JPH0374368A - 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤 - Google Patents

新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤

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JPH0374368A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、植物病害を防除する作用を有する活性成分と
しての有用性を右するアゾール置換シクロアルカノン誘
導体どその製造方法及び該アゾール「を換シクロアルカ
ノール誘導体を活性成分として含有づる農園芸用殺菌剤
に関づ゛る。
従来の技術 従来より、農園芸に有用なアゾール誘導体は非常に多く
の研究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物
が多数見出され実用に供されている。例えば、トリアジ
ノボン、ブし１ピコナゾールが殺菌剤として知られてい
る。
公開されている特許の中には、ベンジル基の結合したシ
クロヘキサン環やシクロへブタン環を有するアゾール誘
導体が記載されているものがある。
例えば、これらのアゾール誘導体は特開昭６０−２１５
６７４に記載されている一般式に包含されている。
また、特開昭６０−１６３８６９の実施例２と実施例５
には、下記の化合物が開示されている。
さらに、ヨーロッパ特許公開公報第０３２４６４６号に
は、本願化合物（’Ｉ　）とは低級アルキル基をシクロ
アルカン環上に有しない点で相違しているド記一般式の
化合物が示されている。
［式中、口は１または２の整数を表わし、Ａトよ窒素原
子またはＣＨを表わす。コ この化合物が本願化合物（Ｉ）と最も近縁であるけれど
も、本願化合物（Ｉ）の方がヨー（］ツバ特特許公間公
報第０３２４６４６タ３に開示されでいる化合物よりも
優れていることは本願明細書の実施例１７で示される。
明が解決しようとする課題 本発明者らは、人畜に刻する毒性が低くて取扱い上での
安全性が高く且つ広汎な植物病害に対して優れた防除効
果を７］＜す農園芸用殺菌剤を開発するために、多数の
アゾール誘導体を合或しそれらの実用性について検討し
た結果、上記式（Ｉ）で示されるアゾール置換シクロア
ルカノール誘導体が上述した特性を有することを見い出
し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の目的は、上記作用を有する農園芸用
殺菌剤の活性成分としての有用性を有するアゾール圃換
シクロアルカノール誘導体とその製造法、及び広汎な植
物病害に対して優れた防除効果を示し且つ低毒１′！ｌ
及び取扱い上の安全性の点でも優れている」−記アゾー
ル置換シクｌコアルカノ一ル誘導体を活性成分として含
有する農園芸用殺菌剤を提供することにある。
以下本発明の詳細な説明する。
問題点を解決するための手 本発明は、下記−膜形（Ｉ） ［式中、Ｒ１ば低級アルギル基を、Ｒ２は水素原子また
は低級アルキル基を表わし口は１または２の整数を表わ
す。また、Ａは窒素原子または０口を表わす。］ で示される新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体
と該シクロアルカノール誘導体を製造する方法及びその
製造法において中間体どして用いられるオキシラン誘導
係、メヂルンシク目アルカン誘導体、シクロアルカノン
誘導体及びシフ［１アル力ンカルボン酸ニスデル誘導体
の各化合物群、ざらに上記アゾール置換シクロアルカノ
ール誘導体を活性成分として含有し殺菌作用を有づる農
園芸用殺菌剤から構成されている。
なＪ３本発明で「低級アルキル基」とは１個から５個の
炭素原子を持つアルキル基をさし、例えば、メヂル基、
Ｌチル基、１−メヂルエブ−ル基、プロピル□、２−メ
チルプロピル阜、ブヂル基、３−メチルブチル基、ペン
チル基などを包含づる。
上記−膜形（Ｉ）で示されるアゾール置換シクロアルカ
ノール誘導体並びに該シフ［コアルカノール誘導体を製
造するための上記各中間体の理化学的性質を示づと表１
乃至族７に示すとおりである。
なお、これらの中間体はいずれも新規化合物である。
１つ （Ｉ） （アゾール置換シクロアルカノール誘導体）（ＩＴ） （オキシラン誘導体） 表 （ＩＶ） （シクロアル７Ｊノン誘導体〉 表 （ＩＩＩ） （メチレンシクロアルカン誘導１本〉 表 （Ｖ） （シクロアルカンカルボン 表　　６ 表　　７ （シクロアルカンカルボン酸Ｊステル誘導体〉アルカン
カルボン 上掲の表１乃至族７の化合物のＮＭＲスペク１〜ルはＴ
ＭＳを内部基準にして測定し、下記の記号で示した。
Ｓ・・・−重線、ｄ・・・二重線、ｔ・・・三重線、ｑ
・・・四重線、ｍ・・・多重線、ｂ・・・ブロードライ
ン、−一カツブリング定数（単位１１Ｚ） また、表１に例示した各シクロアルカノール化合物の赤
外線吸収スペクトルは、添付の第１図乃至第１０図にホ
す。
次に本発明に係る上記−膜形（１）で示されるアゾール
置換シクロアルカノール誘導体を得るた１式中、Ｍは水
素原子また（よアルカリ金属を表わし、八は窒素原子ま
たは０口を表わす。Ｊ化合物（Ｉ）の合成法を反応式で
示すと下記の用件として農園芸用殺菌剤としての利用に
ついて説明する。
本発明に係るアゾール置換シクロアルカノール誘導体は
下記方法により製造される。
前記式（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体を下記式（
ｒＸ）で示される１，２．４−トリアゾール又はイミダ
ゾールと希釈剤の存在下に反応させることにより前記−
膜形（Ｉ）で示される目的のアゾール置換シクロアルカ
ノール誘導体が得られる。
′″（（ Ｎ ２つ ここで出発物質としで用いる式＜ＩＩ）を有するオキシ
ラン誘導体は、下記の方法により得ることができる。
すなわち、前記式（ＩＶ）で示されるシクロアルｊＪノ
ンを、例えばオルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ．　Ｓ
ｙｎ．　）　４９．　７８（１９６９）並びにザ・ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ１ナエテ
ィ（Ｊ　＾ｍ．　Ｃｈｅｍ．　ｓＯｃ．　）、　　８７
．　　１３５３（１９６５）ニ６’ｉ２載の方法を参照
し、例えばジノブルオキソスル小ニウムメブーリドよ！
、：はジメチルスルホニウムメチリドと希釈剤の存在下
に反応さ吐ることにより、得ることができる（以１；Ａ
法と記す）。
また、別法（以下Ｂ法と記す〉として（ＩＶ　）で示さ
れるシフ目アルノＪノン類からウイツテツヒ反応［オル
ガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、　Ｓｙｎ、　）４０６
６（１９６Ｇ）並びにジャーナル・オブ・オルガニック
・ケミスｌ−リイ（，１，Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）、　２
８．１１２８（１９６３）］を利用して式（ＤＩ）で示
されるメチレンシクロアルカン類を経由し、エポキシ化
反応［オルガニック・シンセシス（Ｏｒｉｌ、　Ｓｙｎ
、）Ｃｏ１１．　ｖｏｌ、　４．５５２（１９６３）　
　オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、　Ｓｙｎ、）。
４９　６２（１９６９）を参照］を行うことにより、式
（ＴＩ）で示されるオキシラン誘導体を１ｑることかで
きる。
上記Ａ法並びにＢ法による反応式を示すと下記のと（ｂ
りである。
式（ＴＩ）のオキシラン誘導体の合成法Ａ法： 更に、式（ＩＶ）で示されるシクロアルカノン類は、式
（Ｖｌ　）で示される１−（４−クロロベンジル）＝２
−オキソシクロアルカンカルボン懐アルキルエステルを
アルキル化して、式（Ｖ）のシクＬ］アルカンカルボン
濱エステルｖＡ導体とし、続いて加水分解及び脱炭酸し
て式（［Ｖ　）のシクロアルカノン誘杉林を得ることが
ぐきる。
また別法どして式＜　ＩＶ　）で「＜１−低級アルキル
基、Ｒ２−水素原子のシフ［ｌアルカノン類は、式（Ｖ
Ｉ）で示されるシフ［］アアルカンカルボボン酸エステ
ル類をジ４７−ナル・Ａブ・オルガニック・ケミス１〜
リイ（，１，ＯｒＬｃｈｅｍ、　）　２９．２７８１（
１９６４）に記載された方法により式（■）で示される
３−（４−タロロベンジル）−２−オキソシクロアルカ
ンカルボン酸アルキルエステルどし、アルキル化反応を
行い、式（■）のシフ「」アルカンカルボン酸エステル
誘導体とし続いて加水分解及び脱炭酸して式（ＴＶ）の
シフし１アル力ノン誘導体を得ることができる。
上記シクロアルカノン類の反応様式を示すと下記の通り
である。
式（ＩＶ）のシクロアルカノン類の合成法！ｌＩ造法に
おける一連の反応において用いる希釈剤としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素類；メタノール、エタノール等のアルコール
類ニジエチルエーテル、ジイソブ「１ビルニーデル、デ
トラヒドロフラン等のエーテル類；その他アせトニトリ
ル、アヒトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
ギシド、Ｎ−メチル　−２〜ピ［］リドン等を例示し得
る。
なお、本発明に係る製造法では、１掲の希釈剤に加えて
塩基また（よ酸の共存ドに反応を行うこともある。ここ
で用いる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化す１〜リウム、水散
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−１トキ
シド等のアルカリ金属のアルコキシド、水素化すトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化合物、ｎ−
ブヂルリチウム等のアルカリ金属の有機金属化合物、そ
の他トリエヂルアミン、ピリジン等を例示し得る。
また、酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、
硫酸等の無機酸並びにギ酸、酢酸、醋酸、ｐ−トルエン
スルホン酸等の有機酸を例示しＩ′？る。
−・膜形（Ｖ）で示されるシフ「］アアルカカンカルボ
ンニスデルを得る場合、−膜形（Ｖｌ　）−ぐ示される
化合物を前掲の希釈剤に溶かしたものに必要に応じ１掲
の塩基の存在Ｆで低級フルキルハライドを反応さ已るど
よい。モノアルキル化を行う揚台には低級アルキルハラ
イドを式（ＶＩ　）の化合物の１．０乃至１．２当邑反
応さけ−１またジアルキル化を行う場合には低級アルギ
ルハライドを式（ＶＩ　）の化合物の２．０乃至３０当
量反応さＵることが好ましい。
この際の反応温度は、溶媒とじての上記希釈剤の凝固点
から沸点までの任意の温度を適用し得る。
−膜形（■）で示される化合物を得るには、−膜形（Ｖ
［）で示される化合物（ヨーロッパ特許公開公報第０３
２４６４６号に記載されている。）を前掲の希釈剤（特
にアルコール類が好ましい）に溶かしたものに、上１８
の塩１４（例えば、アルノコり金属のアルコキシド）と
反応させ希釈剤を留去させるとよい。
この際の反応湿度は、溶媒どしての上記希釈剤の凝固点
から沸点までの任意の温度を適用し得る。
−膜形（ｖｌ）で示されるシクロアルカンカルボン酸エ
ステルを得る場合、−膜形く■）で示される化合物を前
掲の希釈剤に溶かしたものに必要に応じ、１掲の塩基の
存在ドで低級アルキルハライドど反応ざ吐るとよい。
この際の反応温度は、溶媒としての上記希釈剤の凝固点
から沸点までの任意の温度を適用し得る。
−膜形（ＩＶ）で示されるシフ［］アルカノン誘導体を
得るには、式（Ｖ）または（Ｖｌｌ　）で示されるシク
ロアルカンカルボン酸エステル誘導体を２ヒ掲の無機酸
又は有機酸にて加水分１脱炭酸反応を行うことにより得
られる。この際の反応１１，７間は２−・４５時間の範
囲であって攪Ｊ’ｌ’　Ｔ−に反応を行うことがより好
ましい。
この際の反応温度は、溶媒としての」：記希釈剤の凝固
点から沸点までの任意の温度を適用し１ｑるが、１００
〜１２０℃が好ましい。
−・膜形（ＩＴ）で示されるオキシラン誘導体を製造す
るには、上記Ａ法の場合について、前掲の希釈剤（特に
ジメチルスルボギシドが好ましい）中で１〜リメチルス
ルホキソニウムヨーダイドあるいはトリメヂルスルボニ
ウｌ＼ヨーダイトと１掲の塩基（例えば水素化ナトリウ
ム）を等曵混合して調製したジメチルオキソスルホニウ
ムメチ−リド又はジメチルスルホニウムメチリドと一般
式（ＩＶ）で示されるケ１〜ン類を反応させるとにい。
また、ジメチルオキソスルホニウムメチリド又はジメチ
ルスルホニウムメチリドの反応型は−・膜形（ＩＶ　）
て・示されるシフ１１アルカノン誘導体の１０乃至２０
当街が好ましい。この際の反応温度は２５７’Ｊ至　１
００℃の範囲が好まｌノい。また、反応ｎ’ｒ　Ｉｔｌ
、ｌ　Ｉｔよ１乃至４０時間の範囲が好ましい。
又、前述のＢ法による場合、前掲の希釈剤（特にジメチ
ルスルホキシドが好ましい。）中で、前掲の塩基（例え
ば水素化ナトリウム）とメグルトリフェニルホスホニウ
ムハライドとを等量混合しで調製したメチレントリフェ
ニルホスホラン（ウイツテツヒ試薬）に、式（ＩＶ）で
示されるシクロアルカノン誘導体を加えることにより、
式（ＩＩＩ）で示すメチレンシクロアルカン誘導体がＬ
ＪＥ、或し、これを分離し、前掲の希釈剤にとかし、過
酸化水素や過酢懐、過安息＠酸、ｍ−クロル過安息香酸
等の有機過酸を加えて、室温から希釈剤の沸点の範囲の
温度で反応させることにより得られる。
−膜形（ｉ）で示されるアゾール可換シクロア３つ ルカノール類を得るに（よ、例えば前記−膜形（Ｉχ）
で示されるアゾール類を前掲の希釈剤に溶かしたものに
、必要に応じ、１掲の塩基の存ｆ＋Ｅ　″Ｆに、前記−
膜形（ＩＴ）で示されるオ寺シラン類を０５〜１．０当
量加えるか、もしくは逆に該オキシラン類を希釈剤に溶
かしたものに上記アゾール類のアルカリ金属塩を加えて
反応させるとよい。
この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点か
ら沸点までの任意の湿度を適用し得るが実際上はＯ乃至
１００°Ｃの範囲の湿度で反応を行うことが好ましい。
また反応時間は１〜６時間の範囲であって、攪拌下に反
応を行うことが好ましい。
上記反応の終了後、反応により得られた反応混合物を冷
却した後、氷水中において酢酸エチル、クロＯホルム、
ベンゼン哲゛のイイ機溶剤により抽出して有Ｉ！！層を
分離し、次いで該有機層を水洗して乾燥した後、溶媒を
減圧Ｆに留去１ノ、得られた残清を精製処理づることに
より、目的とする化合物を得る。な、４３、精製処理は
、再結晶又はシリカゲ７゛。
ルカラムク〔１マド／ラフイー等に付することにより行
い得る。
次に、本発明に係る前記−膜形（Ｉ）に示されるアゾー
ル置換シフ］」アルカノール講導体の農園芸用殺菌剤の
活性成分としての有用性について説明する。
本発明に係るアゾール置換シクロアルカノール誘導体も
よＦ記に示す広範囲な稙物病書に対して防除効果を丞ず
。
イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、イネのごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ）、イネの白葉枯病（ｘａｎｔｈ
ｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ）、イネの紋枯病（Ｒｈｉ
ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）、イネの中黒菌核病
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｉｇｍｏｔｄ
ｅｕ＋ｎ）　、イネの馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ
　Ｉ’ｕｊｉｋｕｒｏｉ）、リンゴのうど／υこ病（Ｐ
ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　、
リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌ
ｉｓ）　、リンーイのモニリア病（Ｈｏｎｉｌｉｎｉａ
　ｍａｌｉ）、リンゴの斑点落葉病（へ口ｅｒｎＲｒｉ
ａ　ｍａｌｉ）　、リンゴの腐乱病（’Ｊａｌｓａｍａ
ｌｉ）、ナシの黒斑病（へ１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｋｉｋ
ｕｃｈｉａｎａ）、ナシのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃ
ｔｉｎｉａ　ｐｙｒｉ）　、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏ
ｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ　ａｓｉａｔｉｃｕｍ）　、ナシ
の黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、
ブドウのうどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏ
ｒ）、ブドウのさび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ　ａｍｐ
ｃｌｏｐｓｉｄｉｓ）　、ブドウの晩腐病（Ｇｌｏｍｃ
ｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、オオム４！のうど
んこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓ
ｐ、ｈｏｒｄｅｉ）　、Ａオムギの雲形病（Ｒｈｙｎｃ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　５ｅｃａｌｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏ
ｒｄｃｉ）、オオムギの黒さび病（ｐｕｃｃｉｎ＋ａ　
ｇｒａｍｉｎｉｓ）　、オオムギの黄ざび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）、コム１！の赤さ
び病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉ℃ａ）、コム
ギの葉枯病（Ｓｃｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、＝
１ムギのＦｉさび病４　つ （Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）、コム
ギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｌ）０ｇｒａｍｉｎｉｓ
　ｆ、ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ）、ウリ類のうどんこ病（
Ｓｐｈａｃｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｃａ）、ウ
リ類の炭そ病（ｃｏｌｌｃｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｌａｇ
ｃｎａｒｉｕｍ）　、スイカのつる割病（Ｆｕｓａｒｉ
ｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ、ｎｉｖｅｕｍ）
、ギュウリのつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ。
ｃｕｃｕｍｅ’ｒｉｎｕｍ）、ダイコンの萎黄病（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ、ｒａｐｈ
ａｎｉ）　、ｌ−ｖトのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、トマトの輪紋病（Ａ
ｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）　、ブスのうど／
υこ病（Ｉ：ｒｙｓｉｐｈｃ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒ
ｕｍ）、イチゴのうどんこ病（ＳｐｌＴａｅ「０ｊｌ）
ｅＣａ　ｈｕｍｕ　ｌ　！　）　、タバコのうどんこ病
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｃａｒｕｍ）、
タバコの赤星病（へ１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐ
ｅｓ）　、テンサイの褐斑病（Ｃｃｒｃｏｓｐｏｒａ　
ｂｅｔｉｃｏｌａ）　、ジャノＪイモの夏痩病（Ａｌｔ
ｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）　、ダイズの褐斑病（
ｓｃｐｔｏｒｉａ　ｇｌｙｃｉｎｃｓ）　、ダイズの紫
斑病（Ｃｃｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉｋｕｃｈｉ）、核果
類果樹の灰星病（Ｈｏｎｉｌｉｎｉａ　ｆｒｕｃｔｉｃ
ｏｌａ）、種々の作物をおがケ灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｃａ）、及び菌核病（Ｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）などに対し−
（活性を右する。
ａお、本発明に係るアゾール置換シクロアルカノール誘
導体は、１掲の植物病害のうちのいくつかの病害に対し
ては予防的な防除効果のＪメならず、治療的効果も奏づ
る。
前記−膜形（Ｉ）で示されるアゾール置換シフ１］アル
カノール誘導体を上述のごとき殺菌剤どして適用するに
は、該化合物を−そのまま又は担体（′？ｉ釈剤）と混
合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤並びに液剤等の形態と
してイ１利に使用し得る。更に必要に応じて」ニ記担体
の（よかに展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等の助剤を
添加することにｊ：り効果を−そう確史にすることも勿
論可能である。
因に、本化合物は１，２．４−トリノノゾール環また（
よイミダゾール環を含有しているので、無機酸や有機酸
との温類もしくは金属錯塩等の形態でも使用し得る。
また、本化合物にはシフ１コアルカン環に、アゾリルメ
チルＬ（，４−り［」ロベンジル基及び低級アルキル基
が含有されているので、シス休と１〜ランス休の幾何異
＋ＩＬ体並びに光学異性体が存在し得るが、本発明、で
は全ての単独の異性体並びに各異性体の任意の比率での
混合物をも包含するものである。
したがって、本発明に係る＠園芸用殺菌剤は、これら異
性体の９１独又は混合物を活性成分として含有するもの
を包含するものであると理解すべきである。
以１・に、本発明に係るアゾール＠換シクロアルカノー
ル誘導体の具体的な製造法及び該誘導体を活性成分とし
て利用した農園芸用殺菌剤の具体例を示して本発明の詳
細な説明する。
先ず、−膜形〈王）で示されるアゾールＩ！？換シクロ
アルカノール の各中間体の製造例を示す。
実施例１ 無水テ１〜うじドロフラン１　０　０　ｍＱに水素化ナ
トリウム（６０％浦性水素化ナトリウムを無水へギ→ノ
ンで洗浄したもの）　１．６３９をヘリウム雰囲気下で
阻拌しながら添加し、次いで１−（４−り［１０ベンジ
ル）−２−オキソシクロヘプタンカル−ボン酸メヂルエ
ステル２０．０９を加え、室温で２０分子ｆ！］　Ｊ￥
ｊ拌した。次に、４０℃に加湿しヨウ化エチル１０．６
ｇを５０分間かりて加え、６０°Ｃで６．５時間匿拌し
た。
得られた反応混合液を放冷後、氷水中に注ぎ、噌６ ベンピンで抽出して有１幾層を１９、該有機層を水、食
塩水゛Ｃ順次洗浄した後、無水ｆａｔ　（１２プトリウ
ムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカンムクＬ１７トグラフイー
に付して精製し、標題化合物１９．７ｆｆを得た。
実施例２ 媒を留去した。
１９られた残渣をシリカゲルカラムクロマ１〜グラフィ
ーに付して精製し、枕頭化合物８．３ＳＪを青ｌこ。
実施例３ ｌ−（４−クロロベンジル）−３−エチル−２−オキソ
シクロヘブタンノｊ／レボン酸メヂルコニステル（表５
に示した化合物（Ｖ−４）　）　１９．５ｇに４７％臭
化水素酸５０赦及び酢酸７０ｄを加え、この混合物を１
２０°Ｃで１５時間激しく攪拌した。
１９られた反応混合液を放冷後、氷水中に注ぎ、ベンゼ
ンで抽出し′Ｃ＠機層を得、該有機層を炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸プ用〜
リウムで乾燥し、次いで減圧１・に溶ｌ−（４−クロロ
ベンジル）−２−オキソシクロヘキ］ナンカルボン酸エ
チルニスアル５０りを無水メタノール３００ｄに溶かし
、２８％ナトリウムメ１〜〜ｔシトメタノール溶液５０
９をへ〇え、この混合物を３時間加熱還流した。次に使
用したメタノール１５０誰を留去後無水トルエン４００
　ｍ１２を加え、残りのメタノールをトルエンとの共沸
により留去した。
残留物を０℃で参酌酸中に注ぎ、ベンゼンで抽出した。
有機層を水、炭俵水素ナトリウ１＼水溶液、食塩水で順
次洗浄し・た後、無水硝酸Ｊ−Ｆ−リウムで乾燥１ノ、
次いで減圧ドに溶媒を留去した。
得られた残渣を減圧蒸留して精製して、標題化合物２２
．９９を得た。沸点　１７５〜１８０　’Ｃ（２，Ｏｎ
＋ｍＨ（１）。
実施例４ で抽出して有機層を得、該有機層を水、食塩水で順次洗
浄した後、無水硝酸す１ヘリウムで乾燥し、次いで減圧
下に溶媒を留去し、標題化合物９９りを得た。
実施例５ 無水ジメチルホルムアミド１０−に水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水へキリンで洗浄した
もの）　　６６０１１１ｇをヘリウム雰囲気下で攪拌し
ながら添加し、次いで３−（４−りＯｒ−，１ベンジル
）−２−オキソシクロヘキサンカルボン酸メチルエステ
ル（化合物（■−１＞）８．０９を２０分間飲して加え
、室温下で更に１時間攪拌した。次にヨウ化エチル５．
５ｇを１０分間要して加え、室温で１．５時間攪拌した
。
得られた反応混合液を氷水中に注ぎ、ベンピン無水ジメ
チルスルホキシ１２０ｍ１に水素化ナトリウム（６０％
油性水素化ノートリウムを無水ヘキサンで洗浄し１こも
の）　　ｅ、４０１１１Ｊをヘリウム雰囲気下で攪拌し
ながら添加し、次いで、トリメチルオキソスルホニウム
］−ダイト７．７ｇを加え、室温で１時間攪拌した。次
に６−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチルシク
ロヘキサノン（表４に示した化合物（ＩＶ−１）　）　
　４．５９を添加し、７０℃で２時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、ベンビンで抽
出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後、無
水硫酸す１−リウｌ＼で乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。
得られた残渣をシリカグルカンムク「１マドグラフイー
にイＪして標題化合物２．７９を得た。
実施例６ 無水ジノヂルスルボキシド２０−に水素化ブトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄した
もの）　　５４０ｍｇをヘリウム雰囲気下で添加し、７
０℃で５分間な拝した。反応液を氷水にて冷却し、次い
でメチルトリフェニルホスホニウｌ＼ブロマイド８．０
９を添加し、３０分間室温にて攪拌した。次に２−（４
−クロロベンジル）−６−メヂルシクｒコヘキザノン（
表４に示した化合物（ＩＶ−２＞）２．８１を添加し、
室温で１峙間ＩＱ拌した。
１９られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、へ＝Ｖ→プ
ンで抽出し、ｈ′機層を得た。′＠機胴中の固形物１〜
リフ１ニルボスフインオキシドを濾別し、該有機層を食
塩水で洗浄した後無水硫酸す１〜リウムで乾燥し、次い
で減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ１〜グラフイー
に付して精製し、標題化合物２．２９を得た。
実施例７ ７−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−
メチレンシフ「」へブタン（表３に示した化合物（■３
　））　３４０ｍｇをクロロホルム５　ｎｌ！に溶解し
、次いでｍ−クロ１」過安息ＮＰｉ　４５０ｍｇを１０
分間かりて添加し、室温下で１時間攪拌した。次に水酸
化カルシウム３８５　ｍｇを１０分間かけて添加し、１
０分間室温下で撹拌した。
析出する固体を濾別し、濾液のクロロボルム層を濃縮し
、無色油状物を得、この残量状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに（＝ｊ　ｔ、てｖｉ製し、標題化合
物３２０　ｍｇを得た。。
実施例８ 無水ジメチルホルムアミド４０ｄに水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナト・リウムを無水へ４：ザンで洗浄
したもの）　　３５０ｍｇをヘリウム雰囲気下で攪拌し
ながら添加し、次いで１Ｎ−１，２，４−トリアゾール
１．Ｏｇを加え、発泡が止まるまで室温下で攪拌した。
１９られた溶液に４−（４−りＬ’、ｌ　［１ベンジル
）−９−ニブ−ルー１−オキリスピロ［２，６］ノナン
（表２に示した化合物（ＩＩ−６＞　）　　２．０ｚを
加え、この混合物を９０℃で１０時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、ｐＨ′酸エチ
ルで抽出して有機層を得、該有Ｉａ肺を水洗した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減１に下に溶媒を留
去した。
得られた残渣をシリカグルー力うムクロマトグノフィー
に付して精製し、標題化合物０．７５　ｇを得た。
実施例９ 無水ジメチルホルムアミド４ｄに水素化ナトリウム（６
０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサノで洗浄したも
の＞　　１０９ｍｇをヘリウム雰囲気下で攪拌しながら
添１１１１１　シ、次いで１［１−イミダゾール３１０
ｍｇを加え、発泡が１Ｌよるまで室温下に殴打した。
得られた溶液に４−（４−クロロベンジル）−８−エチ
ル−１−Ａ−ｔザスビロ［２，５］　７１クタンく表２
に示した化合物（ＩＩ−３））　　６００ｍｇを加え、
この混合物を７０℃で１．５時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、酊哉エチルで
抽出して有機層を得、該７１機層を水洗した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した
。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
（−１して精製し結晶化せき、標題化合物５８４　ｍｇ
を得た。融点１１７〜１２１℃。
次に本発明化合物の有効性を証づる為若干の実施例を示
すが、担体く８釈剤）及び助剤、その混合比及びイｊ効
成分は広い範囲−Ｃ変更し得るものである。
実施例１０：粉剤 本発明化合物（Ｉ−９） クレー タルク を粉砕混合し、散粉として使用する。
実施例１１：水和剤 重量部 ４ＩＯ 本発明化合物（王−／Ｉ） リグニンスルホン酸塩 アルキルスルホン酸塩 珪藻土 を粉砕混合して水和剤とし、 る。
実施例１２：粒剤 重量部 水で希釈して使用ず Ｗ項部 本発明化合物（丁−６） ベントナイト　　　　　　　　　　　　　４３クレー　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５リグニンスル１
１＼ン酸塩　　　　　　　　　７を均一に混合し更に水
を加えて練り合わけ、押し出し式造粒機で粒状に加工乾
燥して粒剤とする。
実施例１３：乳剤 重量部 本発明化合物（Ｉ−１０）　　　　　　　　２５ポリオ
キシエチレンアルキル　　　　　１０アリルエーテル ポリオキシエチレンソルビタ　　　　　　３ンモノラウ
レート キシレン　　　　　　　　　　　　　　６２を均一に混
合溶解ｌノて乳剤とする。
実施例１４：コムギ赤さび病防除試験 径１０ｃｍの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗コ
ムギ（品種；農林６４号、１６本／鉢〉に、実流例１１
に示り、た水和剤形態のものを水で所定温度に希釈懸濁
し、１鉢当り５　ｍＱの割合で敗イ［ｉした。散布莱を
風乾した後、羅病葉より採取したコムギ赤さび病６１ｉ
夏胞子の懸濁液を噴霧接種し２０〜２３℃島湿度条件下
に２４時間保った。その後ガラス温室内に放圃し、接種
から７−１０日後にコム１！赤さび病の病斑面積率を調
査し、前記式により防除価を算出した。
結果は表８に示す。
ら　只 実施例１ｊ）；コムギうどんこ病防除試験径１０　ｃｍ
の素焼鉢を用いて栽培した第２乗切の幼苗コムギ（品種
；農林６４号、１６本／鉢）に、実施例１１に示した水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、１鉢当り
５−の割合で数箱した。散布葉を風乾した後、羅病葉よ
り採取したコムギうどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種
し２０〜２３℃高湿度条件下に２４時間保った。その後
ガラス温室内に放置し、接種から７〜１０日後にコムギ
うどんこ病の病斑面積率を調査し、下記式により防除価
を算出した。
結果は表９に示す。
実施例１６：インゲン灰色かび病防除効果試験径１０　
ｃｍの素焼鉢を用い−Ｃ栽培した第１本葉時のインゲン
Ｍ（品種；本金時）に、実施例１１の如き水和剤形態の
ものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢当り５蔵の割合
で数箱した。散缶葉を）風乾した後、予めジＶガイモシ
ョ糖寒天培地を用いて２０°Ｃで３日間培養した灰色か
び病菌の含菌寒入の円形切片（径４咽）を菜の中央部に
直接付着さ已、２０〜２２°Ｃ高湿度条件Ｆに保った。
接種後３日日にインゲン灰色かび病の病斑面積率を調査
し、下記式により防除価を算出した。
表 く混合し、シＶ−レ内に流し固化させた。一方、予め平
板培地上で培益した供試菌を直径Ａ、　ｍｍの＝１ルク
ボーラーでうちぬき、上記の薬剤含右平板旧地上に接種
した。接種後、６閑の生育適温にで１〜３日間培養し、
閑の生育を菌そう直径で測定し、薬剤無添加区にお＆Ｊ
る菌の生育と比較して下記式に従い菌糸伸長抑制率を求
めた。
実施例１７：各種病原菌に対する抗菌性試験本例は、本
発明にｊこるアゾール誘導体の化合物の各種植物病原菌
に対する抗菌性を試験した結果を示したものである。
試験方法： 本発明化合物を、所定温度となるように、ジノブルスル
ボキシドに溶解し、その０．６ｍＱと、６０６Ｃ前後の
ＰＳＡ培地培地００奢Ｑ００−三角フラスコ内でよ式中
　　　Ｒ−菌糸伸長抑制率（％） ｄｃ＝−無処理Ｅｌ板上菌そう直径 ｄ　ｔ　＝＝薬剤処理平板上菌そう直径をそれぞれ示す
。
結果を次の基準に従って５段階評価とし、族１１に示し
た。
生育明害度 ５　　　菌糸伸長抑制率が９０％以上〜１００６／′１ ％以Ｔのもの 菌糸伸長抑制率が７０％以Ｌ〜し０％ 未満のもの 菌糸伸長抑制率が４０％以七以上０％ 未満のもの 菌糸伸長抑制率が２０％以上〜４０％ 未満のもの 菌糸伸長抑制率が２０％未満のもの 表１１の対照化合物Ａ−Ｃは各々ヨーロッパ特許表中の
略号はＦ記のものを示す。
公開公報第０３２４６４６号表１の化合物（２）〜（４
）をホす。
４（／会￥７ＤＣ Ｃ，ｍ Ｇ、ｆ Ｈ，ｓ Ｒ，ｓ。
Ｂｏ、ｃ、。
Ｓ、Ｓ 「、ｎ Ｆ、ｃ Ｐｒｙ＋ｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｃイネいもら病
菌 Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓイ
ネごま菓枯病菌 Ｇｉｂｂｅｒｃｌｌａ　ｆｕ、１ｉｋｕｒ。
イネ馬鹿苗病筒 Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｉｇｍｏｉｄｅ
ｕｍイネ小黒菌核病菌 Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎ イネ紋枯病菌 ＢＯｔｒｙｔｉＳ　ｃｉｎｅｒｅａ 灰色かび病菌 ５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ菌
核病菌 Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ、ｎ
ｉｖｅｕｍスイカつる割病筒 Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　ｓｐ、
ｃｕｃｕｍａｒｉｎｕｍキ」ウリつる割病筒 Ｃ５ｂ Ｖ、ｍ 八、ｋ。
＾９ｍ。
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　　ｆ、ｓｐ
、ｒａｐｈａｎダイコン萎黄病菌 ＣＣ０１ｌＱｔＯｔｒｉＣｈｕ　ｌａｇｃｎａｒｉｕｍ
ウリ類炭そ病菌 Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａテンサイ褐斑
病菌 Ｈｏｎ１ｌｉｎｉａ　Ｉ’ｒｕｃｔｉｃｏｌａ核果類灰
星病菌 Ｖａｌｓａ　ｍａｌ リンゴ腐らん病菌 ＾１ｔｃｒｎａｒｉａ　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａナシ黒斑
病菌 ＡｌｔＱｒｎａｒｉａ　ｍａ リンゴ斑点落葉病菌 Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　　ｃｉｎｇｕｌａｔａブドウ晩
腐病菌
【図面の簡単な説明】
添付の第１図乃至第１０図は本発明に係る表１には表１
に示した化合物番号（ニー１＞、第２図１よ化合物番号
（Ｉ−２）　、第３図は化合物番号（工３）、第４図は
化合物番号（Ｉ−４）　、第５図は化合物番号（ニー５
＞、第６図は化合物番号（Ｉ−６）、第７図は化合物番
号（Ｉ−７）、第８図は化合物番号（Ｉ−８＞、第９図
は化合物番号（Ｉ−９＞、第１０図は化合物番号（ニー
　１０）の赤外線吸収スペクトルを示す。 代理人プ、Ｊｌｌ：士　勾１１　　　山武

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わし、ｎは１または２の整数
    を表わす。また、Ａは窒素原子またはＣＨを表わす。］ で示されるアゾール置換シクロアルカノール誘導体。
  2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるオキシラン誘導体と下記一般式（IX）▲数式
    、化学式、表等があります▼（IX） ［式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表し、Ａは
    窒素原子またはＣＨを表わす。］で示される１，２，４
    −トリアゾールもしくはイミダゾールを反応させること
    を特徴とする一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。また、Ａは窒素原子またはＣＨを表わす。］ で示されるアゾール置換シクロアルカノール誘導体の製
    造法。
  3. （３）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるシクロアルカノン誘導体をスルホニウムメチ
    リド又はスルホキソニウムメチリドを用いてオキシラン
    反応させるか、もしくは該シクロアルカノン誘導体から
    ウイツテツヒ反応により得られる下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるメチレンシクロアルカン誘導体をエポキシ化
    反応により下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるオキシラン誘導体となし、次いで得られたオ
    キシラン誘導体を下記式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ［式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ａ
    は窒素原子またはＣＨを表わす］で示される１，２，４
    −トリアゾールもしくはイミダゾールと反応させること
    を特徴とする一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わし、ｎは１または２の整数
    を表わす。また、Ａは窒素原子またはＣＨを表わす。］ で示されるアゾール置換シクロアルカノール誘導体の製
    造法。
  4. （４）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす］ で示されるシクロアルカノン誘導体を得る方法が一般式
    （VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ｎは１または２
    の整数を表わす。］ で示される１−（４−クロロベンジル）−２−オキソシ
    クロアルカンカルボン酸アルキルエステルを低級アルキ
    ルハライドと反応させて下記一般式（Ｖ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＿１とＲは低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素
    原子または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整
    数を表わす。］ で示されるシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体を
    得、次にこのシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体
    （Ｖ）を加水分解説炭酸反応することにある請求項（３
    ）記載のアゾール置換シクロアルカノール誘導体の製造
    法。
  5. （５）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるシクロアルカノン誘導体を得る方法が一般式
    （VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ｎは１または２
    の整数を表わす。］ で示される１−（４−クロロベンジル）−２−オキソシ
    クロアルカンカルボン酸アルキルエステルから下記一般
    式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ［式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ｎは１または２
    の整数を表わす。］ で示される３−（４−クロロベンジル）−２−オキソシ
    クロアルカンカルボン酸アルキルエステルを得、次にこ
    のエステルを低級アルキルハライドと反応させて下記一
    般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、Ｒ＿１とＲは低級アルキル基を表わし、ｎは１
    または２の整数を表わす。］ で示されるシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体を
    得、このシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体（V
    II）を加水分解説炭酸反応することにある請求項（３）
    記載のアゾール置換シクロアルカノール誘導体の製造法
    。
  6. （６）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるオキシラン誘導体。
  7. （７）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるメチレンシクロアルカン誘導体。
  8. （８）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整数を
    表わす。］ で示されるシクロアルカノン誘導体。
  9. （９）一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＿１とＲは低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素
    原子または低級アルキル基を表わしｎは１または２の整
    数を表わす。］ で示されるシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体。
  10. （１０）一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、Ｒ＿１とＲは低級アルキル基を表わし、ｎは１
    または２の整数を表わす。］ で示されるシクロアルカンカルボン酸エステル誘導体。
  11. （１１）一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ［式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ｎは１または２
    の整数を表わす。］ で示される３−（４−クロロベンジル）−２−オキソシ
    クロアルカンカルボン酸アルキルエステル。
  12. （１２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は水素原子
    または低級アルキル基を表わし、ｎは１または２の整数
    を表わす。また、Ａは窒素原子またはＣＨを表わす。］ で示されるアゾール置換シクロアルカノール誘導体を活
    性成分として含有する農園芸用殺菌剤。
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