JP2971603B2 - ポリオレフィンの透明化剤および組成物 - Google Patents
ポリオレフィンの透明化剤および組成物Info
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- JP2971603B2 JP2971603B2 JP7422191A JP7422191A JP2971603B2 JP 2971603 B2 JP2971603 B2 JP 2971603B2 JP 7422191 A JP7422191 A JP 7422191A JP 7422191 A JP7422191 A JP 7422191A JP 2971603 B2 JP2971603 B2 JP 2971603B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンに透明
性を賦与する透明化剤に関し、特に食品容器、医療器具
などの材料として好適なポリオレフィン組成物を提供す
るものである。
性を賦与する透明化剤に関し、特に食品容器、医療器具
などの材料として好適なポリオレフィン組成物を提供す
るものである。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】ポリオレフィンは、特に
機械的、熱的、化学的、電気的などの諸性質および成形
性に優れているため、プラスチック工業の主要な原料と
して種々の用途、例えばフィルム、シート、容器、パイ
プなどの包装材料、雑貨容器、工業用部品など広い分野
に大量に使用されている。しかしながら、結晶性のポリ
オレフィンでは、得られる成形品の透明性が一般的に劣
るため、用途が限定される面があった。
機械的、熱的、化学的、電気的などの諸性質および成形
性に優れているため、プラスチック工業の主要な原料と
して種々の用途、例えばフィルム、シート、容器、パイ
プなどの包装材料、雑貨容器、工業用部品など広い分野
に大量に使用されている。しかしながら、結晶性のポリ
オレフィンでは、得られる成形品の透明性が一般的に劣
るため、用途が限定される面があった。
【０００３】したがって、このようなポリオレフィンの
透明性を向上させるために、種々の造核剤が提供されて
いる。それらのうちソルビトール系化合物の造核剤とし
て、例えばベンジリデンソルビトール（特公昭５１−２
２７４０号）とアルキル置換ベンジリデンソルビートル
（特公昭５５−１２４６０号、特公昭６１−５４９８
号）とが知られているが、前者は透明性の向上が十分で
なく、後者は透明性の向上はかなり良好であるが、臭気
の発生を伴うため、特に食品容器、包装材料などに用い
るポリオレフィンには問題を有する。
透明性を向上させるために、種々の造核剤が提供されて
いる。それらのうちソルビトール系化合物の造核剤とし
て、例えばベンジリデンソルビトール（特公昭５１−２
２７４０号）とアルキル置換ベンジリデンソルビートル
（特公昭５５−１２４６０号、特公昭６１−５４９８
号）とが知られているが、前者は透明性の向上が十分で
なく、後者は透明性の向上はかなり良好であるが、臭気
の発生を伴うため、特に食品容器、包装材料などに用い
るポリオレフィンには問題を有する。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究した。その結果、ソル
ビトール系化合物のうちで特にナフチル置換したソルビ
トール系化合物がポリオレフィンの造核剤として透明性
の向上に有効であるとともに、臭気の発生も極めて軽減
である効果の知見に基づき、本発明を提供するに至った
ものである。
問題点を解決するために鋭意研究した。その結果、ソル
ビトール系化合物のうちで特にナフチル置換したソルビ
トール系化合物がポリオレフィンの造核剤として透明性
の向上に有効であるとともに、臭気の発生も極めて軽減
である効果の知見に基づき、本発明を提供するに至った
ものである。
【０００５】即ち、本発明によれば、下記式
【化２】 で示されるポリオレフィンの透明化剤が提供される。ま
た、本発明によれば、ポリプロピレン１００重量部に対
して、上記式
た、本発明によれば、ポリプロピレン１００重量部に対
して、上記式
【化３】 で示される透明化剤０．０１〜１重量部を配合してなる
ポリオレフィン組成物が提供される。
ポリオレフィン組成物が提供される。
【０００６】本発明の透明化剤が適用されるポリオレフ
ィンとしては、一般にエチレン、プロピレンのポリマー
であり、特にプロピレンのホモポリマーおよびプロピレ
ンと他のα−オレフィンとのコポリマーが好ましい。こ
こで他のαーオレフィンとしては、例えばエチレン、１
−ブテンなどが、本発明の効果を損わない範囲の５０重
量％以下で用いられる。また、プロピレンと他のα−オ
レフィンの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体およびグラフト重合体のいずれでもよい。さら
に、他のα−オレフィン重合体、例えばエチレン、１−
ブテンなど他のα−オレフィン単独重合体あるいはこれ
ら他のα−オレフィン同士の共重合体と、ポリプロピレ
ンとのブレンド物も用いられる。このブレンド量は本発
明を損わない範囲であり、ブレンドする他のα−オレフ
ィン重合体が一般に２０重量部以下の範囲である。
ィンとしては、一般にエチレン、プロピレンのポリマー
であり、特にプロピレンのホモポリマーおよびプロピレ
ンと他のα−オレフィンとのコポリマーが好ましい。こ
こで他のαーオレフィンとしては、例えばエチレン、１
−ブテンなどが、本発明の効果を損わない範囲の５０重
量％以下で用いられる。また、プロピレンと他のα−オ
レフィンの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体およびグラフト重合体のいずれでもよい。さら
に、他のα−オレフィン重合体、例えばエチレン、１−
ブテンなど他のα−オレフィン単独重合体あるいはこれ
ら他のα−オレフィン同士の共重合体と、ポリプロピレ
ンとのブレンド物も用いられる。このブレンド量は本発
明を損わない範囲であり、ブレンドする他のα−オレフ
ィン重合体が一般に２０重量部以下の範囲である。
【０００７】本発明の下記式
【化３】で示されるようなソルビトールのナフチル置換
された誘導体は、チクソトロピーを賦与するための塗料
成分として公知の化合物である（英国特許第１４３０８
６６号）。このような本発明においてポリオレフィンの
透明化剤として用いるソルビトール誘導体は、１・３，
２・４−ビス（ナフチルメチレン）ソルビトールであ
り、α−ナフチル置換体とβ−ナフチル置換体とを有す
るが、特にβ−ナフチル置換体が有効である。さらに、
このようなナフチル置換のソルビトール化合物は、該ナ
フチル基にアルキル基などが結合された置換体でも用い
ることができる。
された誘導体は、チクソトロピーを賦与するための塗料
成分として公知の化合物である（英国特許第１４３０８
６６号）。このような本発明においてポリオレフィンの
透明化剤として用いるソルビトール誘導体は、１・３，
２・４−ビス（ナフチルメチレン）ソルビトールであ
り、α−ナフチル置換体とβ−ナフチル置換体とを有す
るが、特にβ−ナフチル置換体が有効である。さらに、
このようなナフチル置換のソルビトール化合物は、該ナ
フチル基にアルキル基などが結合された置換体でも用い
ることができる。
【０００８】本発明の上記したソルビトール誘導体は、
如何なる方法によって製造してもよい。特に簡便な製造
方法としては、ナフチルアルデヒドとソルビトールとの
酸触媒による縮合反応が挙げられる。この反応における
ナフチルアルデヒドとソルビトールとの反応モルは、
２：１近くであることが好ましい。そのほか反応溶媒、
酸触媒、反応条件、反応終了後の処理条件、生成物の単
離条件等は、従来の１・３，２・４−ビス−（ベンジリ
デン）ソルビトールの製造において用いられた方法を適
宜選択して採用すればよい。また、上記反応では、ナフ
チルアルデヒドとソルビトールとの反応比、反応条件お
よび精製条件によって１・３，２・４−ビス（ナフチル
メチレン）ソルビトールに異性体、モノおよび／または
トリ−（ナフチルメチレン）ソルビトールが副生成物と
して若干混在する場合もあるが、これら副生成物の混在
は本発明の目的とするポリオレフィンの透明化に悪影響
を及ぼすことはない。
如何なる方法によって製造してもよい。特に簡便な製造
方法としては、ナフチルアルデヒドとソルビトールとの
酸触媒による縮合反応が挙げられる。この反応における
ナフチルアルデヒドとソルビトールとの反応モルは、
２：１近くであることが好ましい。そのほか反応溶媒、
酸触媒、反応条件、反応終了後の処理条件、生成物の単
離条件等は、従来の１・３，２・４−ビス−（ベンジリ
デン）ソルビトールの製造において用いられた方法を適
宜選択して採用すればよい。また、上記反応では、ナフ
チルアルデヒドとソルビトールとの反応比、反応条件お
よび精製条件によって１・３，２・４−ビス（ナフチル
メチレン）ソルビトールに異性体、モノおよび／または
トリ−（ナフチルメチレン）ソルビトールが副生成物と
して若干混在する場合もあるが、これら副生成物の混在
は本発明の目的とするポリオレフィンの透明化に悪影響
を及ぼすことはない。
【０００９】本発明においては、ポリオレフィン１００
重量部に対して透明化剤を０．０１〜１重量部、好まし
くは０．０５〜０．５重量部を配合することにより、透
明性の良好なポリオレフィン組成物を得ることができ
る。即ち、本発明の透明化剤は、ポリオレフィンに対し
て配合量が０．０１重量部未満では十分な透明性は得ら
れず、１重量部を越える配合量の場合は逆に透明性を損
う可能性があるので好ましくない。なお、本発明のポリ
オレフィン組成物には、その他の透明化剤、分散剤、殺
菌剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、酸化
防止剤等の添加剤を本発明の効果を損わない範囲で配合
することもできる。
重量部に対して透明化剤を０．０１〜１重量部、好まし
くは０．０５〜０．５重量部を配合することにより、透
明性の良好なポリオレフィン組成物を得ることができ
る。即ち、本発明の透明化剤は、ポリオレフィンに対し
て配合量が０．０１重量部未満では十分な透明性は得ら
れず、１重量部を越える配合量の場合は逆に透明性を損
う可能性があるので好ましくない。なお、本発明のポリ
オレフィン組成物には、その他の透明化剤、分散剤、殺
菌剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、酸化
防止剤等の添加剤を本発明の効果を損わない範囲で配合
することもできる。
【００１０】本発明のポリオレフィン組成物は、ヘンシ
ェルミキサーなど公知の手段により調製でき、さらにス
クリュー式押出機などにより加熱混練して、押出しペレ
ットとして得ることもできる。
ェルミキサーなど公知の手段により調製でき、さらにス
クリュー式押出機などにより加熱混練して、押出しペレ
ットとして得ることもできる。
【００１１】
【発明の効果】本発明によれば、透明性が良好で、しか
も臭気の発生が殆んど認められない成形品を得ることが
できる。したがって、本発明のポリオレフィン組成物
は、特に放射線滅菌用材料として、例えば食品用容器、
包装材、医療用器具などの用途に極めて有用である。
も臭気の発生が殆んど認められない成形品を得ることが
できる。したがって、本発明のポリオレフィン組成物
は、特に放射線滅菌用材料として、例えば食品用容器、
包装材、医療用器具などの用途に極めて有用である。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を詳細に説明するために実施例
および比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
および比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【００１３】実施例１ （透明化剤の製造）ベンゼン（２００ｍｌ）にソルビー
トル（５．４７ｇ）、２−ナフチルアルデヒド（９．３
７ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸１水和物（０．２
０ｇ）を加え、油浴上攪拌下に５時間加熱し、共沸させ
ることによって生成する水を除いた。ベンゼンを減圧下
に留去した後残渣にエタノール（２００ｍｌ）を加え、
一夜室温にて攪拌した。固体を濾過し、エタノール（３
００ｍｌ）で洗浄後乾燥した。該固体を水（２００ｍ
ｌ）に懸濁し、炭酸ナトリウム水溶液で中和した。再度
固体を濾過し、水（５００ｍｌ）、次いでエタノール
（２００ｍｌ）で洗浄し、融点２６３〜２６５℃の白色
固体（１１．７７ｇ）を得た。
トル（５．４７ｇ）、２−ナフチルアルデヒド（９．３
７ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸１水和物（０．２
０ｇ）を加え、油浴上攪拌下に５時間加熱し、共沸させ
ることによって生成する水を除いた。ベンゼンを減圧下
に留去した後残渣にエタノール（２００ｍｌ）を加え、
一夜室温にて攪拌した。固体を濾過し、エタノール（３
００ｍｌ）で洗浄後乾燥した。該固体を水（２００ｍ
ｌ）に懸濁し、炭酸ナトリウム水溶液で中和した。再度
固体を濾過し、水（５００ｍｌ）、次いでエタノール
（２００ｍｌ）で洗浄し、融点２６３〜２６５℃の白色
固体（１１．７７ｇ）を得た。
【００１４】得られた上記の白色固体について、元素分
析を行ったところＣ７３．６０％、Ｈ５．７７％なる値
を示し、Ｃ28Ｈ26Ｏ6に対する計算値Ｃ７３．３５％、
Ｈ５．７２％によく一致した。その赤外吸収スペクトル
には３１００〜３６５０ｃｍ-1にＯＨに基ずく幅広い吸
収、２８００〜３０００ｃｍ-1にＣＨに基ずく吸収、１
６００ｃｍ-1にナフタレン環に基ずく吸収が見られた。
また、その質量スペクトルを測定したところｍ／ｅ４５
８にＭ+ に相当するピーク、ｍ／ｅ１５６にＣ10Ｈ7 Ｃ
Ｏ+ に相当するピーク、ｍ／ｅ１２８にＣ10Ｈ8 に相当
するピーク、ｍ／ｅ１２７にＣ10Ｈ7 + に相当するピー
クを示した。さらにＤＭＳＯ中で 1Ｈ−核磁気共鳴スペ
クトルを測定したところ、図に示すチャートが得られ、
７．５〜８ｐｐｍにナフタレン環の１４個のプロトンに
基ずくピーク、５．９ｐｐｍにナフタレン環に置換した
２個のメチンプロトン、３．３〜５ｐｐｍにソルビトー
ル鎖の１０個のプロトンに基ずくピークを示した。
析を行ったところＣ７３．６０％、Ｈ５．７７％なる値
を示し、Ｃ28Ｈ26Ｏ6に対する計算値Ｃ７３．３５％、
Ｈ５．７２％によく一致した。その赤外吸収スペクトル
には３１００〜３６５０ｃｍ-1にＯＨに基ずく幅広い吸
収、２８００〜３０００ｃｍ-1にＣＨに基ずく吸収、１
６００ｃｍ-1にナフタレン環に基ずく吸収が見られた。
また、その質量スペクトルを測定したところｍ／ｅ４５
８にＭ+ に相当するピーク、ｍ／ｅ１５６にＣ10Ｈ7 Ｃ
Ｏ+ に相当するピーク、ｍ／ｅ１２８にＣ10Ｈ8 に相当
するピーク、ｍ／ｅ１２７にＣ10Ｈ7 + に相当するピー
クを示した。さらにＤＭＳＯ中で 1Ｈ−核磁気共鳴スペ
クトルを測定したところ、図に示すチャートが得られ、
７．５〜８ｐｐｍにナフタレン環の１４個のプロトンに
基ずくピーク、５．９ｐｐｍにナフタレン環に置換した
２個のメチンプロトン、３．３〜５ｐｐｍにソルビトー
ル鎖の１０個のプロトンに基ずくピークを示した。
【００１５】これらの結果から、得られた白色固体が１
・３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソルビー
トルであることが明らかとなった。なお、収率は８５．
６％であった。
・３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソルビー
トルであることが明らかとなった。なお、収率は８５．
６％であった。
【００１６】（ポリプロピレン組成物の調製）上記で得
た本発明の透明化剤である１・３，２・４−ビス（２−
ナフチルメチレン）ソルビートを用いて、下記するポリ
プロピレンに安定剤とともに配合してポリプロピレン組
成物を調製した。なお、比較のために、従来公知の透明
化剤（造核剤）を用いて、同様にポリプロピレン組成物
を調製した。用いたポリプロピレン、透明化剤および安
定化剤の種類と記号は、次の通りである。 （１）ポリプロピレン（徳山曹達（株）製：粉末状） エチレン−プロピレンランダムコポリマー （エチレン含有量：２．０重量％、 メルトフローレート：２０ｇ／１０ｍｉｎ） （２）造核剤 Ａ：ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム Ｂ：ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム Ｃ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール Ｄ：１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール Ｅ：１・３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソ
ルビトール （３）安定剤 Ｆ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト Ｇ：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート Ｈ：ステアリン酸カルシウム
た本発明の透明化剤である１・３，２・４−ビス（２−
ナフチルメチレン）ソルビートを用いて、下記するポリ
プロピレンに安定剤とともに配合してポリプロピレン組
成物を調製した。なお、比較のために、従来公知の透明
化剤（造核剤）を用いて、同様にポリプロピレン組成物
を調製した。用いたポリプロピレン、透明化剤および安
定化剤の種類と記号は、次の通りである。 （１）ポリプロピレン（徳山曹達（株）製：粉末状） エチレン−プロピレンランダムコポリマー （エチレン含有量：２．０重量％、 メルトフローレート：２０ｇ／１０ｍｉｎ） （２）造核剤 Ａ：ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム Ｂ：ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム Ｃ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール Ｄ：１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール Ｅ：１・３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソ
ルビトール （３）安定剤 Ｆ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト Ｇ：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート Ｈ：ステアリン酸カルシウム
【００１７】また、ポリプロピレン組成物（予備混合、
ペレット化）の調整法、試験用試料の作成法および効果
の試験（確認）法は、下記のように行ない、その結果と
併せて表１に示した。 （１）予備混合 ポリプロピレン１００重量部に対して、それぞれ造核剤
を第１表に示す割合で配合し、これにさらに加工時の劣
化防止のための酸化防止剤としてＦ：０．０７重量部、
Ｇ：０．０３重量部及び中和剤としてＨ：０．１重量部
配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合した。 （２）ペレット化 上記混合物を５０ｍｍφ押出機（フルフライトタイプス
クリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、ベント付き）を用いて、シリ
ンダー温度２３０℃、スクリュー回転８８ｒ．ｐ．ｍで
ペレット化した。 （３）試験用試料の作成 上記ペレットを５０ｔｏｎ射出成形機を用いて、一般的
成形条件（シリンダー温度：２３０℃、金型温度：４０
℃）で、２枚取り金型により、１ｍｍ厚さの成形板（５
０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を成形した。 （４）効果試験 （イ）透明性 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、１ｍｍ厚射出成形板で
ヘイズ（Ｈａｚｅ、％）を測定した。 （ロ）臭気試験および評価ランク コンデンサーを付けた５００ｍｌナス形フラスコに蒸留
水３００ｍｌと上記ペレット５０ｇを入れ、コンデンサ
ーに冷却水を通した状態で３０分 間煮沸した。次いで冷
却水を止めた状態で煮沸し、コンデンサー上部から発生
する蒸気をビーカーを逆さにして受け、その臭気をパネ
ラー（５人）により確認した。その結果を次の６段階で
臭気強度を判定し、評価ランクを定めた。 （０：感じない、１：かすかに感じる、２：やや強く感
じる、３：強く感じる、４：非常に強く感じる、５：極
端に強く感じる）
ペレット化）の調整法、試験用試料の作成法および効果
の試験（確認）法は、下記のように行ない、その結果と
併せて表１に示した。 （１）予備混合 ポリプロピレン１００重量部に対して、それぞれ造核剤
を第１表に示す割合で配合し、これにさらに加工時の劣
化防止のための酸化防止剤としてＦ：０．０７重量部、
Ｇ：０．０３重量部及び中和剤としてＨ：０．１重量部
配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合した。 （２）ペレット化 上記混合物を５０ｍｍφ押出機（フルフライトタイプス
クリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、ベント付き）を用いて、シリ
ンダー温度２３０℃、スクリュー回転８８ｒ．ｐ．ｍで
ペレット化した。 （３）試験用試料の作成 上記ペレットを５０ｔｏｎ射出成形機を用いて、一般的
成形条件（シリンダー温度：２３０℃、金型温度：４０
℃）で、２枚取り金型により、１ｍｍ厚さの成形板（５
０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を成形した。 （４）効果試験 （イ）透明性 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、１ｍｍ厚射出成形板で
ヘイズ（Ｈａｚｅ、％）を測定した。 （ロ）臭気試験および評価ランク コンデンサーを付けた５００ｍｌナス形フラスコに蒸留
水３００ｍｌと上記ペレット５０ｇを入れ、コンデンサ
ーに冷却水を通した状態で３０分 間煮沸した。次いで冷
却水を止めた状態で煮沸し、コンデンサー上部から発生
する蒸気をビーカーを逆さにして受け、その臭気をパネ
ラー（５人）により確認した。その結果を次の６段階で
臭気強度を判定し、評価ランクを定めた。 （０：感じない、１：かすかに感じる、２：やや強く感
じる、３：強く感じる、４：非常に強く感じる、５：極
端に強く感じる）
【表１】
【図１】図１は実施例で製造した１・３，２・４−ビス
（ナフチルメチレン）ソルビトールの 1Ｈ−核磁気共鳴
スペクトルの模式図である。
（ナフチルメチレン）ソルビトールの 1Ｈ−核磁気共鳴
スペクトルの模式図である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−149752（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−30449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−87024（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−138545（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−39943（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 5/15 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式 【化１】 で示されるポリオレフィンの透明化剤
- 【請求項２】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
請求項１に記載の透明化剤０．０１〜１重量部を配合し
てなるポリオレフィン組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7422191A JP2971603B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ポリオレフィンの透明化剤および組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7422191A JP2971603B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ポリオレフィンの透明化剤および組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04285645A JPH04285645A (ja) | 1992-10-09 |
| JP2971603B2 true JP2971603B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=13540918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7422191A Expired - Fee Related JP2971603B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ポリオレフィンの透明化剤および組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2971603B2 (ja) |
-
1991
- 1991-03-15 JP JP7422191A patent/JP2971603B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04285645A (ja) | 1992-10-09 |
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