JPH0358917A

JPH0358917A - 染毛剤

Info

Publication number: JPH0358917A
Application number: JP2192853A
Authority: JP
Inventors: Charles Vayssie; シャルル　ベイシー; Daniel Bauer; ダニエル　バウアー; Francoise Richard; フランソワーズ　リシャール; Alex Junino; アレックス　ユニノ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1989-07-21
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1991-03-14
Anticipated expiration: 2014-10-18
Also published as: EP0416962A1; CA2021731A1; US5073174A; DE69003496T2; FR2649887A1; FR2649887B1; JP2963737B2; EP0416962B1; ATE94751T1; DE69003496D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利川分野本発明はインドール染料および酸化染ｒ１前駆体による
ケラチン質繊維、特に毛髪のようなヒ１−のケラチン質
繊維の染色に関する。

発明が解決しようとする課題５−．６−ジヒドロキシインドールを含有する組戊物を
含有する組成物によって染色した．し髪の色はもとの色
、毛髪の性質おＪ：び適用方法に従って異なる。得られ
る結果は明るすぎるかｌｌｉＦ　”４ざると思われる場
合がある。従って例えば、第１の組成物の適用のｆｆｉ
後に、あるいは数日にもわたってよい一定時間の後に、
第２の組成物を適用することにより、染毛した色を微妙
に変化させることがＯリ味深い。同様に、局部的にある
いは毛髪全体にわたって色合いを微妙に変えられること
が望ましい。

課題を解決するための手段本発明老ｔよ、空気以外の敢化剤を使用することなく、
インドールを染料を含有づ゛る組戊物を第１段階におい
て適用しかつパラ型の酸化染料前駆体を含有ずる組成物
を第２段階において適用することにより、色の深化が得
られしかもそれが上記の染料を個別的に使用して得られ
る色の甲なる並存ではないということを驚くべきことに
ＩＦ？した。

さらに本発明者は、このようにして得る染色が、インド
ール染料のみによってあるいは酸化染料鮪駆休のみによ
って得られる個別的な色よりも暖みがあることも確認し
た。

この方法は、前処理またＵ後処理に際しー（用いる酸化
触媒に依存するのではない。空気中のＭ索以外に、必要
ならば第２段階において過酸化水素を使用してよい。

従って本発明は、第１段階においてインドール染料を用
いかつ第２段階においてパラ型酸化染料前駆体を用いる
新規な染色方法を目的とする。

本発明の他の目的は以下の記載および実施例をｆｉｌｌ
読すれば明らかとなるであろう。

ケラチン質繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン質Ｉ
雑を染色するための本発明の方法は、第１段階において
、酸化剤を含有しない染色に適した媒体中に、式：（式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキルまたは−Ｓ　ｉ
Ｒ６　Ｒ７　Ｒ８を表わし、互いに異なってよいＲ２およびＲ３は水素原子または低
級アルキル、カルボキシル、カルボニル、低級アルコキ
シまたはーＣＯＯＳＩＲ６Ｒ７Ｒ８を表わし、互いに異なってよいＲ　およびＲ５は水素原子、４Ｃ１〜Ｃ２ｏ直鎖または分枝鎖アルキル、ホルミル、Ｃ
２〜Ｃ２ｏ直鎖または分枝鎖アシル、Ｃ３〜Ｃ２ｏ直鎖
または分枝鎖アルケノイル、 −Ｓ　ｉ　Ｒ６Ｒ７　Ｒ８、−Ｐ　（０）（ＯＲ９）　
２、ＳＯ２０Ｒ９を表わすか、あるいはまたＲ４および
Ｒ５がこれらに結合する酸素原子とともに、必要に応じ
てカルボニル、メチレン、チオカルボニルまたは＞Ｐ　（０）ＯＲｇまたは〉ＣＲ１ｏＲ１１を含む環を
形成し、Ｒ　およびＲ，ｏは水素原子または低級アルキル９を表わし、Ｒ１，は低級アルコキシまたは低級七ノーも
しくはジアルキルアミノを表わし、互いに異なってよい
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は直鎖または分枝鎖低級アルキル
を表わす）に相当する少くとも一つのインドール染料な
らびにその無ＩＦＩＦ１ｔまた番よ有機酸との｛Ｊ加塩
およびアルカリ金属塩、アルカリ土類金ａ塩または対応
するアミンの塩を含有する組成物（Ａ）を上記のｔＩｌ
帷に遍用し、第２段隋において、染色に適した媒体中に
パラフエニレンジアミン、パラアミノフェノールおよび
、ビリジンまたはビリミジンからＩｓ体するパラ複素環
Ｊ！！％のうちから選択する少くとも一つのパラ酸化染
ＦＩｆｔＪ駆体および（または）ベンゼンのトリヒドロ
４：シル化誘導体、ジアミノヒドロキシベンゼン、アミ
ノジヒド口」一シベンゼン、置換アミノヒド１１４ニシ
ベンゼン、トリアミノベンゼン、置換１．２−ジヒドロ
キシベンゼン、プラジリン、ヘマトキシリンおよびオル
カネート抽出物のうちから選択する少くともー・つの「
迅速」酸化染料を含有する組成物（Ｂ）を上記の繊維に
適用することを特徴とする。

この第２の組成物【よ必要ならば使用時に過酸化水素と
混合する。

本発明に従うに、染色方法の第１段階と第２段階とはす
すぎ洗いによって隔てられてよい。組成物（Ａ＞の適用
の後、処理した繊維をすすぎ洗いする場合、酸化染料前
駆体を含有する第２の組成物を適用する前に必要に応じ
て毛髪を乾燥してよい。

式（Ｉ）に相当する好ましいインドール染料は、５．６
−ジヒド０キシインドール、２−メチル−５．６−ジヒ
ド０キシインドール、５−メトキシ−６−ヒド０キシ，
インドール、（５または６）一アヒトキシ（６−または
５−）ヒドＯキシインドール、２−カルボキシ−５．６
−ジヒド０キシインドール、３−メチル−５．６−ジヒ
ドロキシインドール、２，３−ジメチル−５．６−ジヒ
ドロキシインドールおよびこれらの塩のうちから選択す
る。

５．６−ジヒドロキシインドールが特に好ましく、これ
をそのままであるいは例えばジアセテートのような保護
された形で使用する。

パラ染料前駆体は、式／Ｒ１６（式中、互いに異なってよいＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は
水素またはハ０ゲン原子、低級アルキル、低級アルコキ
シを表わし、互いに異なってよいＲＩＳおよびＲ１６は水素原子、低
級アルキル、低級ヒドロキシアルキル、低級アルフキシ
アルキル、低級力ルバミルアルキル、低級スルホアルキ
ル、低級メシルアミノアルキル、低級アセチルアミノア
ルキル、低級ウレイドアルキル、低級力ルポエトキシア
ミノアルキル、低級ビベリジノアルキル、低級モルホリ
ノアルキルを表わし、またはこれらが結合する窒素原子
とともにビペリジノまたはモルホリノ複素環を形或する
が、Ｒ，ＳおよびＲ１６が水素を表わさない場合、Ｒ　
　ａ３よびＲ１４は水素原子を表わすものとする）１２に相当する化合物および塩ＭＰ！、臭化水素ｉ’ｉａ塩
および硫酸塩のような酸付加塩のうちから選択する。

上記の諸式において低級アルキルまたはアルコキシは炭
素原子１〜６［１ｊをもつ基を表わす。

特に好ましい式（Ｉ［）の化合物とし゛〔、ｐ−フエニ
レンジアミン、ｐ一トルイレンジアミン、メトキシパラ
フエニレンジアミン、クロ０パラフエニレンジアミン、
２，６−ジメチルーｐ−７ェニレンジアミン、２，５−
ジメチルパラフェニレンジアミン、２−メチル−５−メ
トキシパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−５
−メトキシパラフェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチル
ーパラフェニレンジアミン、３−メチル４−アミノ−Ｎ
．Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ．Ｎ−ジ｛β−ヒドキロシ
エチル｝パラフエニレンジアミン、３ーメヂルー４−ア
ミノＮ．Ｎ−ジ−（β−ヒドＵキシエチル）アニリン、
３−クロロ−４−ア互ノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロ主シ
エチル〉アニリン、４−アミノ−Ｎ．Ｎ−　（エチノレ
、カルバミノレメチノレ〉アニリン、３−メチル−４−
アミノＮ．Ｎ−　（エチノレ、カノレバミノレメチノレ
〉アニリン、４−アミノ−Ｎ．Ｎ−　（エチル、β−ビ
ベリジノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノＮ
．Ｎ・一（エチル、β−ピベリジノエチル〉アニリン、
４−アミノ−Ｎ．Ｎ−（エチル、β−モルホリノエヂル
）アニリン、３−メチル−４−アミノＮ．Ｎ−　（エチ
ル、β−モルホリノエブール）アニリン、４−アミノ−
Ｎ．Ｎ−　（エチル、β−７しヂルアミノエチル）アニ
リン、４−アミノ−Ｎ−β・−メトキシエチルアニリン
、３−メブル４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−７セ
チルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ．Ｎ−　
（エチル、β−メシル７ミノエチル）アニリン、３−メ
チル−４−アミノＮ．Ｎ−　（エチル、β−メシルアミ
ノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ．Ｎ−（エチル、
β−スルホエチル〉アニリン、３−メチル４−アミノＮ
．Ｎ−　（エチル、β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−
　［　（４′アミノ）フェニル１モルホリン、Ｎ−　［
　（４′アミノ）フェニル］ピペリジン、２，３−ジメ
チルーｐ一フエニレンジアミン、イソプロビルーｐ−フ
ェニレンジアミンおよびこれらの塩をあげることができ
る。

パラアミノフェノールとして、パラアミノフェノール、
Ｎ−メチルｐ−アミノフェノール、２ーメチル−４−ア
ミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、
２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−
アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノノエ
ノール、３．５−ジメチル４−アミノフェノール、２，
３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチ
ル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメずル−４
−アミノフェノール、２−〈β−ヒドロキシエチル〉４
−アミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェノ
ール、３−メトキシ４−アミノフェノールをあげること
ができる。

パラ複素環酸化染ｌ３Ｉ前駆体は、２，５−ジアミノピ
リジン、２−ヒドロキシ−５−アミノビリジンのような
ビリジンの誘導体であり、またこの誘導体は特にテトラ
アミノビリミジンからなる。

いわゆる「迅速」酸化染料は、１，２，４−トリヒド０
キシベンゼン、１．２，４−トリヒドロキシ−５−アル
キル（０１〜Ｃ６）ベンゼン、４−アミノレゾルシン、
１．２，３−ｔ−リヒド［１キシベンゼン、４−メチル
−１．２−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１．４
−ジヒド０キシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシフ
ェノール、２，４−ジアミノフェノール、．３−メトギ
シ−１．２−ジヒドロキシベンゼン、１．４・−ジヒド
ロ４，シ２Ｎ．Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、２，５−
ジアミノ−４−メトキシ１−ヒドロキシベンゼン、４．
６−ジメトキシ−３−アミノ１−ヒドロキシベンゼン、
２，６−ジメチル−４Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルアミ
ノ１−ヒドロキシベンゼン、１．５−ジアミノー２−メ
チル４Ｎ−ｐ−ヒドロキシフエニルアミノベンゼンおよ
びこれらの塩のうちから選択する。

組成物（Ｂ）はさらに、フェノール、ジフェノール、ｍ
−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、ヒドＯ
キシナフタレンおよび複素環カップラーのうちから選択
するカツ１ラーを、組成物の全重出に対して３重岸％を
越えない割合で含有してよい。

インドール染料は組成物の全重恐に対して０．１〜５、
望ましくは０．２〜２重罎％の割合で本発明の組成物（
Ａ）中で使用する。

パラ型染料前駆体または「迅速」酸化染料は、組成物の
全重吊の０．０５〜３、望ましくむよ０．１〜２重檄％
の割合で本発明の組成物（Ｂ）中で使用する。

インドール染料を含有する組成物（Ａ＞のｐＨは４〜１
１、望ましくは６〜１０の範囲にある。

パラ型染料前駆体および（または）「迅速」酸化染料を
含有する組成物＜８）のｐＨは７〜１２、望ましくは８
〜１１の範囲にある。

これらのｐＨは、組成物をヒトの毛髪に適川ずベき場合
、それ自体既知でありかつ化粧品として許容できるアル
カリ性化剤または酸性化剤を用いて所望の値に調整する
。

これらの組成物は多かれ少かれ増粘した１コーション、
ゲルのような種々の形をとってよく、また特に泡沫の形
で適川ｊ可能なためにエアロゾルとして包装されてよい
。

水Ｖ＃媒体は、組成物の全ψ吊に対して３０％までであ
ってよい割合で一般に存在しかつエチルアルコール、ブ
０ピルもしくはイソプ０ビルアルコール、第三プチルア
ルコールのような低級アルコール、１ヂレングリコール
、ブロビレングリコールのようなグリコール、エチレン
グリコールのモノメチル、モノエチルおよび七ノブチル
エーテル、エチレングリコールのモノエチルエーテルの
アセテート、プロビレングリコールおよびジプロピレン
グリコールのモノメチルエーテルのようなグリコールエ
ーテル、メチルアセテートのうちから選択する溶媒をさ
ら暢含有してよい。

特に好ましい溶媒はエブルアルコールおよびプ０ビレン
グリコールからなる。

これらの組成物はまた、酸化防止剤、増粘剤、調整剤の
ような染毛のための周知の補助剤も含有してよく、また
界面活性剤、シリコーン特に揮発性シリコーンもまた含
有してよい。

増粘剤はアル：％！ン酸ナトリウム、アラビアノＪム、
グアーガムまたはイナゴマメガム、キサンタンガムのよ
うなヘテロビオボリサツカライド、メチノレヒル口ース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース、ヒドロキシプ口ビルセル０−ス、カルボキシメ
チルセルロースのようなセルロース誘導体およびアクリ
ルｍａｎ体のような増粘性官０１填をもつ種々のボリマ
ーのうちから選択する。ベントナイトのような無機増粘
剤も使用できる。

これらの増結剤は組成物の全ｆｆｊｆｆｌに対して０．
１〜５、特に０．５〜３重吊％のｉＪ７１合で存在する
のが好ましい。

本方法は、第１段階において組成物（Ａ）を繊維に適用
しかつ１〜６０、望ましくは２〜３０分の放置時間にわ
たって組成物（Ａ）と繊維との接触を維持し、必要なら
ばすすぎ洗いし、洗浄しかつ乾燥することにより実施す
る。組成物（Ａ＞は繰返し適用してよい。

組成物（Ａ）に引続いて組成物（Ｂ）を適用し、これを
１〜６０，望ましくは１〜２０分にわたって繊維と接触
し続ける。次にＩＩＩをすすぎ洗いし、必要ならシャン
プー洗浄しかつ乾煤する。

組成物（Ｂ）は直ちにあるいは数分から数日にわたるｌ
１間の後適用してよい。

本発明はまた、上記に規定した少くとも一つの式（Ｉ）
のインドール染料を染色に適する媒体中に含有する組成
物（Ａ）からなる第１の成分と、パラ型酸化染料前駆体
および（または）上記に規定した「迅速」酸化染料を少
くと６一つ染色に適する媒体中に含有する組成物（Ｂ）
からなる第２の威分との二つの成分を含むことを特徴と
する、ケラチン貿ｍ維、特に毛髪のようなヒトのケラチ
ン質繊維のための染色剤も目的とする。

この染色剤は複数の区画部をもつ染色用具またはキット
中に入れることができ、別々な戒分が別な区画部に入れ
られる。

及凰旦以下の例は限定的な性格を何らもつことなく、本発明を
例解するためのものである。

例１下記の組戚物（Ａ１〉および（Ｂ１）をｖＡ製する。

・５．６−ジヒドロキシインドール　　　１．０ｇ・エ
タノール　　　　　　　　　　　　１０．０９・ナトリ
ウムラウリルエーテルサルフエート　　　　　　　　　　　　１、０９●ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５・水　　
　　　　　　　　　　　　全体を１００．０グとする吊この組成物を９０％自髪の自然のままの灰色の毛髪に室
温で１０分間適用する。次に毛髪をシャンプー洗浄し、
次いですすぎ洗いしかつ乾燥する。

毛ＩＭＩ．＆濃ブロンド色に染まる。

組成物（Ｂ１）・パラアミノフェノール　　　　　　　１．０ｇ・エク
ノール　　　　　　　　　　　　１２，０ｇ・八ＱＵＡ
ＬＯＮ　社Ｇ．：　Ｊ：　リＮ八ＴＲＯＳＯＬ２５０１
１１１１１の名で発売のヒドＯキシエチルヒルロース　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ・ソー
ダ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ）Ｈを　９５と
ずる惧・水　　　　　　　　　　　　　　全体を１００．０９
とするｔＵ１使用時に等容の６％過酸化水素を添加する。この組成物
を（へ、）によって予め処１１ｖシた毛髪に室潟で３分
間適用する。次に毛髪をすすぎ洗いしかつ乾燥する。毛
髪はマホガニー色を帝びた栗色に染まる。

例２例１に記載の組成物（Ａ１）を面じ条件で適用し、次い
で下記の組戊物（Ｂ２〉を適用する。

・Ｎ．Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン　　１．０１・エチレ
ングリコールのモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　１５．　０　’
ｊ−Ｌ［：Ｖｌ−１ｔ社からＳＡＣＴＩＰＯＮＩ３５０
３３　（／）名で允売のエブーレンオ↓サイド２モルをｂつナトリウムラウリルリルフ１−ト　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ・ナ１
〜リウム　　　　　　　　　　　　　ｐＨを　９．５と
するＦ＆・水　　　　　　　　　　　　　　全体を１００．ＯＪ
とケる銃この組！ｙ．’Ｍを使用時に等￥Ｊ積の６％過酸化水素
と混合する。３分間の放置ｕ，１間の後、毛髪を号リ′
ぎ洗いしかつ乾燥する。毛髪は栗色に染まる。

鯉旦（Ｂ１）に対応するがパラアミノ７１ノールの代りに１
％のＮ−メチルパラアミノフェノールを含有ずる組成物
（Ｂ３）を使用して例１におけるのと同様に操作する。

毛匁はマホガニー色を４＋″ｉび銅色がかった栗色に染
まる。

例４Ｎ．Ｎ・−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフ１ニレ
ンジアミンの代りに２−メグルー４−アミノフェノール
を含有する組成物（Ｂ４）を用いて例２におけるように
操作する。金銅色を幇びだ明るい色を得る。

例５パラアミノフェノールの代りに１％のパラフエニレンジ
アミンを含有する組成物（Ｂ５）を用いることにより例
１におけるように操作づ“る。濃い栗色を得る。

例６０−１２％のパラフエニレンジアミンを用いることは別
として、例５におけるように操作する。

金色を帯びた明るい栗色を得る。

鰺ｌ例１に記載の組成物（Ａ１〉を同じ条件で適用し、次い
で下記の組成物（Ｂ７）を適用する。

・パラフエニレンジアミン　　　　　　　１．０ｇ・エ
タノール　　　　　　　　　　　　１２，０ｇ・ヒドロ
キシエチルセルロース　　　　１．５ｇ・ソーダ　　　
　　　　　　　　　　　　Ｉ）Ｉ＋を　９．５とする程・水　　　　　　　　　　　　　全体を１０００９とす
る損この組成物を組成物〈Ａ１）で染色した（火に適用する
。５分間放慢し、次いで毛髪をすすぎ洗いしかつ乾燥す
る。毛髪（よ金色を帯びた濶ブロンド色に染まる。

例８９０％白髪の灰色の毛髪を、５．６−ジヒドロキシイン
ドールを含有する組成物（Ａ１）によって、鮪記した條
件にて染色する。このようにして、乾燥の後瀾ブロンド
色に染まった毛髪を１！する。

この毛髪に、等重酒の６％過酸化水素溶液を添加した水
中に１重噴％の２，５−ジアミノピリジンを含有する組
成物（Ｂ８）（混合物のｐｌ＋は７．３である）を３分
間適用する。すすぎ洗いａ３よび乾燥の後、毛髪は虹色
がかったマホガニー蝕を僅かに帯びた際立った色に染ま
る。

例９０１１１０の２−メチル５．６−ジヒドロキシインドー
ルの０．５％溶液を灰色の毛髪に適用し、１０分間放霞
した後、ずすぎ洗いおよび乾燥すると、灰白色を｛ｉ｝
びた明るいブロンド色の毛髪を１！Ｉる。

第２段階において、組成物《Ｂ１）に似ているが、２％
のパラ．−アミノフェノールを含有する組成物（Ｂ６）
を適用すると、赤い反躬色をもつ金色がかったブロンド
色の毛髪を得る。

例１０ｐ１１９の５．６−ジヒドロキシインドール０．５％を
含有する溶液を、９０％白髪の毛髪を１５分間処ｌＩ！
！する。す寸ざ洗いおよび乾燥の後、メタリックブロン
ド色に染まった毛髪を得る。

次に３％過酸化水素存在下で１．２，４−トリヒドロキ
シベンゼン０．５％を含イイ−ｃｌるアルコール水溶液
（混合物のｐｌ１は約７である）を３分間適用すると、
得られる毛髪番よ虹色を帯びた灰白ブロンド色をもつ。

例１１ナトリウムによってｐＨ９に調整した２，５％の５−メ
トキシ−６−ヒドロキシインドールを含有りるアルコー
ル水溶液を調製する。この溶液を９０％白髪の灰色の毛
髪に１０分間適用する。すすぎ洗いおよび乾燥の後、毛
髪は僅かに灰白色を帯びた灰色に染まる。

次にｐＨＩＯに調整したＯ−５％のＮ−β−メトキシエ
チルパラフェニレンジアミンを含む溶液と６％過酸化水
素との等五の混合物を３分間適用する。すすぎ洗いおよ
び乾燥の後、毛髪は紫色を帯びた明るい栗色に染まる。

例１２ナトリウムによって０１１９に調整した２，５％の５−
ヒドロキシ６−メト４：シインドールを含む３０％アル
コール水溶液を諷整する。次に１％のナトリウムラウリ
ルエーテルザルフェートを添加する。

この溶液を用いて、９０％白髪の灰色の自然のままの毛
髪を室潟で１０分間処理する（毛髪１ｇに対して５９の
溶液）。すすぎ洗いおよび乾燥の後、極めて僅かに灰白
色を帝びた明るい灰色の尾髪を得る。

予め処理した毛髪に、ナ１−リウムの添加によってｐＨ
ｌｏに調整した０．５％のＮ−（β−メ１・キシエチル
）パラフエニレンジアミンを含む水溶液を等ａ！の６％
過酸化水素と混合したものを適用する。この処理は、毛
髪１ｇにつき混合物５ｇの割合で３分間にわたって行な
う。すすぎ洗い、洗浄および乾燥の後、僅かに青味を帯
びた澹灰色の毛髪を得る。

例１３１％のナトリウムラウリルエーテルザルフエー］・存在
下の１％の５−アヒ１・キシ６−ヒドロキシインドール
を含む３５％アルコール水溶液にＪ；って、９０％白髪
の灰色の毛髪を処理する。毛９ｉ１びあたり５ｇの割合
で１０分間適用する。

すすぎ洗いおよび乾燥の後、灰白仏を帝びｌこ明るいブ
ロンド色の毛髪を得る。

このようにして処理した毛髪を、弟２段階において、ｐ
ｉ｛１０のＮ．Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）パラ
フェニレンジアミンの１％溶液と６容積の過酸化水素と
の等部の混合物を、毛髪１ｇあたり混合物５９の割合で
３分間適用する。

すすぎ洗い、シャンプー洗浄および乾燥の後、紫色の反
銅色をもつ濃灰色の毛髪を得る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）第１段階において、酸化剤を含有しない染色に適
した媒体中に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキルまたは−Ｓｉ
Ｒ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８を表わし、互いに異なってよいＲ＿２およびＲ＿３は水素原子また
は低級アルキル、カルボキシル、カルボニル、低級アル
コキシまたは−ＣＯＯＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８を表わし
、互いに異なってよいＲ＿４およびＲ＿５は水素原子、Ｃ
＿１〜Ｃ＿２＿０直鎖または分枝鎖アルキル、ホルミル
、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０直鎖または分枝鎖アシル、Ｃ＿３
〜Ｃ＿２＿０直鎖または分枝鎖アルケノイル、 −ＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿９）＿
２、ＳＯ＿２ＯＲ＿９を表わすか、あるいはまたＲ＿４
およびＲ＿５がこれらに結合する酸素原子とともに、必
要に応じてカルボニル、メチレン、チオカルボニルまた
は＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ＿９または＞ＣＲ＿１＿０Ｒ＿１＿１を
含む環を形成し、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子または低級アルキル
を表わし、Ｒ＿１＿１は低級アルコキシまたはモノ−も
しくはジアルキルアミノを表わし、互いに異なつてよい
Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は直鎖または分枝鎖低級ア
ルキルを表わす）に相当する少くとも一つのインドール
染料ならびにその無機酸または有機酸との付加塩および
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または対応するア
ミンの塩を含有する組成物（Ａ）をケラチン質繊維、特
にヒトのケラチン質繊維に適用し、第２段階において、染色に適した媒体中にパラフェニレ
ンジアミン、パラアミノフェノールおよび、ピリジンま
たはピリミジンの誘導体のうちから選択するパラ複素環
塩基のうちから選択する少くとも一つのパラ酸化染料前
駆体および（または）ベンゼンのトリヒドロキシル化誘
導体、ジアミノヒドロキシベンゼン、アミノジヒドロキ
シベンゼン、置換アミノヒドロキシベンゼン、トリアミ
ノベンゼン、置換１，２−ジヒドロキシベンゼン、ブラ
ジリン、ヘマトキシリンおよびオルカネート抽出物のう
ちから選択する少くとも一つのいわゆる「迅速」酸化染
料を含有する組成物（Ｂ）を上記のケラチン質繊維に適
用することを特徴とし、しかも組成物（Ｂ）を必要なら
ば使用時に過酸化水素と混合する、ケラチン質繊維、特
にヒトのケラチン質繊維の染色方法。
（２）組成物（Ａ）の適用の後、処理した繊維をすすぎ
洗いする、請求項１記載の方法。
（３）すすぎ洗いに引続いて、組成物（Ｂ）の適用に先
立つて乾燥工程を実施する、請求項２記載の方法。
（４）式（ I ）のインドール染料を、５，６−ジヒド
ロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシ
インドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドール
、（５または６）−アセトキシ（６−または５−）ヒド
ロキシインドール、２−カルボキシ−５，６−ジヒドロ
キシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシイ
ンドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシイ
ンドールおよびこれらの塩のうちから選択する、請求項
１から３のいづれか１項に記載の方法。
（５）パラフェニレンジアミンは、式（II）：▲数式、
化学式、表等があります▼（II）（式中、互いに異なつてよいＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、
Ｒ＿１＿４は水素またはハロゲン原子、低級アルキル、
低級アルコキシを表わし、互いに異なってよいＲ＿１＿５およびＲ＿１＿６は水素
原子、低級アルキル、低級ヒドロキシアルキル、低級ア
ルコキシアルキル、低級カルバミルアルキル、低級スル
ホアルキル、低級メシルアミノアルキル、低級アセチル
アミノアルキル、低級ウレイドアルキル、低級カルボエ
トキシアミノアルキル、低級ピペリジノアルキル、低級
モルホリノアルキルを表わし、またはこれらが結合する
窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素環を
形成するが、Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿６が水素を表わ
さない場合、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿４は水素原子を
表わすものとする）に相当する化合物およびその対応す
る塩である、請求項１から３のいづれか１項に記載の方
法。
（６）パラフェニレンジアミンを、ｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−トルイレンジアミン、メトキシパラフェニレ
ンジアミン、クロロパラフエニレンジアミン、２，６−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル
−パラフェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ
パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−５−メト
キシパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフ
ェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドキロシエチル）
パラフェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノＮ，
Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロ
ロ−４−アミノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、カルバミル
メチル）アニリン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（
エチル、カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−（エチル、β−ピペリジノエチル）アニリン、３
−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（エチル、β−ピペリジ
ノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、
β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−ア
ミノＮ，Ｎ−（エチル、β−モルホリノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−アセチルアミ
ノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（エチ
ル、β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（エチル、β−メ
シルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（
エチル、β−スルホエチル）アニリン、３−メチル４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−スルホエチル）アニリ
ン、Ｎ−［（４′−アミノ）フェニル］モルホリン、Ｎ
−［（４′−アミノ）フェニル］ピペリジン、２，３−
ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ
−フエニレンジアミンおよびこれらの塩のうちから選択
する、請求項１から３および５のいづれか１項に記載の
方法。
（７）パラアミノフェノールを、パラアミノフェノール
、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール、２−メチル−４
−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノー
ル、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−
４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノ
フェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール
、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−
ジメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチ
ル−４−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチ
ル）４−アミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノ
フェノール、３−メトキシ−４−アミノフェノールのう
らから選択する、請求項１から３のいづれか１項に記載
の方法。
（８）パラ複素環酸化染料を、２，５−ジアミノピリジ
ン、２−ヒドロキシ５−アミノピリジンおよびテトラア
ミノピリミジンのうちから選択する、請求項１から３の
いづれか１項に記載の方法。
（９）「迅速」酸化染料を、１，２，４−トリヒドロキ
シベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシ−５−アルキ
ル（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ベンゼン、４−アミノレゾルシン
、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、４−メチル−
１，２−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１，４−
ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシフェ
ノール、２、４−ジアミノフェノール、３−メトキシ−
１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ
２Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、２，５−ジアミノ
−４−メトキシ１−ヒドロキシベンゼン、４，６−ジメ
トキシ−３−アミノ１−ヒドロキシベンゼン、２，６−
ジメチル−４Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ１−ヒ
ドロキシベンゼン、１，５−ジアミノ−２−メチル４Ｎ
−ｐ−ヒドロキシフエニルアミノベンゼンおよびこれら
の塩のうちから選択する、請求項１から３のいづれか１
項に記載の方法。
（１０）染色に適する媒体は、水あるいは水と一つ以上
の溶媒との混合物からなる、請求項１から９のいづれか
１項に記載の方法。
（１１）組成物（Ａ）のｐＨは４〜１１、望ましくは６
〜１０の範囲である、請求項１から４および１０のいづ
れか１項に記載の方法。
（１２）組成物（Ｂ）は７〜１２、望ましくは８〜１１
の範囲である、請求項１から３および１０のいづれか１
項に記載の方法。
（１３）式（ I ）のインドール染料は組成物の全重量
に対して０．１〜５、望ましくは０．２〜２重量％の割
合で組成物（Ａ）中に存在する、請求項１から１２のい
づれか１項に記載の方法。
（１４）パラ酸化染料前駆体および（または）「迅速」
酸化染料が、組成物（Ｂ）の全重量に対して０．０５〜
３、望ましくは０．１〜２重量％の割合で組成物（Ｂ）
で存在する、請求項１から１３および５から９のいづれ
か１項に記載の方法。
（１５）組成物（Ｂ）は、組成物の全重量に対して３重
量％を越えない割合で、カップラーをさらに含有する、
請求項１から３、５から１０、１２から１４のいづれか
１項に記載の方法。
（１６）水性媒体はアルコール、グリコール、グリコー
ルエーテル、メチルアセテートのうちから選択する溶媒
を３０％まで含有する、請求項１から１５に記載の方法
。
（１７）組成物（Ａ）および（または）（Ｂ）が増粘さ
れていてよいローション、ゲルまたはエアロゾル泡沫の
形で存在する、請求項１から１６のいづれか１項に記載
の方法。
（１８）第１段階に適用する組成物（Ａ）を１〜６０分
にわたって毛髪と接触する、請求項１から１７のいづれ
か１項に記載の方法。
（１９）組成物（Ａ）によって処理した繊維に、第２段
階において、組成物（Ａ）の適用の直後にあるいは数分
から数日にわたつてよい期間をおいて組成物（Ｂ）を適
用する、請求項１から１８のいづれか１項に記載の方法
。
（２０）１〜６０分の範囲にわたつて組成物（Ｂ）を接
触し続ける、請求項１９記載の方法。
（２１）請求項１から４、１０、１１、１３、１６、１
７のいづれか１項に規定する組成物（Ａ）からなる第１
の成分と、請求項１から３、５から１０、１２、１４か
ら１７のいづれか１項に規定する組成物（Ｂ）からなる
第２の成分からなる二つの成分を含むことを特徴とする
染毛剤。
（２２）第１の区画部に請求項１から４、１０、１１、
１３、１６、１７のいづれか１項に規定する組成物（Ａ
）が入つており、第２の区画部に請求項１から３、５か
ら１０、１２、１４から１７のいづれか１項に規定する
組成物（Ｂ）が入っていることを特徴とする複数の区画
部をもつ染色用具またはキット。