JPH0366777A - 接着性組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
[産業上の利用分野]
本発明は、例えば自動車用部品として使用される接着の
困難なポリオレフィン系材料の接着、静電植毛用の材料
の接着及びゴム製品、合成樹脂製品の接着に利用される
接着性組成物に関するものである。
困難なポリオレフィン系材料の接着、静電植毛用の材料
の接着及びゴム製品、合成樹脂製品の接着に利用される
接着性組成物に関するものである。
従来、接着の困難なポリプロピレン等のポリオレフィン
系材料を接着する方法として、クロロプレンゴム系等の
プライマーで表面処理した後に接着剤を施す方法や、コ
ロナ放電処理を行った後に接着剤を施す方法が知られて
いる(特開昭63−225680号公報参照)。 [発明が解決しようとする課題] ところが、これらの接着方法は、ポリオレフィン系材料
の接着に際して予めブライマー処理やコロナ放電処理等
の前処理を必要とするため、工程数が増えて作業性が悪
いばかりでなく、接着強度も低いという問題点があった
。 本発明の目的は、特に接着の困難なポリオレフィン系材
料に対し、前処理を施すことなく接着が可能で、しかも
接着強度の高い接着性組成物を提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するために、本発明ではゴム100重量
部に対して、イソシアネート基又はヒドロキシル基を有
するポリウレタンとアクリルポリマーとを混合してなる
アクリルポリウレタン、又は前記ポリウレタンの存在下
に゛アクリルモノマーを臣合してなるアクリルポリウレ
タン4〜300重量部、ポリイソシアネート0.1〜5
0重量部、ハ四ゲン化剤0.002−20ffli部及
び′eルホリン又はその誘導体0.001−5tt量部
を配合するという手段を採用している。 [手段の詳細な説明] まず、ゴムとしては、例えばクロロブし・ンゴム(f、
R)、、エチレン−プロピレン−、ブエン共量合ゴム(
EPDM)、エチレン−プロピレン共這合ゴム(EPM
)、アクリロニトリル−ブタジェン共電合ゴム(NBR
)、スチレン−ブタジェン共出合ゴム(SBR)等の合
成ゴムや天然ゴム(NR)等を使用することができる。 次に、上記ゴムに配合するアクリルポリウレタンについ
て説明する。 アクリルポリウレタンは、ポリニスデルポリオール又は
ポリエーテルポリオールとポリ・イソシアネートを反応
させることによってイソシアホー1・基又はヒドロキシ
ル基を有するポリウレタンを合成し、これとアクリルポ
リマーとを混合するか、又は前記ポリウレタンの存在下
にアクリルモノ゛7−を覆合することによって得られる
。なお、本発明でいうアクリルは、メタクリルを含むも
のである。 ポリエステルポリオールとしては、ポリブチレンアジペ
ート(PBA)、ポリエチレンブチレンアジベート(P
EBA) 、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリ
エチレン上ハケ−1−(PESe)等を使用することが
できる。 また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシプ
ロピレングリコール(PPG)、ポリオキシエチレング
リコール(PEG)、ポリテトラメチレングリコール(
PTMG) 埠を使用することができる。 ポリイソシアネートはイソシアネート基を複数個有する
化合物で、例えば2.4−)リレンジイソシアネート、
65/35 (2,4−4リレンジイソシアネ−1・
と2,6−)リレンジイソシアネートとの割合、以下同
様である)トリレンジイソシアネート、80/20 )
リレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシ
アネート(NDT)、4.4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)、ジアニシジンジイソシアネー
ト1、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネー) (XDI)
、メタキシレンジイソシアネート、1,6−へキサメチ
レンジイソシアネート(1,6−HMDr) 、水i4
.4 ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キ
シレンジイソシアネート、水添2.4−トリレンジイソ
シアネート(HTDI)、水i65/35 )リレンジ
イソシアネート、水添80/20トリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等を使
用することができる。 イソシアネート基又はヒドロキシル基を有するポリウレ
タンは、上記ポリエステルポリオール又はポリエーテル
ポリオールとポリイソシアネートを溶剤中で混合して例
えば80℃で3時間反応させることによって得られる。 その後、必要に応じて鎖延長剤を加えてさらに反応させ
ることもできる。 鎖延長剤としては、ブチレングリコール(BG)、1.
6−ヘキサンジオール(1,6−HD) 、エチレング
リコール(EC)、プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1.3−ブタンジオール、2,3−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、1.5−ベンタンジ
オール、1゜6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の11又は2種以上の混合物を使用することが
できる。 上記ポリウレタンに配合するアクリルポリマーとしては
、ポリメチルメタクリレート(PMMA)ポリエチルメ
タクリレ−1−(PEMA) 、ポリブチルアクリレー
ト(P B A)等を使用することができる。また、ア
クリルポリマーを合成するためのアクリルモノマーとし
ては、メチルメタクリレ−ト(MMA) 、エチルメタ
クリレ−) (EMA)等を使用することができる。そ
して、前記ポリウレタンにアクリルポリマーを混合する
か、又はポリウレタンの存在下にアクリルモノマーを例
えば80℃、24時間反応させることによってアクリル
ポリウレタンが得られる。 このアクリルポリウレタンの配合割合は、前記ゴム10
0重量部に対して、4〜300重量部の範囲である。こ
の配合割合が4重量部未満では、引張剪断強度等の接着
強度が低くなり、300重量部を超えると相対的に他の
成分が少なくなって接着強度が低下する。 次に、前記ゴムに配合するポリイソシアネートとしては
、前述したポリイソシアネートに加え、三官能イソシア
ネートである4、4’、4’−)リフェニルメタントリ
イソシアネート(T P MT)、トリス(p−イソシ
アネートフェニル)チオフォスフニー) (TIPP)
等を使用することができる。そして、このポリイソシア
ネートの配合割合は、前記ゴム100重量部に対して0
.1〜50重量部の範囲である。この配合割合が0.1
重量部未満では架橋密度が少ないため接着性組成物の
凝集力が低下して接着強度の向上が少なく、50重量部
を超えると架橋密度が過度となって接着性組成物が硬く
なり接着力が低下する。 ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハライド
として、t−ブチルハイポクロライド(t−BHC)
、次亜ハロゲン酸塩として、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、分子中に−CONX−結合(式中X
はハロゲン)を有する化合物として、N−プロモサクシ
イ主ド(NBSI)、三塩化イソシアヌル酸(TCIA
)、二塩化イソシアヌル酸(DiCIA)、その他五フ
フ化アンチモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合溶
液等を使用することができるが、これらのうちアルキル
ハイポハライド、次亜ハロゲン酸塩又は分子中に一〇〇
NX−結合を有する化合物が好適である。 同ハロゲン化剤の配合割合は、前記ゴム100重量部に
対し、O,OO2〜20重量部の範囲である。同配合割
合が0.002重量部未満では、ハロゲン化の程度が少
ないため接着性の向上が少なく、20重量部を超えると
接着性組成物の安定性が悪くなる。 モルホリン又はその誘導体としては、モルホリン、N−
メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−(2−
ヒドロキシプロピル)ジメチルモルホリン、N−イソプ
ロピルモルホリン、N−アミルモルホリン、N−シクロ
ヘキシルモルホリン等を使用することができる。 このモルホリン又はその誘導体の配合割合は、前記ゴム
100重量部に対して0.00t〜5重量部の範囲であ
る。この配合割合が0.001重量部未満では、モルホ
リン又はその誘導体の硬化剤としての限能を十分に発揮
させることができず、5重量部を超えると接着性組成物
が不安定となる。 本発明の接着性組成物には、所望により溶剤、フェノー
ル樹脂等を配合することができる。 溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素として、n−へキ
サン、n−へブタン、n−オクタン、脂環族炭化水素と
して、シクロヘキサン、シクロオクタン、芳香族炭化水
素として、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン
、エチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、エーテ
ル類として、テトラヒドロフラン、酢酸エステルとして
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、ハロゲ
ン化炭化水素として、メチレンクロライド、1.1.1
−)リクロルエタン、トリクロルエチレン、その化ジメ
チルスルホキサイド(DMSO)、ジメチルホルムア主
ド等を使用することができる。 これらの溶剤は、単独又は2種以上の混合溶剤として使
用することができ、接着性組成物中のこれらの溶剤の配
合割合も任意に設定することができる。 フェノール樹脂としては、ノボラック型のアルキルフェ
ノール樹脂として、例えば荒川化学株式会社製商品名タ
マノル510、ダマノル515、ツマノル803、ダマ
ノル526、ダマノル528、レゾール型のアルキルフ
ェノール樹脂として、ダマノル520S、タマノル52
1、ダマノル5フ3、ダマノル5フフ、ツマノル586
、テルペン型のアルキルフェノール樹脂として、ダマノ
ル803等を使用することができる。 [作用] 前記手段を採用したことにより、接着性組成物中のハロ
ゲン化剤が同組戒物中の各収録をハロゲン化するととも
に、被着体をハロゲン化して互いの分子間力を向」二さ
せ、ポリイソシアネートがアクリルポリウレタンの架橋
剤として作用して凝集力を高め、モルホリン又はその誘
導体が硬化剤として作用し、しかも高分子量のアクリル
ポリウレタンが有する接着力等が相乗的に機能して接着
力が向上するものと推定される。 [実施例1〜12及び比較例1〜8] 次に、本発明を具体化した実施例を比較例と対比して説
明する。なお、以下の各別において、徂境部を単に部と
表す。 (1)イソシアネート基を有するポリエステル系又はポ
リエーテル系ポリウレタンの合成ポリエーテル系ポリウ
レタン■ 前記MDI100部に対してPBA (数平均分子(1
500) 66.56部をトリクロルエチレン中で混合
し、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応
させてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した
。その後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーに
EC20,40部を加えて80℃で20分反応させてポ
リエステル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエ
ステル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチ
レン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ MDI100部に対してPE、BA(数平均分子量20
00)266.31部をトリクロルエチレン中で混合し
、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応さ
せてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。 その後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーに1
.6−HD26.76部を加えて80℃で20分反応さ
せてポリエステル系ポリウレタンを合成した。得られた
ポリエステル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロ
ルエチレン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ XDI100部に対してPEA (数平均分子量100
0)191.94部をトリクロルエチレン中で混合し、
乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応させ
てポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。そ
の後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーにEC
44,09部を加えて80℃で20分反応させてポリエ
ステル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエステ
ル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチレン
75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ 1.6−HMD I 100部に対してPES a(数
平均分子量1000)99.10部をトリクロルエチレ
ン中で混合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で
3時間反応させてポリエステル系ウレタンプレポリマー
を合成した。その後、このポリエステル系ウレタンプレ
ポリマーにE G 28゜92部を加えて80℃で20
分反応させてポリエステル系ポリウレタンを合成した。 得られたポリエステル系ポリウレタンは固形分25%、
トリクロルエチレン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ MD1100部に対してPEA (数平均分子量100
0)266.31部をトリクロルエチレン中で混合し、
乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応させ
てポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。そ
の後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーにEC
5,79部を加えて80℃で20分反応させてポリエス
テル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエステル
系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチレン7
5%であった。 ポリエーテル系ポリウレタン■ MDI100部に対してPPG100Oを266部トリ
クロルエチレン中で反応させ、さらにEC5,79部を
加えて反応させてポリエーテル系ポリウレタンを合成し
た。得られたポリエーテル系ポリウレタンは固形分25
%、トリクロルエチレン75%であった。 (2)アクリルポリウレタンの合成 下記表−1に示すようなアクリルポリマーを上記ポリエ
ステル系ポリウレタン又はポリエーテル系ポリウレタン
に溶解して均一溶液とするか、又は上記ポリエステル系
ポリウレタン又はポリエーテル系ポリウレタンの固形分
100部に、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)0.
05部を配合し、下記表−1に示すようなアクリルモノ
マーを80℃で24時間重合することによって、アクリ
ルポリウレタンを合成した。 表−1 (3)接着性組成物の調製及び接着強度の測定次に、下
記表−2に示すゴムの固形分100部に対して上記アク
リルポリウレタン、ポリイソシアネート、ハロゲン化剤
及びモルホリン又はその誘導体を下記表−2に示す種類
、量を配合して接着性組成物を得た。この接着性組成物
を被着体としての2倍発泡のポリエチレンに接着面積2
5開X25m+mで塗布後、室温で5分間風乾し、5
kgの荷重をかけて10分間放置した。その後、40℃
、相対湿度98%以上の雰囲気中に480時間放置した
後、室温で24時間放置して引張剪断強度を測定した。 引張りスピードは50mm/winで行った。その結果
を表−2に併せて示す。 表−2 表−2中の略号は、前述したもの以外は、次の意味を表
す。 Mo:モルホリン N−問o :N−メチルモルホリン N−EMo : N−エチルモルホリンN−HMMo
: N −(2−ヒドロキシプロピル)ジメチルモル
ホリン 11−IPMo : N−−イソプロピルモルホリンN
−AMo : N−アミルモルホリンN−CMo
二N−シクロへキシルモルホリン表−3 前記表−2かられかるように、本発明の実施例1〜12
では耐湿引張剪断強度が3,5〜4.7kg/dと高い
値を示した。−・方、表−3に示し7たように、アクリ
ルポリウレタンの配合割合が過少の場合(比較例1.2
)、ポリイソシアネートの配合割合が過少又は過大の場
合(比較例3.4)、ハロゲン化剤の配合割合が過少の
場合(比較例5)及びモルホリン誘導体の配合割合が過
少の場合〈比較例7)には、耐湿引張剪断強度が低く、
ハロゲン化剤の配合割合が過大の場合(比較例6)及び
モルホリン誘導体の配合割合が過大の場合(比較例8)
には、接着性組成物がゲル化してしまった。 上記各実施例の接着仕組放物がこのような優れた引張剪
断強度を示す理由は、接着性組成物中のt−BHC,T
CI A等のハロゲン化剤が同組戒物中の各成分をハロ
ゲン化するとともに、被着体をハロゲン化して両者間の
接着力を向上させ、またポリイソシアネートが架橋構造
を形成させて凝集力を向上させ、モルホリン又はその誘
導体が硬化剤としての機能を発揮して接着力に寄与し、
さらに高分子量のアクリルポリウレタンの接着力が相乗
的に作用して、高湿度下における引張剪断強度が向上し
たものと考えられる。 【発明の効果] 本発明の接着性組成物は、接着の困難なポリオレフィン
系材料に対しても、前処理を施すことなく接着が可能で
、しかも高い接着強度が得られるという効果を奏する。
系材料を接着する方法として、クロロプレンゴム系等の
プライマーで表面処理した後に接着剤を施す方法や、コ
ロナ放電処理を行った後に接着剤を施す方法が知られて
いる(特開昭63−225680号公報参照)。 [発明が解決しようとする課題] ところが、これらの接着方法は、ポリオレフィン系材料
の接着に際して予めブライマー処理やコロナ放電処理等
の前処理を必要とするため、工程数が増えて作業性が悪
いばかりでなく、接着強度も低いという問題点があった
。 本発明の目的は、特に接着の困難なポリオレフィン系材
料に対し、前処理を施すことなく接着が可能で、しかも
接着強度の高い接着性組成物を提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するために、本発明ではゴム100重量
部に対して、イソシアネート基又はヒドロキシル基を有
するポリウレタンとアクリルポリマーとを混合してなる
アクリルポリウレタン、又は前記ポリウレタンの存在下
に゛アクリルモノマーを臣合してなるアクリルポリウレ
タン4〜300重量部、ポリイソシアネート0.1〜5
0重量部、ハ四ゲン化剤0.002−20ffli部及
び′eルホリン又はその誘導体0.001−5tt量部
を配合するという手段を採用している。 [手段の詳細な説明] まず、ゴムとしては、例えばクロロブし・ンゴム(f、
R)、、エチレン−プロピレン−、ブエン共量合ゴム(
EPDM)、エチレン−プロピレン共這合ゴム(EPM
)、アクリロニトリル−ブタジェン共電合ゴム(NBR
)、スチレン−ブタジェン共出合ゴム(SBR)等の合
成ゴムや天然ゴム(NR)等を使用することができる。 次に、上記ゴムに配合するアクリルポリウレタンについ
て説明する。 アクリルポリウレタンは、ポリニスデルポリオール又は
ポリエーテルポリオールとポリ・イソシアネートを反応
させることによってイソシアホー1・基又はヒドロキシ
ル基を有するポリウレタンを合成し、これとアクリルポ
リマーとを混合するか、又は前記ポリウレタンの存在下
にアクリルモノ゛7−を覆合することによって得られる
。なお、本発明でいうアクリルは、メタクリルを含むも
のである。 ポリエステルポリオールとしては、ポリブチレンアジペ
ート(PBA)、ポリエチレンブチレンアジベート(P
EBA) 、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリ
エチレン上ハケ−1−(PESe)等を使用することが
できる。 また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシプ
ロピレングリコール(PPG)、ポリオキシエチレング
リコール(PEG)、ポリテトラメチレングリコール(
PTMG) 埠を使用することができる。 ポリイソシアネートはイソシアネート基を複数個有する
化合物で、例えば2.4−)リレンジイソシアネート、
65/35 (2,4−4リレンジイソシアネ−1・
と2,6−)リレンジイソシアネートとの割合、以下同
様である)トリレンジイソシアネート、80/20 )
リレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシ
アネート(NDT)、4.4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)、ジアニシジンジイソシアネー
ト1、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネー) (XDI)
、メタキシレンジイソシアネート、1,6−へキサメチ
レンジイソシアネート(1,6−HMDr) 、水i4
.4 ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キ
シレンジイソシアネート、水添2.4−トリレンジイソ
シアネート(HTDI)、水i65/35 )リレンジ
イソシアネート、水添80/20トリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等を使
用することができる。 イソシアネート基又はヒドロキシル基を有するポリウレ
タンは、上記ポリエステルポリオール又はポリエーテル
ポリオールとポリイソシアネートを溶剤中で混合して例
えば80℃で3時間反応させることによって得られる。 その後、必要に応じて鎖延長剤を加えてさらに反応させ
ることもできる。 鎖延長剤としては、ブチレングリコール(BG)、1.
6−ヘキサンジオール(1,6−HD) 、エチレング
リコール(EC)、プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1.3−ブタンジオール、2,3−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、1.5−ベンタンジ
オール、1゜6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の11又は2種以上の混合物を使用することが
できる。 上記ポリウレタンに配合するアクリルポリマーとしては
、ポリメチルメタクリレート(PMMA)ポリエチルメ
タクリレ−1−(PEMA) 、ポリブチルアクリレー
ト(P B A)等を使用することができる。また、ア
クリルポリマーを合成するためのアクリルモノマーとし
ては、メチルメタクリレ−ト(MMA) 、エチルメタ
クリレ−) (EMA)等を使用することができる。そ
して、前記ポリウレタンにアクリルポリマーを混合する
か、又はポリウレタンの存在下にアクリルモノマーを例
えば80℃、24時間反応させることによってアクリル
ポリウレタンが得られる。 このアクリルポリウレタンの配合割合は、前記ゴム10
0重量部に対して、4〜300重量部の範囲である。こ
の配合割合が4重量部未満では、引張剪断強度等の接着
強度が低くなり、300重量部を超えると相対的に他の
成分が少なくなって接着強度が低下する。 次に、前記ゴムに配合するポリイソシアネートとしては
、前述したポリイソシアネートに加え、三官能イソシア
ネートである4、4’、4’−)リフェニルメタントリ
イソシアネート(T P MT)、トリス(p−イソシ
アネートフェニル)チオフォスフニー) (TIPP)
等を使用することができる。そして、このポリイソシア
ネートの配合割合は、前記ゴム100重量部に対して0
.1〜50重量部の範囲である。この配合割合が0.1
重量部未満では架橋密度が少ないため接着性組成物の
凝集力が低下して接着強度の向上が少なく、50重量部
を超えると架橋密度が過度となって接着性組成物が硬く
なり接着力が低下する。 ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハライド
として、t−ブチルハイポクロライド(t−BHC)
、次亜ハロゲン酸塩として、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、分子中に−CONX−結合(式中X
はハロゲン)を有する化合物として、N−プロモサクシ
イ主ド(NBSI)、三塩化イソシアヌル酸(TCIA
)、二塩化イソシアヌル酸(DiCIA)、その他五フ
フ化アンチモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合溶
液等を使用することができるが、これらのうちアルキル
ハイポハライド、次亜ハロゲン酸塩又は分子中に一〇〇
NX−結合を有する化合物が好適である。 同ハロゲン化剤の配合割合は、前記ゴム100重量部に
対し、O,OO2〜20重量部の範囲である。同配合割
合が0.002重量部未満では、ハロゲン化の程度が少
ないため接着性の向上が少なく、20重量部を超えると
接着性組成物の安定性が悪くなる。 モルホリン又はその誘導体としては、モルホリン、N−
メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−(2−
ヒドロキシプロピル)ジメチルモルホリン、N−イソプ
ロピルモルホリン、N−アミルモルホリン、N−シクロ
ヘキシルモルホリン等を使用することができる。 このモルホリン又はその誘導体の配合割合は、前記ゴム
100重量部に対して0.00t〜5重量部の範囲であ
る。この配合割合が0.001重量部未満では、モルホ
リン又はその誘導体の硬化剤としての限能を十分に発揮
させることができず、5重量部を超えると接着性組成物
が不安定となる。 本発明の接着性組成物には、所望により溶剤、フェノー
ル樹脂等を配合することができる。 溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素として、n−へキ
サン、n−へブタン、n−オクタン、脂環族炭化水素と
して、シクロヘキサン、シクロオクタン、芳香族炭化水
素として、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン
、エチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、エーテ
ル類として、テトラヒドロフラン、酢酸エステルとして
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、ハロゲ
ン化炭化水素として、メチレンクロライド、1.1.1
−)リクロルエタン、トリクロルエチレン、その化ジメ
チルスルホキサイド(DMSO)、ジメチルホルムア主
ド等を使用することができる。 これらの溶剤は、単独又は2種以上の混合溶剤として使
用することができ、接着性組成物中のこれらの溶剤の配
合割合も任意に設定することができる。 フェノール樹脂としては、ノボラック型のアルキルフェ
ノール樹脂として、例えば荒川化学株式会社製商品名タ
マノル510、ダマノル515、ツマノル803、ダマ
ノル526、ダマノル528、レゾール型のアルキルフ
ェノール樹脂として、ダマノル520S、タマノル52
1、ダマノル5フ3、ダマノル5フフ、ツマノル586
、テルペン型のアルキルフェノール樹脂として、ダマノ
ル803等を使用することができる。 [作用] 前記手段を採用したことにより、接着性組成物中のハロ
ゲン化剤が同組戒物中の各収録をハロゲン化するととも
に、被着体をハロゲン化して互いの分子間力を向」二さ
せ、ポリイソシアネートがアクリルポリウレタンの架橋
剤として作用して凝集力を高め、モルホリン又はその誘
導体が硬化剤として作用し、しかも高分子量のアクリル
ポリウレタンが有する接着力等が相乗的に機能して接着
力が向上するものと推定される。 [実施例1〜12及び比較例1〜8] 次に、本発明を具体化した実施例を比較例と対比して説
明する。なお、以下の各別において、徂境部を単に部と
表す。 (1)イソシアネート基を有するポリエステル系又はポ
リエーテル系ポリウレタンの合成ポリエーテル系ポリウ
レタン■ 前記MDI100部に対してPBA (数平均分子(1
500) 66.56部をトリクロルエチレン中で混合
し、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応
させてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した
。その後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーに
EC20,40部を加えて80℃で20分反応させてポ
リエステル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエ
ステル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチ
レン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ MDI100部に対してPE、BA(数平均分子量20
00)266.31部をトリクロルエチレン中で混合し
、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応さ
せてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。 その後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーに1
.6−HD26.76部を加えて80℃で20分反応さ
せてポリエステル系ポリウレタンを合成した。得られた
ポリエステル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロ
ルエチレン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ XDI100部に対してPEA (数平均分子量100
0)191.94部をトリクロルエチレン中で混合し、
乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応させ
てポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。そ
の後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーにEC
44,09部を加えて80℃で20分反応させてポリエ
ステル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエステ
ル系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチレン
75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ 1.6−HMD I 100部に対してPES a(数
平均分子量1000)99.10部をトリクロルエチレ
ン中で混合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で
3時間反応させてポリエステル系ウレタンプレポリマー
を合成した。その後、このポリエステル系ウレタンプレ
ポリマーにE G 28゜92部を加えて80℃で20
分反応させてポリエステル系ポリウレタンを合成した。 得られたポリエステル系ポリウレタンは固形分25%、
トリクロルエチレン75%であった。 ポリエステル系ポリウレタン■ MD1100部に対してPEA (数平均分子量100
0)266.31部をトリクロルエチレン中で混合し、
乾燥窒素ガス雰囲気中において80℃で3時間反応させ
てポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成した。そ
の後、このポリエステル系ウレタンプレポリマーにEC
5,79部を加えて80℃で20分反応させてポリエス
テル系ポリウレタンを合成した。得られたポリエステル
系ポリウレタンは固形分25%、トリクロルエチレン7
5%であった。 ポリエーテル系ポリウレタン■ MDI100部に対してPPG100Oを266部トリ
クロルエチレン中で反応させ、さらにEC5,79部を
加えて反応させてポリエーテル系ポリウレタンを合成し
た。得られたポリエーテル系ポリウレタンは固形分25
%、トリクロルエチレン75%であった。 (2)アクリルポリウレタンの合成 下記表−1に示すようなアクリルポリマーを上記ポリエ
ステル系ポリウレタン又はポリエーテル系ポリウレタン
に溶解して均一溶液とするか、又は上記ポリエステル系
ポリウレタン又はポリエーテル系ポリウレタンの固形分
100部に、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)0.
05部を配合し、下記表−1に示すようなアクリルモノ
マーを80℃で24時間重合することによって、アクリ
ルポリウレタンを合成した。 表−1 (3)接着性組成物の調製及び接着強度の測定次に、下
記表−2に示すゴムの固形分100部に対して上記アク
リルポリウレタン、ポリイソシアネート、ハロゲン化剤
及びモルホリン又はその誘導体を下記表−2に示す種類
、量を配合して接着性組成物を得た。この接着性組成物
を被着体としての2倍発泡のポリエチレンに接着面積2
5開X25m+mで塗布後、室温で5分間風乾し、5
kgの荷重をかけて10分間放置した。その後、40℃
、相対湿度98%以上の雰囲気中に480時間放置した
後、室温で24時間放置して引張剪断強度を測定した。 引張りスピードは50mm/winで行った。その結果
を表−2に併せて示す。 表−2 表−2中の略号は、前述したもの以外は、次の意味を表
す。 Mo:モルホリン N−問o :N−メチルモルホリン N−EMo : N−エチルモルホリンN−HMMo
: N −(2−ヒドロキシプロピル)ジメチルモル
ホリン 11−IPMo : N−−イソプロピルモルホリンN
−AMo : N−アミルモルホリンN−CMo
二N−シクロへキシルモルホリン表−3 前記表−2かられかるように、本発明の実施例1〜12
では耐湿引張剪断強度が3,5〜4.7kg/dと高い
値を示した。−・方、表−3に示し7たように、アクリ
ルポリウレタンの配合割合が過少の場合(比較例1.2
)、ポリイソシアネートの配合割合が過少又は過大の場
合(比較例3.4)、ハロゲン化剤の配合割合が過少の
場合(比較例5)及びモルホリン誘導体の配合割合が過
少の場合〈比較例7)には、耐湿引張剪断強度が低く、
ハロゲン化剤の配合割合が過大の場合(比較例6)及び
モルホリン誘導体の配合割合が過大の場合(比較例8)
には、接着性組成物がゲル化してしまった。 上記各実施例の接着仕組放物がこのような優れた引張剪
断強度を示す理由は、接着性組成物中のt−BHC,T
CI A等のハロゲン化剤が同組戒物中の各成分をハロ
ゲン化するとともに、被着体をハロゲン化して両者間の
接着力を向上させ、またポリイソシアネートが架橋構造
を形成させて凝集力を向上させ、モルホリン又はその誘
導体が硬化剤としての機能を発揮して接着力に寄与し、
さらに高分子量のアクリルポリウレタンの接着力が相乗
的に作用して、高湿度下における引張剪断強度が向上し
たものと考えられる。 【発明の効果] 本発明の接着性組成物は、接着の困難なポリオレフィン
系材料に対しても、前処理を施すことなく接着が可能で
、しかも高い接着強度が得られるという効果を奏する。
Claims (1)
- 1、ゴム100重量部に対して、イソシアネート基又は
ヒドロキシル基を有するポリウレタンとアクリルポリマ
ーとを混合してなるアクリルポリウレタン、又は前記ポ
リウレタンの存在下にアクリルモノマーを重合してなる
アクリルポリウレタン4〜300重量部、ポリイソシア
ネート0.1〜50重量部、ハロゲン化剤0.002〜
20重量部及びモルホリン又はその誘導体0.001〜
5重量部を配合してなる接着性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20368789A JPH0366777A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20368789A JPH0366777A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 接着性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0366777A true JPH0366777A (ja) | 1991-03-22 |
Family
ID=16478180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20368789A Pending JPH0366777A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 接着性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0366777A (ja) |
-
1989
- 1989-08-04 JP JP20368789A patent/JPH0366777A/ja active Pending
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