JPH0366769A - 金属被覆用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な金属被覆用塗料組成物に関し、さらに
詳しくは、塗装〜焼付乾燥後に塗膜に後加工を施すいわ
ゆるプレコート金属板用の金属被覆用塗料組成物に関す
る。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題） 従来、金属被覆用塗料組成物として以下の種々の樹脂タ
イプのものが上布されている。

例えば、ラッカータイプとしては、塩化ビニル系、酢酸
セルロース系等、熱硬化タイプとしてはエポキシ／アミ
ノ、エポキシ／フェノール、ポリエステル／アミノ、ア
クリル／アミノ等があげられる。

近年、生産性向上、省資源省エネルギーの観点から短時
間焼き付は化のニーズが強まっている。

しかし、従来の塗料組成物例えばラッカータイプでは、
短時間焼き付は化は可能であるが、加工性や耐食性等に
問題がある。

また、熱硬化タイプでは、短時間焼き付けにおいて十分
な硬化塗膜が得られず、当然加工性や耐食性などに問題
がある。十分な硬化塗膜を得るため焼き付は温度を高め
ると、急激な反応が起こり、塗膜に著しい発泡が生じ、
問題解決に至らない。一方、短時間焼き付は適性を有す
るものとして特開昭６１−２６８７６８号公報等が知ら
れている。

このものは、高温短時間という焼き付は条件下での塗膜
の発泡は解決されているものの、一般的なレゾール型フ
ェノール樹脂を硬化剤としているため、その自己縮合が
らくると考えられる塗膜の脆さから、苛酷な条件下での
加工性や耐食性において未だ十分な水準には至っていな
い。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、前記した課題すなわち高温短時間焼き付け
において、苛酷な条件下での加工性や耐食性に優れた金
属被覆用塗料組成物を得るべく鋭意研究を重ねた。

その結果、エポキシ化ポリブタジェン樹脂および／また
はエポキシ基を有する多価フェノール変性エポキシ化ポ
リブタジェン樹脂とキャップ化エポキシ樹脂および／ま
たはメチロール基を有するキャップ化エポキシ樹脂との
組み合わせからなる塗料組成物が、高温短時間で焼き例
けることができ、かつ塗膜厚４０μ以上という条件下で
も塗膜の発泡がなく、加工性や耐食性等が優れているこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えば、エポキシ化ポリブタジェン
樹脂および／またはエポキシ基を有する多価フェノール
変性エポキシ化ポリブタジェン樹脂（Ａ）、およびキャ
ップ化エポキシ樹脂および／またはメチロール基を有す
るキャップ化エポキシ樹脂（Ｂ）を含有することを特徴
とする金属被覆用塗料組成物が提供される。

本発明において成分（Ａ）として用いられるエポキシ化
ポリブタジェン樹脂は、液状ポリブタジェン樹脂中の二
重結合、水酸基およびカルボキシル基等の官能基を利用
してオキシラン基を導入した従来から公知の樹脂が利用
できる。

上記した例としては、例えば液状ポリブタジェン樹脂中
の二重結合を利用してオキシラン基を導入する方法とし
ては、例えば液状ポリブタジェン樹脂に過酢酸、過ぎ酸
等の過酸で変性することにより得ることができる。また
、液状ボリブタジ玉ン樹脂にエビハロヒドリン等の低分
子エポキシ化合物を反応させることにより得ることがで
きる。

前記した樹脂の具体例としては、例えばＲ−４５ＥＰＩ
、Ｒ−１５ＥＰＩ　（商品名、出光石油化学社製）、Ｅ
−１０００−８，Ｅ−１８００−６，５，Ｅ−１０００
−３，５，Ｅ−７００−６，５（商品名、日本石油化学
社製）、ＢＦ−１０００（商品名、アデヵアーガス社ｗ
Ａ）等が挙げられる。

また、液状ポリブタジェン樹脂中のカルボキシル基から
オキシラン基を導入する方法ヒしては、例えば液状ポリ
ブタジェン樹脂に、−分子中に平均２個以上のオキシラ
ン基を有する化合物または樹脂（例えばジグリシジルエ
ーテル、グリシジルフェニルグリシジルエーテル、２，
６−シブリシジルテトラグリシジルエーテル、エピクロ
ルヒドリンビスフェノール等）を反応させることにより
得られるもの等が挙げられる。

前記した中でも分子量が増大する恐れのないことから、
前記液状ポリブタジェン樹脂中に１．２・−結合からな
るブタジェン単位を２０重量％以上含有するものが使用
できる。

また、エポキシ化ポリブタジェン樹脂は、１分子中にオ
キシラン酸素（オキシラン基中の酸素原子）を平均３〜
１２重量％、好ましくは平均３〜９更量％含有し、かつ
数平均分子１１１０００〜１ｏｏｏｏ、好マシくは１０
００−３５００＜７）ものである。

また、成分（Ａ）として用いられるエポキシ化ポリブタ
ジェン樹脂と多価フェノール化合物とを反応させて得ら
れるエポキシ基含有多価フェノール変性エポキシ化ポリ
ブタジェン樹脂は、上記エポキシ化ポリブタジェン樹脂
に多価フェノール化合物を反応させて得られるものであ
るが、該多価フェノール化合物としては、１分子中にフ
ェノール性の水酸基を平均２個以上、好ましくは２〜３
個含有する化合物が使用できる。具体的には、例えばカ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシ二／等の単環フ
ェノール化合物類および下記−般式 （式中、芳香環の水素原子は未置換であっても、ハロゲ
ン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基
、アミノ基、またはシアノ基で置換されていてもよい。

ＲＩは、アルキレン基、−０−−ＣＨｔ　ｏ−−ＣＨＩ
　ＯＣＨ。

−又は−５ＯＷ−を示す。ｎは、１〜１０の整数を示す
。） で表される多環フェノール化合物類が挙げられる。

上記した一般式において、「ハロゲン原子」はフッ素、
塩素、臭素等の原子であり、また「アルキル基」として
はＣ１〜、のものが好ましく、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル等が挙げられる
。「アルコキシ基」としては、好まし、くはＣ３〜８の
ものであり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ペントキシ、オクチルオキシ等が挙げられる
。「アルキレン基」としては、好ましくはＣ１〜６のも
のであり、例えば−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）：　　、　−
Ｃ（Ｃ＊　Ｈｓ　）（ＣＨｓ　）−等が挙げられる。

上記一般式で表される多環フェノール化合物類としては
、具体的には、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン［ビスフェノールＡｌ、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン［ビスフェノールＢ
］、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノー
ルＦ］、４−ヒドロキシフェニルエーテル、ｐ−（４−
ヒドロキシ）フェノール、 Ｈ０−（３−５Ｏ偵）ＯＨ１ 等が挙げられる。

エポキシ化ポリブタジェン樹脂と多価フェノール化合物
との反応は、エポキシ化ポリブタジェン樹脂と多価フェ
ノール化合物との混合物を通常、触媒の存在下で約１０
０〜２００℃、好ましくは約１４０〜１６０℃で行われ
る。

前記触媒としては、従来から公知のオキシラン基の開環
触媒、例えばアンモニア、ジメチルアミン、ジェタノー
ルアミン等のアンモニア及びアミン化合物ニトリエチル
アンモニウムブロマイド、トリメチルアンモニウムクロ
ライド等の第４級アンモニウム塩が用いられる。

エポキシ化ポリブタジェン樹脂と多価フェノール化合物
との反応割合は、エポキシ化ポリブタジェン中のオキシ
ラン基１個に対して例えば２価フェノール化合物を使用
する場合には、０．４５モル以下、また３価フェノール
化合物を使用する場合には０．３モル以下で行うことが
できる。

反応割合が上記範囲より多いと樹脂中のオキシラン酸素
の含有量が少なくなり、硬化性に劣る撞木発明において
成分（・）として用いられるビスフェノール型エポキシ
樹脂の変性物いわゆるキャップ化エポキシ樹脂は次のよ
うにして得ることができる。

エポキシ当量１８０〜７０００および数平均分子量３５
０−１００００のビスフェノール型エポキシ樹脂にビス
フェノールを直接反応させる。この反応は、通常１３０
〜２００℃で容易に行うことができる。反応生成物の分
子末端にビスフェノール残基を残存せしめる必要上、エ
ポキシ基１モルに対し後者のフェノール性水酸基をｌ〜
２モル、好ましくは１．４〜２．０モルの範囲にするこ
とが必要である。

前記エポキシ樹脂の市販品としては例えば、シェル化学
会社製のエピコート８２８（エポキシ当量約１８０、数
平均分子量約３６０）、エピコート１００７（エポキシ
当［１１７００、数平均分子量約２９００）　　大日本
インキ社製エビクロン７０５５　（エポキシ当量約１８
００、数平均分子駄約２９００）、チバガイギー社製Ｘ
ＰＹ３０６（エポキシ当量約３１０、数平均分子量約３
２０）　、　Ｘ　Ｂ−４１２２（−１ホキＥｚ当ｉｔ約
３１０、数平均分子量約６２０）などが挙げられる。

また、前記ビスフェノールとしては、 （式中、Ｒは炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基を
表す） で示されるものが包含され、具体的にはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２，２−プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフ
ェノールＦ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）＝１，
１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
−イソブタンなどを挙げることができ、就中、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦが好適である。

一方、前記したビスフェノール型エポキシ樹脂変性物を
ホルムアルデヒド類とレゾール化反応なｔする。

メチロール基を有するキャップ化エポキシ樹脂について
以下説明する。

レゾール化反応に供されるビスフェノール型エポキシ樹
脂変性物、いわゆるキャップ化エポキシ樹脂としては、
該変性物を構成するビスフェノール型エポキシ樹脂が数
平均分子量３５０〜６０００、より好ましくは３５０〜
１０００、エポキシ当Ｍ１５０〜４０００、より好まし
くは１５０〜７００の範囲を有するものを使用すること
が有利である。

そして、このようなビスフェノール型エポキシ樹脂にビ
スフェノール類を反応させてエポキシ当量５００以上、
好ましくはエポキシ当量１００００以上であるような、
すなわち実質的にはビスフェノール類がエポキシ樹脂分
子の片末端ないしは両末端に反応したエポキシ樹脂変性
物が用いられる。ついで、エポキシ樹脂変性物のレゾー
ル化は、該樹脂変性物を有機溶剤に溶解し、塩基性触媒
の存在下に、ホルムアルデヒド類を反応させることによ
って行われる。

該反応に用いられる有機溶剤としては、ｎ−ブチルアル
コール等のアルコール系、ブチルセロソルブ等のセロソ
ルブ系等、エポキシ樹脂変性物を溶解させるものを挙げ
ることができる。

また、塩基性触媒は、一般にレゾール化触媒として周知
である水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の金属ア
ルカリ類、リン酸三ナトリウム等の塩基性塩類、トリエ
チルアミン等のアミン類等を用いることができ、エポキ
シ樹脂変性物１モルに対して０．００５〜０．２モルの
範囲が望ましい。

０．００５モル以下ではレゾール化の反応が極めて遅く
、０．２モル以上では生成樹脂中の残存触媒が問題とな
る。また、レゾール化に用いられるホルムアルデヒド類
としてはホルマリン水、有機溶剤に溶解せしめたホルム
アルデヒドおよびバラホルムアルデヒドから選ばれ、エ
ポキシ樹脂変性物の末端ビスフェノール類のモル数に対
するホルムアルデヒド類のモル数は１〜６、好ましくは
２〜４である。

以上の方法によって合成されるメチロール基を有するキ
ャップ化エポキシ樹脂は、従来のフェノール類から合成
される一般的なレゾール型フェノール樹脂に比較して低
分子量成分が少ないという特徴を有し、特に金属被覆用
塗料の硬化剤として用いた場合にその自己縮合が抑制さ
れ、加工性等が非常に優れている。

本発明における前記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割
合は、　Ｍには前者４０〜９５重量部、好ましくは５０
〜８０重量部に対して、後者が６０〜５重量部、好まし
くは５０〜２０重量部の範囲である。この範囲外の配合
割合では短時間焼付適性が著しく悪く、所期の目的が達
せられない。

本発明の金属被覆用塗料組成物は、前記した成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）を必須成分とする６のであるが、これら
の成分の他に従来がら公知の、例えば硬化促進剤（例え
ば、りん酸、　Ｉ）、−’ｌ’ｌエルスルホン酸等の酸
触媒類、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト等の
ドライヤー、トリメヂルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物
等）、有機溶剤（芳香族系溶剤、脂肪族系溶剤、ケトン
系溶剤、エステル系溶剤、グリコール系溶剤等）４、可
塑剤、顔料、界面活性剤、潤滑剤、さらにはアミノ樹脂
、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酢ビ共重合樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポ
リアミド樹脂等も必要に応じて添加することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明する。例中、部および％は、重量部および重量％を
表す。

成分（Ａ）としてエポキシ化ポリブタジェン樹脂は、下
記のものを使用した。

（ａ）ＢＦ−１０００（アデカアーガス社製）１．２−
結合からなるブタジェン単位 １００％、オキシラン酸素７．５％、分子量１０００ （ｂ）Ｅ−１８００−６，５（日本石油化学社製）１．
４−結合からなるブタジェン単位４０％、１，２−結合
からなるブタジェン単位６０％、オキシラン酸素６．５
％、分子量　８００ （ｃ）Ｒ−４５ＥＰＩ　（出光石油化学社製）１．４−
結合からなるブタジェン単位８０％、１．２−結合から
なるブタジェン単位２０％、オキシラン酸素７．７％、
分子量０００ また、成分（Ａ）のビスフェノール類変性エポキシ化ポ
リブタジェン樹脂の製造例を下記に示す。

（ｄ）エポキシ化ポリブタジェン樹脂（ａ）１００部と
ビスフェノールＦ１２２部、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド８００ｐｐｍおよびスフゾール１０００を１
００部混合溶解した。該混合溶液を１４０℃で５時間反
応させてガードナー粘度０、ヘリーゲ色数８、付加ビス
フェノールＦ０．０９モルのものを得た。

（ｅ）エポキシ化ポリブタジェン（Ｃ）１００部とビス
フェノールＡ１５部、テトラエチルアンモニウムブロマ
イド８００　ｐｐｍおよびブチルセロソルブ１００部を
混合溶解した。該混合溶液を１４０℃で５時間反応させ
てガードナー粘度質、ヘリーゲ色数７、付加ビスフェノ
ールＡ０．０３モルのものを得た。

成分（Ｂ）のキャップ化エポキシ樹脂およびメチロール
基を有するキャップ化エポキシ樹脂の製造例を下記に示
す。

（ｆ）撹拌装置、温度計および冷却器を備えたフラスコ
にエピコート１００９　（油化シェル社製、エポキシ当
量２．７９０）５８７部、ビスフェノールＡ２６部及び
３−メトキシブチルアセテート５１３部を入れ、撹拌し
ながら１３０℃に保持した。

約１２時間後にエポキシ価は、０．００４となった。そ
の後、メチルイソブチルケトン３７７部を加え４０部濃
度のエポキシ樹脂変性物を得た。

（ｇ）フラスコにエポキシ樹脂としてエピコート８２８
（油化シェル社製、エポキシ当量１８８）を３８９部お
よびビスフェノールＡ２０１部および３−メトキシブチ
ルアセテート１６３部を加え、１３０℃に保持した。約
８時間後にエポキシ価は、０．０３８となった。その後
、３−メトキシブチルアセテート４２２部およびメチル
イソブチルケトン３９０部を加え、４０部濃度のエポキ
シ樹脂変性物を得た。

（ｈ）ビスフェノールＡ２２８部、エピコート８２８を
１８８部およびトリーｎ−ブチルアミン０．１％を撹拌
器と還流冷却器を備えた反応釜に仕込み、１６０℃に昇
温し４時間反応させエポキシ当量１０５００のビスフェ
ノールＡ末端エポキシ樹脂変成物を合成する。次いで、
系を冷却後ｎ−ブタノール２２９部を加え、前記で得た
エポキシ樹脂変性物を溶解し、さらにＩＮ−ＮａＯＨを
２２部３７％ホルマリン水１６２部を加え８０℃に昇温
し、４時間レゾール化反応をさせる。次いで、水により
洗浄し分離する溶剤および水を排出した後減圧度６５０
ｎｏｎＨｇにて加熱し、脱水、脱溶剤および脱遊離ホル
マリンを行った。その後ｎ−ブクノールで希釈し、重量
平均分子量３２００の特殊レゾール樹脂を得た。

（ｉ）ビスフｙノールＡ１６３部、エピコート８２８を
１８８部、トリー〇−ブチルアミン０．１％およびブチ
ルセロソルブ３８部を反応釜に仕込み１６０℃にて４時
間反応させエポキシ当１ｉ１１４０００のビスフェノー
ルＡ末端エポキシ樹脂変性物を合成する。この変性物を
ｎ−ブタノール１６０部に溶解し、さらにｌＮ−ＮａＯ
Ｈ４６部を加え、３７％ホルマリン水１４５部加、え。

９０℃で６時間反応させる。次いで脱溶剤を行い、ｎ−
ブタノールで４０％に希釈する。重量平均分子量４５０
０の特殊１ノゾール樹脂を得た。

実施例１〜７ エポキシ化ポリブタジェン樹脂およびそのビスフェノー
ル変性樹脂（ａ）〜（ｅ）とキャップ化エポキシ樹脂（
ｆ）〜（ｉ）とを表−■で示す配合（固形分比）で混合
し、次いでブチルセロソルブで全固形分が４０％になる
、ように調整し、実施例１〜７の組成物を得た。

比較例１ 樹脂（ａ）とヒラノール４０２０とを固形分比で７５部
対２５部になるように混合し、次いでブチルセロソルブ
で全固形分が４０％になるように調整し、比較例１の組
成物を得た。

（註）ヒラノール４０２０・・・日立化成（株）製レゾ
ール型フェノール樹脂 比較例２ 樹脂（ｅ）とヒラノール４０２０とを固形分比で７０部
対３０部になるように混合し、次いでブチルセロソルブ
で全固形分が４０％になるように調整し、比較例２の組
成物を得た。

比較例３ エピコート１００９をキシレンとブチルセロソルブ１／
１のに混合液に溶解し、４０％のエピコート１００９溶
液を作成した。このエピコートｌ００９溶液と樹脂（ｈ
）とを固形分比で６０部対４０部になるように混合し、
次いでブチルセロソルブで全固形分が３０％になるよう
に調整し、比較例３の組成物を得た。

（註）エピコートｌ　００９・・・油化シェル（株）製
エポキシ樹脂、数平均分子ｉｔ：　３８００比較例４ エピコート１００４をキシレンとブチルセロソルブ１／
ｌの混合液に溶解し、５０％のエピコート１００４溶液
を作成した。このエピコート（００４溶液と樹脂（ｇ）
とを固形分比で５０部対５０部になるように混合し、次
いでブチルセロソルブで全固形分が４０％になるように
調整し、比較例４の組成物を得た。

（註）エビツー１−１００４・・・油化シェル（株）製
エポキシ樹脂、数平均分子５ｉ：１６００比較例５ アクリディックＡ−６０６−５Ｏ３とスーパーベッカミ
ンＪ−８２０−６０およびザイメル３７０とを固形分比
で８５部対Ｉ５部対５部になるように混合し、次いでブ
チルセロソルブで全固形分が４０％になるように調整し
、比較例５のアクリル・アミノ系組成物を得た。

（註）アクリディックＡ−６０６−５Ｏ３・・・犬日本
インキ化学工業（株）製アクリル樹脂スーパーベッカミ
ンＪ−８２０−６０・・・大日本インキ化学工業（株）
製ブチル化メラミン樹脂 サイヌル３フ０・・・三井サイアナミツド（株）製メチ
ル化メラミン樹脂 比較例６ バイロン２００をソルベツソ＃１００とシクロヘキサノ
ン１／１の混合液に溶解し、３０％のバイロン２００溶
液を作成した。このバイロン２００溶液とサイヌル３０
３とを固形分比で８５部対１５部になるように混合し２
、次いで両者の固形骨合計量１００部に対してＮＡＣＵ
ＲＥ５２２５を０．５部（固形分）添加した。更にブチ
ルセロソルブで全固形分が３０％になるように調整し、
比較例６のポリエステル・アミノ系組成物を得た。

（註）バイロン２００・・・東洋紡（株）製ポリエステ
ル樹脂 サイノル３０３・・・三井サイアナミツド（株）製メチ
ル化メラミン樹脂 ＮＡＣＵＲＥ５２２５・・・ＫＴＮＧ　ＩＮＤＵＳＴＲ
ＩＥ製ドデシルベンゼノドデシルベン ゼンスル フオン酸ト１００７をキシレンとブチルセロソルブ１／
ｌの混合液に溶解し、４０％のエピコート］、　ＯＯ７
溶液を作成した。このエピコート（００７溶液とベッカ
ミンＰ−１９６−Ｍとを固形分比で８０部対２０部にな
るように混合し、次いでブチルセロソルブで全固形分が
３０％になるように調整し、比較例７の、エポキシ・ア
ミノ系組成物を得た。

（註）エピコート１００７・・−油化シェル（株）製エ
ポキシ樹脂、数平均分子ｉｔ：　２９００ベッカミンＰ
−１９６−Ｍ・・・大日本インキ化学工業（株）製ブチ
ル化尿素樹脂 詮扱五Ω韮域 得られた塗料を乾燥塗膜厚が３５〜４０μｍになるよう
にトタン板（ボンデ＃３７処理、厚さ二〇、３ｍｍ）に
アプリケ−クー塗装し、トンネル形・ガスオーブンで２
０秒後にトタン板温度が２６０℃になるように焼付けた
。

なお、この条件で焼付けた試験片の内、塗膜の発泡状態
がひどいちの（比較例の一部）は、発泡以外の試験に供
試するために、１００℃−５分の予備乾燥後、上記焼付
けを行い、試験片を作成した。

；　　　および二　　法 （１）塗膜の発泡状態 塗膜を以下のような基準で目視判定した。

塗面全面に全く発泡の認められないもの　　○〃　　小
さい発泡が少しだけ認められる＠〃　　小さい発泡が相
当数認められる　△〃　　大きい発泡が相当数認められ
る　×（２）ゲル分率 塗面／メチルエチルケトンが１　ｃｍ２／　１　　ｍＱ
となるように還流冷却器を備えた容器に入れ、加熱し、
還流開始から１時間後の塗膜残渣重量を１００分率表示
する。

（３）デュポン衝撃加工性 塗膜の裏側から撃芯径：３／８インチ、荷重：５００ｇ
ｒ、高さ：５０ｃｍで衝撃加工を行う。次いで加工部を
硫酸銅水溶液に浸漬し、銅の析出程度を以下のような基
準で目視判定した。

全く銅の析出が認められない　　　　　　　○わずかに
銅の析出が認められる　　　　　　■相当銅の析出が認
められる　　　　　　　　Δ加工部全面に銅の析出が認
められる　　　　×（４）ハゼ折り加工性 特殊ハゼ折り型衝撃試験機を用い、下部に塗膜を外側に
して２つ折りにした試験片を置き、接触面が平らな重さ
３Ｋｇの鉄の錘りを高さ５０ｃｍから落下させる。次い
で折り曲げ加工部を硫酸銅水溶液に浸漬し、銅の析出程
度を以下のような基準で目視判定した。

全く銅の析出が認められない。　　　　　　○わずかに
銅の析出が認められる。　　　　　■相当銅の析出が認
められる。　　　　　　　△加工部に連続して銅の析出
が認められる。　×（５）チッピング／塩水噴霧試験 試、験片をグラベロメータの砕石射出口から３０ｃｍの
距離で垂直にセットし、圧縮空気供給装置（射出空気圧
：　４　Ｋｇ／　ｃｍ”　、空気流量：４０Ｉ２／秒に
調整）で砕石（みかげ石）２５０ｇｒを吹付ける。次い
で試験片を取り出し、塗膜に付着している砕石や塗膜の
破片を払いおとし、ＪＩＳＺ２３７１−７６に規定され
た塩水噴霧試験装置に入れる。１２０時間後に試験片を
取り出し、水洗した後、チッピング傷からの腐食広がり
巾を以下のような基準で目視判定した。

０〜ｂ １〜５ｍ１Ｔｌ　　　　■ ５〜１０ｍｍ　　　Δ １ ０ｍｍ以上 × 以上、 （ ■ ） から （５）の試験結果を表−１に 示す。

（発明の効果） 本発明によって得られる金属被覆用途料組成物は、高温
短時間で焼付は可能で、しかも膜厚が４０μｍ以上とい
う悪条件下でも焼付は塗膜に発泡（ワキ）が生ぜず、ま
たその塗膜は、加工性・耐食性等の塗膜性能も優れてい
る。

これは、成分（Ａ）の基体樹脂を、自己縮合や脱水縮合
反応等が極めて少なくなるように配慮された成分（Ｂ）
の硬化用樹脂を用いて、極めて短時間の間に高分子量化
することにより得られる効果である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、エポキシ化ポリブタジエン樹脂および／またはエポ
   キシ基を有する多価フェノール変性エポキシ化ポリブタ
   ジエン樹脂（Ａ）、およびギヤツプ化エポキシ樹脂およ
   び／またはメチロール基を有するキャップ化エポキシ樹
   脂（Ｂ）を含有することを特徴とする金属被覆用塗料組
   成物。