JPH0355557A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，＊定のエナミン誘導体を含有してなる電子写
真感光体に関する。

（従来の技術） 従来，光導電性物質を感光材料として利用する電子写真
材料においては，セレン，酸化亜鉛，酸化チタン，硫化
カドミウム等の無機系導電性物質が主に用いられてきた
。

しかし，これらは一般に毒性が強いものが多く，廃棄す
る方法にも問題がある。

一方，有機光導電性化合物を使用する感光材料は，無機
系光導電性物質を使用する場合に比べて一般に毒性が弱
く．更に．透明性．可とう性，軽量性，価格等の点にお
いて有利であることから，最近，広く研究されてきてい
る。

その中で電荷の発生と輸送という機能を分離した複合型
島光体は，従来，有機光導電性化合物を使用した感光体
の大きな欠点であった感度を大幅に向上させることがで
きるため．近年急速な進歩を遂げつつある。

これら複合型感光体は，カールソン法による電子写真装
置，例えば複写機，レーザービームプリンタやファクシ
ミリ等に適用されているが．近年これらの電子写真装置
の小型化や印刷スピードの高速化が進み．それに伴い，
感光体に対しても像露光した際に，よυ短時間に表面電
位が減衰する性質．いわゆる高速光応答性や印写寿命の
長寿命化が要求されている。

高速光応答性と印写寿命の長寿命化について，以下に詳
述する。電子写真装置が小型化してくると，その装置に
適用される感光体ドラムの直径も小さくなっている。例
えば，従来の装置のうち，大型機用の感光体では，ドラ
ム径が１００ｍｍから３００ｍｍ位であったのに対し，
小型機用の感光体では，ドラム径が３０〜６０ｍと小さ
くなる傾向にある。このため，感光体の周ｂの帯電器．
現像器等の各部品が狭いスペースに組み込まれ，像露光
してから現像するまでの時間は，中，大型機より短くな
る。また，ドラム径が小さいと，同じ速度で用紙に複写
又は印刷するには，ドラムの回転速度を上げる必要があ
る。

従って，電子写真プロセスにおける帯電〜像露光〜現像
〜転写〜除電の印写サイクルの各プロセス間の時間はま
すます短くなシ，感光体への要求性能の中でも，％に像
露光した後，速やかに表面電位が減衰することが重要と
なる。換言すれば，光応答性の良い感光体が必要である
。

また，ドラムを小口径化して回転速度を上げているため
，同じ枚数を印写するためには，大口径のドラムよシ多
数回，前記電子写真プロセスを繰り返す必要があう，感
光体の繰ｂ返し使用に対する耐久性を上げる必要がある
。有機の感光体は，一般に．光を吸収して電荷を発生す
る電荷発生材料と，その電荷を輸送する電荷輸送性物質
と結合剤及び必要に応じて少量の添加剤から構成されて
いるが，光応答性は主に電荷輸送性物質に支配されてい
る。高速光応答性を得るには，適切な電荷輸送性物質を
選択することと，結合剤に対する電荷輸送性物質の配合
比を上げる方法が取られている。

一般によく用いられる電荷輸送性物質は，例えばジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリンｆ　（　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第２１巻２号７３頁（１９７７年
）等に示されているピラゾリン誘導体，特開昭５５−３
５３１９号，同５８−８７５５７号．同５８−１８２６
４０号公報等に示されているオキサゾール誘導体．特開
昭５４−５９１４３号，同５４−１５０１２８号，同５
５−４６７６０号公報等に示されているヒドラゾン誘導
体，ジャーナル・オプ・イメージング１サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ　）第２９巻１号７頁（１９８５年｝に示されている
エナミン誘導体等がある。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら．これらのエナミン誘導体は，長時間白色
光に曝された際に，コロナ帯電後の表面電位や像露光後
の残留電位が上昇するという，いわゆる光安定性に欠け
るという欠点を有している。

このため，複写機や光プリンタの感光体として用いた場
合，画像かぶりや画像濃度の低下を引き起こすという問
題が生じ，好筐しくない。

本発明は，高速光応答性，耐久性及び光安定性に優れ，
画像かぶシや画像濃度の低下を引き起こさない電子写真
感光体を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は，一般式（ｌｌ 〔式中，Ｒぱ炭素原子数１〜７のアルキル基を示し．Ｘ
はハロゲン原子．ニトロ基，シアノ基又はヒドロキシ基
を示す〕で表わされるエナミン誘導体を電荷輸送性物質
として含有することを特徴とする電子写真感光体に関す
る。

前記の一般式（１１で表わされるエナミン誘導体は，電
荷輸送性物質として機能する。本発明にかいて，このエ
ナミン誘導体を電荷輸送性物質として用いることによう
光応答性，繰シ返し使用における耐久性及び光安定性に
優れた電子写真感光体を得ることができる。

電荷輸送性物質の光応答性を向上させるためには，電荷
輸送性物質でおるエナミン誘導体のエナξノ骨格　（　
，Ｃ＝ＣＨ−Ｎ，）の末端炭素原子に付くアリール基に
，ジアルキルアミノ基等の電子供与基を導入することが
有効である。電子供与基を導入することで．イオン化ポ
テンシャルを下げ，電荷発生物質からの電荷注入が容易
となるためである。しかしながら，エナミン誘導体の場
合，電子供与基を導入すると，光応答性は向上するが，
光安定性が損なわれるという新たな問題点が生じる。

本発明者らは，エナミン誘導体のエナミン骨格のチッ素
原子に付くアリール基に電子吸引性基のハロゲン原子，
ニトロ基，シアノ基又は水酸基を導入することによって
光安定性が向上することを見出した。

本発明に係るエナミン誘導体の具体例を次に示す。

化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物〔５） 化合物（６） 化合物（７） 化合物（８） 本発明における一般式（１）で表されるエナミン誘導体
は， 公知の方法によシ容易に製造することができる。

例えば， 下記のー．般式（Ｕ） 〔式中，Ｒは一般式［Ｉ１にかけると同意義〕で表され
るアルデヒド化合物と一般式［１１１）〔式中，Ｘは一
般弐（１１にかけると同意義〕で表されるアミン化合物
を脱水縮合させることにより合成することができる。

反応は．　通Ｌ　ベンゼン，トルエン，キシレン，クロ
ロベンゼン，ジクロロベンセン等の溶媒中で行うことが
できる。筐た，触媒としてスルホン酸を用いることがで
きる。スルホン酸としては，ｐ−トルエンスルホン酸，
ベンゼンスルホンＬ　ｉ酸等を使用することができる。

反応は，脱水反応であるので，反応系内にモレキュラー
シーブス４Ａを存在させて反応系から水を除いてもよい
。

本発明の電子写真感光体は，導電層の上に感光層を積眉
して得ることができる。

ここでいう導電層とは，導電処理した紙又はプラスチッ
クフイルム，アルミニウムのような金属箔を積層したプ
ラスチックフィルム，アルミニウム等の導電性金属の板
又はドラム等の導電体である。

次に，感光層には，基本的には電荷の発生と輸送という
機能を分離し，電荷発生眉と電荷輸送眉を有する複合型
光導電層及びこのような機能分離のない一層型光導電層
がある。

筐ず，複合型導電層について説明する。

電荷発生層には，電荷を発生する有機顔料が含筐れる。

該有機顔料としては．アゾキシベンゼン系，ジスアゾ系
，トリスアゾ系，ペンズイミダゾール系，多環式キノリ
ン系，インジゴイド系，キナクリドン系，フタロシアニ
ン系，ペリレン系，メチン系等の電荷を発生する顔料を
使用できる。

これらの顔料は．例えば特開昭４７−３７４５３号，同
４７−３７５４４号，同４７−１８５４３号，同４７−
１８５４４号，同４９−４３９４２号．同４８−７０５
３８号，同４９−１２３１号，同４９＝１０５５３６号
，同５０−７５２１４号，同５０−９２７３８号公報等
に開示されている。

特に，特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ
特許出願公開第９２２５５号公報に記載されているτ，
τ′，η及びη′型無金属フタロシアニンは，長波長に
筐で高感度を有し，ダイオードレーザーを搭載したプリ
ンター用の電子写真感光体として有効である。このよう
なものの他，光照射によう電荷担体を発生する任意の有
機顔料を使用することができる。

ｔた，電荷発生層に．電子写真感光体に通常使用される
結合剤及び／又は可塑剤．流動性付与剤，ピンホール抑
制剤等の添加剤を必要に応じて含有させることができる
。結合剤としては．シリコーン樹脂，ポリアミド樹脂，
ポリウレタン樹脂，ポリメタクリル酸メチル樹脂，ポリ
アクリルアミド檎脂等が挙げられる。咬た，熱及び／又
は光硬化性樹脂も使用できる。いずれにしても，電気絶
縁性で，通常の状態で皮膜を形或しうる樹脂であれば，
特に制限はない。電荷発生層中にかいて結合剤は前記有
機顔料１００重量部に対して３００重量部以下の量で使
用することが好ましい。３００重量部を超えると，電子
写真特性が低下する傾向にある。

可塑剤としては，ハロゲン化パラフィン，ジメチルナフ
タレン．ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性付
与剤としては，モダフロ−（モンサントケミカル社製｝
等が挙げられ．ピンホール抑制剤としては，ベンゾイン
，ジメチルフタレート等が挙げられる。これらの添加剤
は，各々，前記有機顔料１００？ｌｉｉ部に対して５重
量部以下で使用するのが好筐しい。

電荷輸送層には．電荷輸送性物質が含壕れる。

該電荷輸送物質としては，前記の一般式（１１で表され
るエナミン誘導体が使用されるが，これと他の電荷輸送
物質を併用することもできる。他の電荷輸送性物質とし
ては，３−フエニルカルパゾール，２−フエニルインド
ール，オキサジアゾール．オキサトリアゾール，１−フ
エニル−３−　（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフエニル）ヒラゾリン，２−７エ
ニルー４一（４−ジエチルアミノフエニル）−５−フエ
ニルオキサゾール，２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−４−（Ｐ−ジメチルアミノ｝７エニルー５−（ｏ−
クロロフエニル）−１．３−オキサゾール，トリフエニ
ルアミン，イミダゾール，ｚ７−ジニトロ−９−フルオ
レノン，２．４．７−｝リニトロー９−フルオレノン，
４Ｈ−インデノ（１，２．６）チオフエン−４−オン，
ｘ−プロモビレン，２−フエニルビレン，ボリーＮ−ビ
ニルカルバゾール，ポリビニルビレン，ポリビニルペン
ゾチオフェン，ポリビニルアントラセン，ポリビニルビ
ラゾリン等並びにこれらの誘導体などがある。一般式（
１１で表されるエナミン誘導体は電荷輸送性物質の総量
に対して１０〜１００重量修の範囲で使用されるのが好
ましい。該エナミン誘導体が少なすぎると，光応答性，
耐久性又は光安定性が低下しやすくなる。該エナミン誘
導体は電荷輸送性物質の総量に対して４０〜１００重量
多で使用されるのがよシ好喧しい。

電荷輸送層にも，電荷発生層と同様な結合剤及び可塑剤
，流動性付与剤，ピンホール抑制剤等の添加剤を必要に
応じて含有させることができる。

電荷輸送層中において，結合剤は，電荷輸送性物質１０
０重量部に対し４００重量部以下が好ましい。４００重
量部を超えると，電子写真特性が低下する傾向にある。

前記エナミン誘導体等の低分子電荷輸送性物質のみを使
用するときは，皮膜特性の関係上，低分子電荷輸送性物
質１００重量部に対して結合剤を５０重量部以上使用す
るのが好ましい。前記の添加剤は，それぞれ電荷輸送性
物質に対して５重量部以下使用するのが好ましい。

複合型光導電層は，電荷発生層及び電荷輸送層を順次積
層したものでもよく，逆に．電荷輸送層及び電荷発生層
を順次積層したものでもよい。また，電荷発生層を二眉
の電荷輸送層で挾むサンドイツチ構造のものでもよい。

電荷発生層の膜厚は０．　０　０　１〜１０μｍである
のが好まし＜，０．２〜５μｍであるのがよシ好１しい
。電荷輸送層の膜厚は，５〜５０μｍであるのが好筐し
〈，８〜２０μｍであるのがよう好ましい。電荷発生層
の膜厚が０．００１μｍ未満では，感度が劣る傾向にあ
う．１０μｍを超えると，残留電位が増加する傾向があ
る。筐た．電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満であると，帯
電性が劣る傾向があシ，５０μｍを超えると，感度が低
下する傾向にある。

電荷発生層を形戒する方法として，前記の有機顔料のみ
を用いる場合には．真空蒸着で行うことができ，有機顔
料，結合剤及び必要に応じて添加剤をアセトン．メチル
エチルケトン，テトラヒドロフラン．トルエン，キシレ
ン，　ｆｉ化メチレン，トリクロロエタン等の溶剤に均
一に溶解又は分散させた後，塗布し，乾燥して形成する
こともできる。

次に，一層型光導電層について説明する。

一層型光導電層には，電荷を発生する有機顔料と電荷輸
送性物質とが共に含有される。該電荷を発生する有機顔
料としては，前記した複合型光導電層に訃ける電荷発生
層に用いられる有機顔料を使用することができ，筐た，
該電荷輸送性物質としては．前記一般式（１）で表され
るエナミン誘導体又はこれと他の電荷輸送性物質を使用
することができる。ここで．他の電荷輸送性物質として
は，前記した他の電荷輸送性物質が使用でき，一般式［
１１で表されるエナミン誘導体は，電荷輸送性物質の総
量１００重量部に対して１０〜１００重量部使用するこ
とが好ましい。

一層型光導電層中には，これら以外の前記の複合型光導
電層の電荷発生層や電荷輸送層に用いたものと同様な結
合剤及び可塑剤，流動性付与剤，ビンホール抑制剤等の
添加剤を含有させることができる。この中で，結合剤の
役割は重要である。

一層型光導電層に訃いて，結合剤は電荷輸送性物質１０
０重量部に対して８０〜４５０重量部用いるのが好まし
＜，ｉｏｏ〜３００重量部用いるのがよう好ましい。結
合剤が少なすぎると，帯電性が劣り，多すぎると，感度
が低下する傾向となる。

また，この場合．電荷発生材料は，電荷輸送性物質及び
結合剤の総ｉ１００重量部に対して好筐し＜　Ｖｉ０．
　１〜２０重量部使用することが好ましい。

０．５〜５重量多使用することがより好唾しい。電荷発
生材料が少なすぎると，感度が低下し，多すぎると．帯
電性が劣る傾向となる。その他．可塑剤，流動性付与剤
，ビンホール抑制剤等の添加剤は，一層型光導電層中に
５重量多以下で適宜選択して使用することができる。一
層型光導電層の膜厚は５〜５０μｍであるのが好ましく
，８〜２０μｍであるのがよう好ましい。５μｍ未満で
は，帯電性が劣る傾向にあり，５０μｍを超えると，感
度が低下する傾向にある。

一層型光導ｔ層を形成するには，！荷発生材料．電荷輸
送性物質，結合剤及び必要に応じて添加剤を前記の電荷
発生層の場合と同様な溶剤に均一に溶解又は分散させた
後．塗布し，乾燥する。

本発明の感光層としては，前記一層型の光導電層のすぐ
上に若しくはすぐ下に又は両方に前記複合型光導電層に
かける電荷輸送層と同じ電荷輸送層を形或した多層型の
光導電層を採用することができる。

本発明に係る電子写真感光体において，導電層と感光層
の間であって導電層のすぐ上に，薄い接着層又ぱバリャ
層を有していてもよい。また．表面に保護層を有してい
てもよい。

（実施例） 次に，実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説
明するが，本発明はこれに限定されるものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。なお，括弧
内は略号を示す。

（１）！荷を発生する有機顔料 ・フタロシア二ン系：α型無金属フタロシアニン（Ｈ！
　Ｐｃ）　Ｃ　ＢＡＳ　Ｆ社製〕（２）　　本発明のエ
ナミン誘導体以外の電荷輸送性物質 ・ビラゾリン誘導体；下記構造を有する１−７エニル−
３−　（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノ フエニル｝ピラゾリン（ＰＹＺ） ヒ ドラゾン誘導体；下記構造を有するｐ−ジメチルアミノ
（０−エトキシ）ベンズ アルデヒドジフエニルヒドラゾン （ＨＹＺ） エナミン誘導体 （ＥＮＭ−１） （ＢＮＭ−２） （ＥＮＭ−３） （ＥＮＭ−４） （３）結合剤 ・シリコーンワニス：ＫＲ−２５５　（ＫＲ−２５５）
（固形分５０重量％） 〔信越化学工業■〕 ・ポリカーボネート樹脂：ユーピロン８　−２０００（
固形分１００重量％）（Ｓ−２０００）〔三菱瓦斯化学
■〕 実施例１〜８及び比較例１〜６ （ａｌ　　Ｈ！　Ｐｃ　１５　ｇ，シリコーンワニス５
．０ｇ及びメチルエチルケトン９２．５９を配合し，こ
の混合液をボールミル（日本化学陶業製３寸ボットミル
）を用いて８時間混練した。得られた顔料分散液をアブ
リケータによシアルミニウム板（導電層）上に塗工し．
９０℃で１５分間乾燥して厚さ１μｍの電荷発生層を形
成した。

（ｂ）　　次いで，第１表に示す電荷輸送性物質１０９
，結合剤としてＳ−２０００を１０９並びに溶剤として
塩化メチレン４０９及び１，１．２−トリクロロエタン
４０ｇを均一に配合してなる電荷輸送層用塗液を作奥直
後に上記電荷発生層上に乾燥後の膜厚が１５μｍになる
ように塗布した後，１２０℃で２時間乾燥し，電荷輸送
層を形成して電子写真感光体を製造した。

実施例１〜８及び比較例１〜６で得られた電子写真感光
体の電子写真特性を測定した。

なお，電子写真特性は，６０ｗＸ７０ｍｍ角に切断した
電子写真感光体において静電記録紙試験装置（川口電機
製ＳＰ−４２８）を用いて測定した。

次に．実施例１〜８及び比較例１〜６で得られた電子写
真感光体を，照度１　５　０　０　ｌｕｘの白色螢光灯
の下で１２時間曝した後．再び同様の方法で電子写真特
性を測定した。結果を第１表に示す。

第１表中の初期電位鳩は，試料をＳＰ−　４　２　８の
回転円盤にセットした後，１０００回転／分の速度で回
転させながら，約５ｋＶのコロナをｌＯ秒間放置したと
きの帯電電位を示し，暗減衰Ｖκは，その後暗所におい
て３０秒間放置したときの電位減衰（　Ｖｘ　＝Ｖｓｏ
／Ｖｏ　Ｘ　１　０　０　，　Ｖｓｏは，３０秒後の電
位）を示し，半減露光量Ｅｇｏは，その後１０ｌｕｘの
白色光を照射し．電位が半分になる筐での光量値を示し
ている。残留電位ＶＲは，白色光を重Ｊ （発明の効果） 本発明の電子写真感光体は，高速光応答性，耐久性及び
光安定性に優れておｂ，画像かぶりや画像濃度の低下を
起こさない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜７のアルキル基を示し、Ｘ
   はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキシ基
   を示す〕で表わされるエナミン誘導体を電荷輸送性物質
   として含有することを特徴とする電子写真感光体。