JPH0359133B2 - - Google Patents

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JPH0359133B2
JPH0359133B2 JP24095486A JP24095486A JPH0359133B2 JP H0359133 B2 JPH0359133 B2 JP H0359133B2 JP 24095486 A JP24095486 A JP 24095486A JP 24095486 A JP24095486 A JP 24095486A JP H0359133 B2 JPH0359133 B2 JP H0359133B2
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JP
Japan
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less
alloy
vapor deposition
present
chromium
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JP24095486A
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JPS6396261A (ja
Inventor
Yoshisato Nagashima
Tooru Degawa
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Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd filed Critical Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
Priority to JP24095486A priority Critical patent/JPS6396261A/ja
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Publication of JPH0359133B2 publication Critical patent/JPH0359133B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は蒸着用クロム基合金に係り、特にLSI
用のフオトマスク用や磁気記録デイスク、テープ
として用いられる磁性薄膜の保護膜又は下地材と
して用いられる純クロム薄膜の製造に好適な蒸着
用クロム基合金に関する。 [従来の技術] 超LSI製造用のフオトマスクは純クロムのター
ゲツト材を用いたスパツタリングや真空蒸着が行
なわれている。また、非磁性基板上に磁性合金薄
膜を形成した磁気記録材料は周知である。 この磁気記録材料の薄膜やその下地膜、保護膜
を製造する方法としては、スパツタリングや真空
蒸着、イオンプレーテイング等の蒸着法が広く用
いられている。 特にスパツタリング法は、均一な内部組成で一
定の合金元素を含んだターゲツト材が得られさえ
すれば、スパツタリング装置内の圧力をコントロ
ールしながら組成的に均一な薄膜を得ることがで
きる点で有利である。 従来、磁気記録材料の下地膜や保護膜材料とし
ては、純クロムあるいはその合金材が用いられて
おり、具体的には、 LSI製造用のフオトマスク用ターゲツト材 ハードデイスク材(Co−Ni、Ni−Coが主な
磁気記録材となる)の保護膜及び下地材等にお
いて、広く用いられている。 [発明が解決しようとする問題点] 従来より用いられているクロム基合金について
種々検討を重ねたところ、酸素、窒素、硫黄、炭
素、その他金属酸化物等の介在物が比較的多量に
含まれており、得られる薄膜の耐食性や均質性、
平滑性が悪く、製造する磁気記録材の磁気特性に
多大な悪影響をもたらすことが認められた。 [問題点を解決するための手段] 本発明は上記従来の実情に鑑み、不純物含有量
の少ない高特性腹膜を安定かつ効率的に得ること
ができる蒸着用クロム基合金を提供するべくなさ
れたものであつて、 Al1重量%以下、Ca200ppm以下、O400ppm以
下、N200ppm以下を含有し、残部が実質的にCa
であることを特徴とする蒸着用クロム基合金、 及び Al1重量%以下、Ti1重量%以下、Ca200ppm
以下、O400ppm以下、N200ppm以下を含有し、
残部が実質的にCrであることを特徴とする蒸着
用クロム基合金、を要旨とするものである。 即ち、本発明者は、蒸着用合金の不純物に起因
する問題を解決し、高特性薄膜を得るべく、鋭意
検討を重ねた結果、蒸着用クロム基合金中に、特
定量のCaとAl場合により更にTiとを含有させる
ことにより、不純物含有量の少ない合金が得ら
れ、しかもCaとAl、Tiとによるゲツタ作用によ
り、蒸着雰囲気中のガス成分をも低減し、極めて
高純度で高特性の薄膜を得ることができることを
見出し、本発明を完成させた。 以下、本発明につき詳細に説明する。 なお、本明細書において、「%」は「重量%」
を表わすものである。 本発明の蒸着用クロム基合金は、真空蒸着ある
いはスパツタリング、イオンプレーテイング等の
蒸着用材料として用いられ、磁性薄膜の下地や保
護膜の製造等に利用されるものであつて、その組
成は、下記の通りである。 Cr:残部 Al:1%以下 Ti:含有せず(第1の発明)又は1%以下(第
2の発明) Al:200ppm以下 O:400ppm以下 N:200ppm以下 以下に本発明の合金組成の限定理由について説
明する。 Al、Tiは、合金の溶製を行なう際に、Caと共
に合金の清浄化に作用し、また蒸着雰囲気中にて
ガス成分を捕捉するゲツタ作用を有する。ただ
し、Al、Tiはその量があまりに多過ぎ、合金特
性に影響を及ぼす量であつては好ましくなく、こ
のため本発明においては、Al1%以下、あるいは
Al1%以下及びTi1%以下とする。当然のことな
がら、Al、Tiは、その量があまりに少な過ぎる
と上記清浄化作用及びゲツタ作用による十分な効
果が得られない。本発明においては、Alは0.01〜
1.0%、あるいは、Al0.01〜1.0%及びTi0.01〜1.0
%、より好ましくはAlあるいはAlとTiの合量で
0.02〜0.2%含有させるのが望ましい。なお、Al、
Tiは、固溶Al、固溶Tiとの形態で合金中に存在
することにより、本発明の効果を奏するものであ
るので、Al、Tiの存在形態は固溶状態であるこ
とが重要である。 Caは前述の如くAl、Tiと共に合金の清浄化に
作用し、またゲツタ作用を奏する。Caは、その
含有量があまりに多過ぎると合金特性に影響を及
ぼし、また、金属間化合物等の析出により合金を
脆くすることがある。このため、本発明において
はCa含有量は200ppm以下とする。一方、Ca含有
量は少な過ぎてもCaによる十分な清浄化作用及
びゲツタ作用が現れない。このようなことから、
Ca含有量は5〜200ppm、特に10〜30ppmの範囲
とするのが好ましい。なお、CaはCaOないし
CaO−Al2O3の形態では本発明の効果は奏し得な
いことから、合金中のCaの存在形態はCaである
ことが重要である。 合金中のO、Nの量が多いと、蒸着に使用した
際に、蒸着雰囲気の真空度を悪化させたり、また
良好な蒸着が行なえず、高特性の磁性薄膜が得ら
れない。このため、合金中のO含有量は400ppm
以下、好ましくは300ppm以下、N含有量は
200ppm以下、好ましくは100ppm以下とする。 なお、本発明において、Si、Mn、P、S等の
不純物が合金中に不可避的に含有されるのは、特
に問題とはならないが、上述したことと同様の理
由から、本発明において、合金中の他の不純物は
できるだけ少なくするのが良く、例えば、Si含有
量0.1%以下、Mn含有量は0.05%以下、P含有量
は8ppm以下、S含有量は30ppm以下とするのが
好ましい。 このような本発明の蒸着用クロム合金は、例え
ば、以下に説明する方法に従つて製造することが
できる。 即ち、まず、合金化のためのCr、Al、場合に
よりTiの金属又は合金材料を、内面がCaO質耐
火材で構成された容器中で、真空又はアルゴン等
の不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気にて、常
法例えば高周波あるいは低周波誘導加熱法等で加
熱して溶解することにより、所望の組成の合金溶
湯を得る。 本発明において、用いられる容器の内面を構成
するCaO質耐火材としては、カルシア(CaO)な
らびにCaOを富化したドロマイト等が挙げられる
が、特に、電融カルシアが好適である。 このようなカルシア質炉材は、そのCaO含有率
が60%以上、特に80%以上のものが好ましい。 CaOは高融点であると共に、高温で極めて安定
であり、溶製にあたり、金属酸化物を生成して溶
湯を不純物による汚染することがなく、高清浄な
溶湯を得ることが可能とされる。 特に、CaO含有量の高いCaO質耐火材で内面が
構成された容器を用いた場合には、脱O、脱S、
脱介在物等の精錬作用も奏され、極めて有利であ
る。 しかも、溶湯中にAl、Tiが存在するため、溶
湯中の脱O、脱Sが行なわれ、これに伴つて脱N
も起こる。また、炉壁材のCaOとAlとの反応に
より溶湯中へのCaの溶出もおこる。即ち、Alは
溶湯中のO及び炉壁のCaOと溶湯中のSと反応し
て CaO+S→CaS+O となつて生じたOと反応して、 2Al+3O→Al2O3 となり、Al2O3を生じる。また溶湯中のAlは炉壁
のCaOと反応して 2Al+3CaO→Al2O3+3Ca(g) となり、これによつてもAl2O3が生じる。(この
場合、生じたCaは、ガスとなつて系外に抜ける
が、一部が合金中に残留して、本発明の合金の
Ca含有量を満足させる。) Al2O3は次式の如く炉壁のCaOと反応して、
3CaO・Al2O3又は12CaO・7Al2O3の活性な層が
炉壁表面に形成される。 Al2O3+3CaO→3CaO・Al2O3 7Al2O3+12CaO→12CaO・7Al2O3 この12CaO・7Al2O3及び3CaO・Al2O3、特に
3CaO・Al2O3は溶湯の脱S能が高く、脱Sが良
好に進行する。 このように、Alにより脱Oが、またAlの還元
作用により生じたCa及び坩堝型での活性な
3CaO・Al2O3、12CaO・7Al2O3やCaOにより脱
Sが行なわれる。 また溶湯中のNは前述のAlとCaOとの反応に
より生じたCa等の蒸発(沸騰)等に伴つて溶湯
中から離脱し、溶湯中のN量も低減される。 Tiが加わつた場合、Alの作用を補完し、更に
Alと同様の作用により脱O、脱S、脱Nを行な
う。 従つて、内面がCaO質耐火材で構成された容器
中で溶製を行なうことにより、本発明の低O、低
N含有量のクロム基合金を容易に得ることができ
る。 ところで、本発明においては、内面がCaO質耐
火材で構成された容器中にて溶製する際に、Al
あるいはAl及びTiを冷却固化後のAl、Ti残留量
が本発明の範囲、即ち、Al1%以下あるいはAl1
%以下及びTi1%以下となるように添加するので
あるが、溶製に用いる容器の内面を、特に電融カ
ルシアよりなるものとすることにより、Alある
いはAl及びTiの添加により溶湯中へのCaの過剰
のコンタミを低減し、得られる合金中のCa含有
量を容易に本発明の範囲即ち200ppm以下とする
ことができる。 このようにして得られた合金溶湯を、常法に従
つて非酸化性雰囲気下で鋳造する。 この際、鋳造に用いる鋳型の材質としては、金
型やAl2O3、ZrO2又はCaO質耐火材等が挙げら
れ、これらのうち、とりわけCaO質耐火材が好適
である。 このような方法によれば、Al1%以下、場合に
よりTi1%以下、Ca200ppm以下、O400ppm以
下、N200ppm以下を含有し、残部が実質的にCr
である本発明の蒸着用クロム基合金を極めて容易
に製造することができる。 [作用] 本発明の蒸着用クロム基合金は、O、N含有量
が少ないため、高特性の薄膜を得ることができ
る。 また、本発明の蒸着用クロム基合金に含有され
るAl、Caは、真空蒸着又はスパツタリング等の
蒸着雰囲気中にて、 4al+3O2→2Al2O3 2Al+N2→2AlN 2Ca+O2→2CaO 3Ca+N2→Ca3N2 のように反応して、雰囲気中のガス成分を低下さ
せる、いわゆるゲツタ作用を奏する。 Tiについても同様にそれぞれAl、Caの作用を
下式のように補完して良好なゲツタ作用を奏す
る。 Ti+O2→TiO2 Ti+N2→TiN2 このため、蒸着時の薄膜形成安定性及び形成速
度を向上させると共に、得られる薄膜は高純度で
耐食性、均質性、平滑性が著しく良好で、諸特性
が大幅に改善され、高特性薄膜を高生産効率で製
造することを可能とする。 [実施例] 以下、実施例について説明する。 実施例 1 第1表に示す組成のクロム基合金を蒸着用材料
として用い、下記仕様のスパツタリング装置に
て、直径10cmのガラス基盤上に薄膜を形成した。
なお、基盤加熱温度は80℃とした。 スパツタリング装置仕様 マグネトロンタイプ高周波スパツタリング装置 最大出力:1KW 到達真空度:10-7torr ターゲツト寸法:100mm(φ)×5mm(t)
【表】 スパツタ電力を変えて、各蒸着用材料により形
成された薄膜の膜厚を調べた結果を、第1図、第
2図に示す。 第1図、第2図より、本発明の蒸着用クロム基
合金は、バツチごとのバラツキが少なく均質な上
に膜形成効率が高いことが認められる。 実施例 2 実施例1において得られた薄膜(膜厚:1μm
程度のもの)ついて、その表面粗さを調べ、その
粗さ度の結果を第2表に示した。 なお表面粗さの測定方法は触針1式粗さ測定法
によるが、表での粗さ表示は平均粗さと最大粗さ
について調べた。
【表】
【表】 た。
第2表より、本発明の合金により得られる薄膜
は極めて表面の平滑性が高いことが明らかであ
る。 [発明の効果] 以上詳述した通り、本発明の蒸着用クロム基合
金は、O、N含有量が少ない上に、Al、TiとCa
によるケツタ作用により、蒸着雰囲気中のガス成
分が大幅に低減される。 このため、蒸着による膜形成安定性及び膜形成
速度が向上されるとともに、得られる薄膜は高純
度で、耐食性、均質性、平滑性の特性が著しく高
いものとなる。 従つて、本発明の蒸着用クロム基合金によれ
ば、高特性薄膜を高効率で得ることができ、本発
明の蒸着用クロム基合金は、光磁気記録材料の保
護や下地用薄膜製造用蒸着材料として極めて有用
である。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は実施例1で得られた結果を
示すグラフであつて、スパツタ電力と得られる膜
厚との関係を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Al1重量%以下、Ca200ppm以下、O400ppm
    以下、N200ppm以下を含有し、残部が実質的に
    Crであることを特徴とする蒸着用クロム基合金。 2 Al1重量%以下、Ti1重量%以下、
    Ca200ppm以下、O400ppm以下、N200ppm以下
    を含有し、残部が実質的にCrであることを特徴
    とする蒸着用クロム基合金。
JP24095486A 1986-10-09 1986-10-09 蒸着用クロム基合金 Granted JPS6396261A (ja)

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JP24095486A JPS6396261A (ja) 1986-10-09 1986-10-09 蒸着用クロム基合金

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JPS6396261A JPS6396261A (ja) 1988-04-27
JPH0359133B2 true JPH0359133B2 (ja) 1991-09-09

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