ω−ジハロゲン化アル
キレンとを反応させ、次いでＰ−ヒドロキシ安息香酸及
び／又はそのエステルのアルカリ金属塩とを反応させる
ことを特徴とする請求項１記載の新規ジカルボン酸及び
その誘導体の製造方法。 - 【請求項３】Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、及び／又はその
エステルのアルカリ金属塩と、α，ω−ジハロゲン化ア
ルキレンとを反応させ、次いで上記式（II）で表わされ
る芳香族ヒドロキシカルボン酸、及び／又はそのエステ
ルのアルカリ金属塩とを反応させることを特徴とする請
求項１記載の新規ジカルボン酸及びその誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18164091A JP2608197B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18164091A JP2608197B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054940A JPH054940A (ja) | 1993-01-14 |
| JP2608197B2 true JP2608197B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=16104297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18164091A Expired - Fee Related JP2608197B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2608197B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5346881B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2013-11-20 | 帝人株式会社 | 共重合芳香族ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP18164091A patent/JP2608197B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054940A (ja) | 1993-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0172849B1 (en) | Melt processable optically anisotropic polymers | |
| JP2013503879A (ja) | フルオロエーテル官能化芳香族ジエステル及びその誘導体 | |
| JPH0116819B2 (ja) | ||
| JPS6289641A (ja) | ６，６′−（エチレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸の製造法 | |
| JP2608197B2 (ja) | 新規ジカルボン酸、その誘導体及びそれらの製造方法 | |
| JPS5848545B2 (ja) | シンキホウコウゾクカルボンサンアミドユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ | |
| JPH0138788B2 (ja) | ||
| JP2948012B2 (ja) | ４′，４′―（アルキレンジオキシ）―ビス（ビフェニル―４―カルボン酸）、その誘導体及びそれらの製造法 | |
| JP2747519B2 (ja) | 含フッ素芳香族ジカルボン酸 | |
| JPH037654B2 (ja) | ||
| JP2021187768A (ja) | 新規なジベンゾエート化合物 | |
| JPS58194854A (ja) | ビスアントラニル酸誘導体の製造法 | |
| JP2550212B2 (ja) | 芳香族スピロオルトカーボネート化合物およびその製造方法 | |
| JPH0553782B2 (ja) | ||
| EP0255384B1 (en) | 4,4-bis-(carboxyphenylsulfonyl)diphenyl ethers, process for their preparation and their use | |
| JPS611646A (ja) | ６，６’−（エチレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸エステルの製造法 | |
| JP2567705B2 (ja) | ビフェニル化合物の製法及び新規なビフェニル化合物 | |
| JP2599958B2 (ja) | 含フッ素イソフタル酸ジエステル | |
| JPS6345663B2 (ja) | ||
| JPH04214718A (ja) | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル | |
| JPH0570417A (ja) | 芳香族アミノカルボン酸の製法 | |
| JP2005255612A (ja) | エチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル及びその製造方法 | |
| JPS6057445B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| WO2004108654A1 (ja) | 鎖状乳酸オリゴマー誘導体およびその製造方法 | |
| JPH11279169A (ja) | ３−イソクロマノン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |