JPH0368579A

JPH0368579A - ジアセタール組成物及び結晶性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0368579A
Application number: JP1206417A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kobayashi; 稔明小林; Hideko Nakanishi; 中西　日出子
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1989-08-08
Publication date: 1991-03-25
Anticipated expiration: 2013-09-03
Also published as: JP2793642B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、昇華性の抑制されたジアセタール組成物及び
成形に際して金型汚れ等の改善された結晶性樹脂組成物
に関する。

［従来の技術］ジベンジリデンソルビトール及びその核置換体等のジア
セタールは、結晶性ポリオレフィン系樹脂の改質剤とし
て賞用され、剛性の改良や成形すィクルの短縮に有効で
、かつ成形物の透明性を向上せしめる等、画期的な特性
を有するものである［高分子加工、第３５巻、第１号、
３０〜３５頁（１９８Ｂ）　］。

しかしながら、従来のジアセタールは、昇華性があるた
め、例えば所定の結晶性樹脂に当該ジアセタールを核剤
として配合してなる樹脂組成物を加熱成形した場合には
、金型が汚れて連続成形することが困難なため作業性に
劣り、又、得られた成形物が汚れたりする傾向が認めら
れた。

従って、斯かる欠点を解消し得る有効な手段が望まれて
いるものの、工業的に有利な方法はまだ提案されていな
いのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］本発明者らは、本来有している優れた特性を保持しつつ
、昇華性が抑制されたジアセタール及び斯かるジアセタ
ールを配合し、金型汚れが少なく連続成形が可能で、か
つ汚れの低減された成形物を調製し得る結晶性樹脂組成
物を提案すべく、鋭意検討の結果、従来公知のジアセタ
ールに対し特定の構造を有する脂肪族第３Ｆ＆、アミン
を所定量配合して改質することにより、所期の目的が達
成されることを見い出し、斯かる知見に基づいて本発明
を完成するに至った。

本発明に係るジアセタール類をトリアルカノールアミン
、ジアルカノール・脂肪族アミン、ジアルカノールアミ
ン、複素環式アミン、ア坂ノ酸アルカノールアミン等の
非芳香族有機アミン化合物で改質して当該ジアセタール
類の熱安定性を改良した例（特開昭６２−４２８９号）
はあるが、これらのアミン化合物では金型汚れの抑制等
、本発明所定の効果を得ることは困難である。

［課題を解決するための手段］［工］本発明に係る昇華性等の抑制されたジアセタール組成物
は、一般式（１）で表わされるジアセタール１００重量
部に対し、一般式（２）で表わされる脂肪族第３級アミ
ンを０．１〜１０重量部配合してなることを特徴とする
。

［式中ｘ、ｘ”は、同−又は異なって、水素原子、炭素
ｒ＆１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基
、ハロゲン原子を表わす。ｍ、ｎは、同−又は異なって
、１〜５の整数を表わす。ｐはＯ又は１を示す。コ［式中Ｒ１、Ｒ２は、同−又は異なって、炭素数１０〜
２６のアルキル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜４のアル
キルわす。ｎは１〜４である。］一般式（１）で表わされるジアセタールは、芳香族アル
デヒドと５価以上の多価アルコールとを加熱縮合するこ
とにより調製される化合物である（特公昭５８−２２１
　５６号、特公昭５８−２２１５７号等）。

ここで、芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド
、炭素数１〜３のアルキル基が１〜５個置換したベンズ
アルデヒド置換体、ハロゲン原子が１〜５個置換したベ
ンズアルデヒド置換体、炭素数１〜３のアルコキシ基が
１〜５個置換したベンズアルデヒド置換体並びにそれら
の任意の割合の混合物が例示される。

又、多価アルコールとしては、ソルビット、キシリット
等の糖アルコール並びにそれらの任意の割合の混合物が
例示される。

得られる化合物には、芳香族の各置換基の種や数が異な
る非対象型あるいは同一の対象型並びにそれらの混合物
はいうに及ばず、ソルビット誘導体、キシリット誘導体
の任意の混合物も包含される。

一般式（２）で表わされる脂肪族第３級アミンとして、
具体的には、ジステアリルメチルアミン、ジステアリル
メチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジドデシル
メヂルアミン、ジオレイルメチルアミン、ステアリルラ
ウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジオ
レイルプロピルアミン、ジラウリルブチルアミン、ジス
テアリルヒドロキシエチルアミン、ジオレイルアミンの
エチレンオキサイド２モル付加物、ジステアリルアミン
のエチレンオキサイド４モル付加物等が例示される。

斯かる脂肪族第３級アミンの配合量は、一般式（１）で
表わされるジアセタール１００重量部に対し、０．１〜
１０重量部であり、好ましくは１〜６重量部程度である
。０．１重量部未満ではジアセタールの昇華性が充分に
は抑制されず、１０重量部を越える量を配合しても顕著
な効果の向上が認められず、逆に加熱時にジアセタール
組成物が着色して好ましくない。

当該脂肪族第３級アミンの添加方法は、所定の効果を奏
する限り特に限定されるものではないが、具体的には、
脂肪族第３＠アミンの１〜４０重量％程度の溶液を所定
量ジアセタールに添加し、均一に混合した後、乾燥すれ
ばよい。

上記溶液を調製するために適当な溶媒としては、このら
の脂肪族第３級アミンの良溶媒であれば足り、具体的に
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ｎ−デカン、ミネラルスピリット等の脂
肪族、脂環族、芳香族系炭化水素類、イソプロパノール
、エタノール／イソプロパノール混合溶剤等の低級アル
コール類、メチルクロライド、トリクレン、パークレン
等のハロゲン系溶剤等が例示される。

斯かる改質ジアセタール組成物は、昇華性が抑制された
ものであるとともに、熱安定性が大幅に改善されたもの
である。

このものは、以下で詳しく述べる結晶性樹脂の核剤とし
てのみならず、液状物質のゲル化剤、粘度調整剤、揺変
剤、タレ防止剤、油水分離剤、凝集剤等として機能し、
接着剤、塗料、樹脂の改質、芳香剤、水処理、流出油の
固化・回収、香料、化粧料、土木・建材、潤滑剤、防錆
剤、農薬、医薬医療外装品、燃料、インキ、糊等、本発
明に係るジアセタールが従来用いられてきた分野におい
て同様に適用される。

［Ｉ［］本発明は、上記本発明に係る改質ジアセタール組成物を
所定量配合した結晶性樹脂組成物を提供することをも目
的とする。

ここで、本発明に係る結晶性樹脂としては、広範囲のも
のが広く適用できる。例えば、エチレンホモポリマー（
高密度、中密度、低密度ポリエチレン）、エチレン含１
５０％以上のエチレンコポリマー（直鎖状低密度ポリエ
チレンを含む。〉、プロピレンホモポリマー、プロピレ
ン含量５０％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモ
ポリマ、ブテン含１５０％以上のブテンコポリマー、メ
チルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含１５０％
以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジェン等が
例示される。上記コポリマーは、ランダムコポリマーで
あってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。又
、上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体
的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘ
キセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデ
セン、ドデセン等のα−オレフィン、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アク
リル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。本発明で
は、上記樹脂にポリイソブチレン、ポリブテン、テルペ
ンフェノール樹脂等のポリマーを適宜配合したものを使
用することもできる。

本発明に係る改質ジアセタール組成物は、上記結晶性樹
脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部程度配合される。これらの範囲内
で配合することにより、充分に本発明所期の効果を得る
ことができる。

ジアセタール組成物の添加方法としては一段添加法が好
ましいが、２〜１５％程度の高濃度マスターバッチ添加
による二段法を採用しても何ら差し支えない。

本発明に係る結晶性樹脂組成物には、使用目的や用途に
応じて酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、架
橋剤、架橋促進剤、発泡剤、着色剤、分散剤、充填剤、
帯電防止剤等の各種成分を適宜配合することができる。

当該結晶性樹脂組成物を製造するに際しては、従来公知
のいずれの方法をも適用することができ、例えば、結晶
性樹脂に所定量の改質ジアセタール組成物を直接ブレン
ドして成形加工してもよく、予め当該樹脂に上記組成物
を配合して、これをベレット化し、しかる後に成形加工
してもよい。

又、本発明に係る樹脂組成物を成形するに際しては、射
出成形、押し出し成形、ブロー成形、回転成形、圧空成
形、インフレーションフィルム成形等、従来公知の成形
方法のいずれをも採用できる。

かくして得られた結晶性樹脂組成物は、透明性、表明光
沢が改善され、成形速度、剛性等の力学的特性、成形物
やフィルム等の寸法安定性等の緒特性においても優れた
ものである。

［実施例］以下に実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。

尚、ジアセタール及び樹脂組成物等の緒特性は、次の方
法により評価した。

且里且０．５１のジアセタールを口径が１０ｍで長さ１２０７
１１１１１の試験管に採り、この試験管の先端部約１０
ｍを２６０℃の恒温槽に５分間浸漬し、このとき昇華し
て試験管の空冷部に付着する粉体の量の程度を以下の３
段階に評価した。

○：付着が認められない △：付着がやや認められる ×：付着がかなり認められる然叉足旦０．５９のジアセタールを上記と同様の試験管に採り、
試験管の先端部を２４０℃の恒温槽に２分間浸漬し、こ
のとき空気雰囲気下で熱分解されて発生するアルデヒド
量をガスクロマトグラフィーにより定量した。

凰艷處星並工（翼ベレットを用いて連続射出成形し、金型汚れが発生する
までの臨界ショツト数（ＮＣ）を測定し、同時にそのと
きの周辺の臭気の有無を判定した。

丈置玄互丑金型最長辺に対する成形物の周辺の長さを計測して収縮
率（％）を算定した。

実施例１１．３：２，４−ジ（メチルベンジリデン〉ソルビトー
ル（以下ｒＭｅ−Ｄ８ＳＪと略称する。＞１００重量部
に対し、ジステアリルメチルアミンの１０重量％インプ
ロパノール溶液３０重量部を添加し、常温で混合して均
−物とした。その後、１００℃の加温下で乾燥して所定
の改質Ｍｅ　−Ｄｉｓ組成物を得た。このものの昇華性
及び熱安定性を評価した結果を第１表に示す。

実施例２〜３ジステアリルメチルアミンのＭｅ　−Ｄｉｓに対する添
加量を種々変化させた以外は実施例１と同様にして改質
Ｍｅ−ＤＢＳ組成物を調製した。この組成物の昇華性及
び熱安定性の評価結果を第１表に示す。

実施例４〜７ジアセタール及び脂肪族第３級アミンの種類を種々変更
し、以下実施例１と同様にして調製した改質ジアセター
ル組成物の昇華性及び熱安定性の評価結果を第１表に示
す。

比較例１〜４脂肪族第３級アミンを添加しない場合のジアセタールの
昇華性及び熱安定性の評価結果を第１表に示す。

比較例５〜６一般式（１）と異なった脂肪族第３級アミンで改質した
Ｍｅ　−Ｄｉｓの昇華性及び熱安定性の評価結果を第１
表に示す。

実施例８ランダムポリプロピレン粉末（ＭＦＲ＝１０＞１００重
量部、実施例１で調製した改質Ｍｅ−ＤＢＳ組成物０．
３重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部及びテ
トラキス［メチレン−３−（３，５−ジ〜ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフ工二ル〉プロピオネートコメタ
ン（商品名イルガノックス１０１０．チバ・ガイギー社
製）０．１重量部をヘンシェル混合してなる結晶性樹脂
組成物を押し出し成形してペレットを得た。

このペレットを用いて射出成形法により３０Ｘ３０Ｘ１
（ｓ）の板を１，０００ショット打ち出した。打ち出し
後の金型空気抜き出し口の汚れ及び臭気の有無を観察し
たところ、金型汚れ、成形時の異臭とも認められなかっ
た。

比較例７改質処理を施していないＭｅ　−Ｄｉｓを用いた以外は
実施例８と同様にして調製したペレットを原料樹脂とし
て射出成形したところ、４５０シヨツトで金型の汚れが
認められ、又、成形時の異臭も認められた。

比較例８ビス（２−ヒドキシエチル）オクタデシルアミンで処理
したＭｅ　−ＤＢＳを用いた以外は実施例８と同様にし
て調製したペレットを原料樹脂として射出成形したとこ
ろ、５００シヨツトで金型の汚れが認められた。又、成
形時において、未改質のＭｅ−ＤＢＳを適用した場合（
比較例５）程ではないが尚、異臭が認められた。

実施例９高密度ポリエチレン１００重量部、実施例６で得られた
改質ジアセタール組成物０．２重量部及びキナクリドン
系顔料１重量部の組成を有する樹脂ペレットを２００℃
で連続射出成形して１２０Ｘ６０Ｘ２０　（ｓ）の平板
プレートを調製した。

このときのＮＣは１．５００シヨツト以上であって、得
られた平板の収縮率は０．８％であった。

比較例９ジアセタールを含まない外は実施例９と同様の高密度ポ
リエチレン樹脂ペレットを実施例９と同様の条件下で成
形して平板プレートを調製した。

このときのＮＣは１，５００シヨツト以上であったが、
得られた平板の収縮率は４．５％であった。

比較例１０改質ジアセタールの代りに未改質の当該ジアセタールを
成分とする外は実施例９と同様の高密度ポリエチレン樹
脂ペレットを実施例９と同様の条件下で成形して平板プ
レートをＩＩした。このときのＮＣは７００シヨツトで
あり、得られた平板の収縮率は１％であった。

［発明の効果］本発明に係るジアセタール組成物は、昇華性が抑制され
ており、当該改質ジアセタールを配合してなる結晶性樹
脂組成物を原料樹脂として加熱成形すると金型汚れが大
幅に改善され、その結果、作業性が向上し、しかも汚れ
のない成形物を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（１）で表わされるジアセタール１００重量
部に対し、一般式（２）で表わされる脂肪族第３級アミ
ンを０．１〜１０重量部配合してなることを特徴とする
ジアセタール組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）［式中Ｘ、Ｘ′は、同一又は異なって、水素原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、
ハロゲン原子を表わす。ｍ、ｎは、同一又は異なつて、
１〜５の整数を表わす。ｐは０又は１を示す。］ ▲数式、化学式、表等があります▼（２）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は、同一又は異なつて、炭素数１
０〜２６のアルキル基を表わし、Ｒ＾３は炭素数１〜４
のアルキル基又は（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＨを表わす。ｎは１〜４である。］２、結晶性樹脂１００重量部に対し、請求項１記載のジ
アセタール組成物を０．０１〜５重量部配合してなるこ
とを特徴とする結晶性樹脂組成物。