JPH0352892A - アルケニルシラン調製方法 - Google Patents
アルケニルシラン調製方法Info
- Publication number
- JPH0352892A JPH0352892A JP2185473A JP18547390A JPH0352892A JP H0352892 A JPH0352892 A JP H0352892A JP 2185473 A JP2185473 A JP 2185473A JP 18547390 A JP18547390 A JP 18547390A JP H0352892 A JPH0352892 A JP H0352892A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- hydrocarbon
- liquid
- alkenylsilane
- silane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 50
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 10
- -1 alkenyl silane Chemical compound 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 26
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 11
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 10
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- VFURVLVRHAMJKG-UHFFFAOYSA-N dichloro-[2-[dichloro(methyl)silyl]ethyl]-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CC[Si](C)(Cl)Cl VFURVLVRHAMJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0801—General processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。より詳しく述べるならば、本発明は、ガス状の
アセチレン列炭化水素をケイ素と結合した水素原子を含
有しているガス状シランと、所望のアルケニルシランの
収率を最大限にし且つ望ましくない副生物とガス状のア
セチレン列炭化水素を処理することに関連する危険との
両方を最小限にする条件下にヒドロシリル化触媒の存在
下で反応させることによって、アルケニルシラン類を調
製することに関する。
素基を任意的に含むアルケニルシラン類、特にビニルハ
ロシラン類及びビニルアルコキシシラン類の調製方法を
提供することである。この方法は、少量の望まれない副
生物、特にジシリルアルカン類、のみを生じ、その上ア
セチレン列炭化水素反応物の爆発的分解に寄与しない条
件下での、アセチレン列炭化水素とSiH含有シランと
の反応を伴う。
ランとのガス状混合物と接触させられる比較的薄い移動
液体層の形をした反応媒体を特徴とする。この反応媒体
は、可溶化されたヒドロシリル化触媒と反応の生成物と
して生成されるアルケニルシランとを含んでなる。この
反応媒体は任意的に、上記の触媒、アルケニルシラン及
びアセチレン列炭化水素反応物のための溶媒である有機
液体を含むことができる。
を含有しているシランとの反応によりアルケニルシラン
を調製するための改良方法であって、反応が当該アルケ
ニルシランと可溶化されたヒドロシリル化触媒とを含ん
でなる液体媒体の存在下で行われる方法を提供する。改
良点には次に掲げる(a) ,(b)及び(c)、すな
わち、(a)上記アセチレン列炭化水素及び上記シラン
から本質的になる均質ガス状混合物を、この混合物が上
記アルケニルシラン及び上記触媒を含んでなる、当該ア
セチレン列炭化水素のための効果的な溶媒である液体反
応媒体の少なくとも一つの移動層の表面と接触させられ
る反応器へ導き入れることによって、当該アセチレン列
炭化水素の臨界爆発分解圧力より低い圧力下に上記の反
応を行なわせること、 (b)上記混合物中のアセチレン列炭化水素及びガス状
シランの相対濃度を炭化水素のシランに対する1よりも
大きいモル比に相当する濃度に維持すること、そして、 (c)上記均質混合物及び上記液体層の流量を調整して
、上記反応器内の温度を上記アルケニルシランの生戊に
有利であり且つ当該アルケニルシランのそれ以上の反応
及び上記アセチレン列炭化水素の分解には寄与しない水
準に維持すること、が含まれる。
形態と、アセチレン列不飽和炭化水素とSiH含有シラ
ンとの混合物がこの反応媒体と接触する様式である。
の方法の主要生成物として生成されるアルケニルシラン
とを含んでなる。下記において検討するように、反応媒
体は任意的に、アルケニルシラン、ヒドロシリル化触媒
そしてアセチレン列炭化水素反応物のための溶媒である
有機液体を含有する。
ルアルカン、の量の減少は、反応媒体として比較的薄い
移動液体層又は膜が存在することに由来する。反応媒体
のこの形態は、アーセチレン列炭化水素とSiH含有シ
ランとの発熱反応により発生した熱が反応の場から運び
去られる速度を大いに増大させる。この熱は、除去され
ないとすれば、アセチレン列炭化水素の分解及び/又は
本発明の方法の生戒物として生成されたアルケニルシラ
ンとSiH含有シランとが反応してジシリルアルカンを
生成する速度を増大させることの原因となりかねない。
は、二つのガス状反応物の混合物を反応媒体の少なくと
も一つの薄層と、この層が反応器内の表面を流下してい
る時に接触させる。好ましくは、上記の表面は垂直方向
に配置される。移動層の厚さは一般に2 IIm未満で
ある。反応媒体は、熱の均一な発生及び移動を保証する
ため層の全体を通して均一に配分すべきである。反応媒
体の移動層の厚さ及びこの層が移動する速度についての
最適な範囲は、反応器の大きさ及びガス状反応物の流量
に応じてこれらの典型的範囲から多少変動しても差支え
ない、ということを理解すべきである。ガス状反応物と
反応媒体との相対的な方向は本発明の方法の運転可能性
に関して重要ではないながらも、最も好ましくは、液体
層とガス状反応物混合物とは反対方向に移動する。移動
液体層とガス状反応物の流れとの接触の角度は、一般に
は90〜180゜である。実験室規模の反応器における
液体層の流量は、一般には、反応器表面積1 ctl当
り約4cc/minから約24cc/+t+inまでの
範囲内である。
応媒体の移動層と接触する速度は、アセチレン列炭化水
素とSiH含有シランとの反応により発生する熱の量に
影響を及ぼす。実験室規模の反応器におけるガス状反応
物の流量は、一般には、標準温度及び圧力(25℃及び
1気圧)の条件下で測定して約400cc/minから
約1000Cc/minまでである。ガス状反応物につ
いての最適流量は、少なくとも幾分かは反応器の容量に
よって決められる。
に位置する1又は2以上の管の内面又は外面でよく、あ
るいは反応器自体の外殻でよい。
反応は発熱反応であるから、液体層の全表面積とこれら
のガス状反応物が液体層へ吸収される速度とは、移動す
る液体層の温度を決定する二つの最も重要な因子である
、ということは明らかなはずである。本発明の方法に従
えば、この温度は一般に約30℃から約120℃までで
ある。アセチレン炭化水素としてアセチレンを使用すれ
ば、この温度範囲は好ましくは50℃から約80℃まで
である。この温度範囲外で運転すると、望まれないジシ
リルアルカンの収率が上昇する。
至るまで加熱してからガス状反応物混合物を導き入れる
方が、一般には好ましい。反応がいったん開始されると
、液体反応混合物を冷却して温度を所望の範囲内に維持
することが必要とされるかもしれない。
℃から約120℃までの温度)下でガスとして存在する
末端に不飽和のあるアセチレン列炭化水素はいずれも、
本発明の方法に従ってSIH含有シランと反応させるこ
とができる。これらのアセチレン列炭化水素は、式R’
CE−CHにより表すことができ、この式でR’ は水
素原子又は1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表
す。一般にはアセチレンが好ましい炭化水素であるが、
これは、その価格、入手可能性、高い反応性、そしてこ
の反応物を使用して製造されるビニルシラン類の商業的
な有用性に基づくものである。
件下でガスとして存在するシランはいずれも、シラン反
応物として使用することができる。
すことができ、この式においてR2は一価の炭化水素基
又は一価のハロゲン化炭化水素基を表し、Xはハロゲン
原子か又は炭素原子数1〜4個のアルコキシ基を表し、
そしてnは0,1又は2である。
基を表し、モしてXは塩素又はメトキシ基を表す。選択
された特定のシランが周囲圧力下で約120℃より低い
温度で沸騰しない場合、そのシランが沸騰する温度は反
応器内の圧力を大気圧より低い圧力まで低下させること
により低下させることができる。
シシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラ
ン及びメチルジメトキシシランが含まれるが、これらに
限定されるものではなく、この選択は、これらのシラン
を調製するのに必要とされる中間体の価格と入手可能性
、及び最終のアルケニルシランの有用性に基づいている
。
含有シランに対するアセチレン列炭化水素のモル比が少
なくとも1:1である場合に、少量のジシリルアルカン
副生物の生成を伴うだけで最小限にすることができる、
ということを発見した。
メチルクロロシランのいずれかとの反応である場合には
、この比は好ましくは1.1:1とL3:1との間であ
る。反応物にはかかわりなく、SiH含有シラン1モル
当り約3モルのアセチレン列炭化水素よりも高いアセチ
レン列炭化水素の相対濃度は、反応完了後の未反応アセ
チレン列炭化水素の存在を埋め合わせるようには所望の
アルケニルシランの収率又は純度を実質上少しも向上さ
せない。
、あるいは化学反応もしくはガス抜きにより処分しなく
てはならない。アセチレン列炭化水素の毒性及び爆発性
は、これらの物質の処分を甚だしく厄介にしかねず、ま
たアルケニルシランを製造する経費を有意に増加させか
ねない。
一つの方法は、直列につながれた二つの反応器を使用し
て、それにより第一の反応器から出てくる未反応のアセ
チレン列炭化水素をケイ素と結合した水素を有する追加
のシランと混合し、第二の反応器へ進ませて、そして本
発明の方法に従って処理することを必要とする。
のいずれを使用しても、アセチレン列炭化水素とSiH
含有シランとの反応を促進することができる。ヒドロシ
リル化触媒の最もよく使用される部類の一つは、周期表
の白金族からの金属及びこれらの金属の化合物である。
物の触媒活性と、アルケニルシラン及びこの明細書の後
の部分で検討される1又は2種以上の任意的な有機液体
により形或される反応媒体におけるそれらの溶解度とに
基づいて、本発明の方法にとっての触媒の好ましい群で
ある。
は、液体反応媒体中に存在している二つの反応物といず
れかの有機液体との組或に、そして反応条件に依存する
。典型的には、アセチレン列炭化水素とSiH含有シラ
ンとの反応を促進するのに必要とされる触媒の量は、反
応器内に存在しているケイ素と結合した水素の100万
モル当り約1グラム原子から約100グラム原子までの
白金に相当する。連続プロセスの間には追加の触媒を加
えて、反応媒体が反応器から抜き出されるにつれて失わ
れた量に取って代えなくてはならない、ということが理
解されよう。
望の生成物として生成されたアルケニルシランのほかに
、液体反応媒体は当該触媒及び当詠アルケニルシランの
ための溶媒である少なくとも1種の有機液体を任意的に
含むことができる。
せるために、有機液体はまたアセチレン列炭化水素のた
めの効果的な溶媒であるべきである。
において生じる温度において沸騰又は急速に蒸発しない
ことである。
素、アルキレングリコールのアルキルエーテル、エーテ
ル類及びケトン類が含められるが、これらには限定され
ない。好ましい有機液体には、トルエン、キシレン、エ
チレングリコールのジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン
が含まれるが、好ましい有機液体はこれらには限定され
ない。
いは個々の液体が互いに相溶性である限りは混合物とし
て使用することができる。
存在している場合、それらは典型的には、液体反応媒体
の10重量%から約80重量%まで、好ましくは10重
量%から40重量%までを構戒する。
列炭化水素とSiH含有シランとの反応は移動する層又
は膜の形をしている液体反応媒体中で起こる。本発明の
方法の一つの態様によれば、上記の層又は膜は、液体反
応媒体の流れを反応器内に位置する少なくとも一つの垂
直方向の管の内壁に沿って導くことにより形或される。
れは、管の上端部及び下端部に位置する不浸透性の板で
支持される。これらの板は、管の周囲全体を取囲んで管
の外壁と接触し、そして反応器の外殻に達する。これら
の板の形状配置は、反応器を上室、中央室及び下室に分
ける。
へ入って上部の板の上面を流れ、そして管に入る、口が
装備される。反応器の上室はまた、未反応のガス状物質
を反応器からそれを通して抜き出すことのできる口をも
有する。
くは、反応媒体の流れを管の壁に沿うように向けるため
に少なくとも1本のワイヤーが装備される。管の外壁は
、管内で起こる発熱反応により発生しモして管壁を通し
て伝えられる熱を除去するために、循環する液体冷却剤
、好ましくは水、と接触する。この冷却液は、反応器の
中央室を通って循環する。この配置は、時として「管側
反応器」と呼ばれる。この種の反応器の例は、米国特許
第4422899号明細書に記載された垂直管型の熱交
換器である。本発明の方法に関係して使用するのに適し
た反応器は、上記の参照米国特許明細書の熱交換器の特
徴であるノズル及び溢流管よりも、むしろ孔のあいてい
ない連続管を有する。反応器の下室には、反応媒体をそ
れを通して反応器から抜き出して再循環させることので
きる口が装備される。ガス状反応物の混合物は、反応器
の下室へ導き入れられて、管のそれぞれを通って上方に
向かう。好ましくは、反応物は、液体反応混合物を支え
ている各管の下方の端部の直下に配置される垂直向きの
ノズルを通して導き入れられる。
において爆発分解を受けそうな圧力よりも低い。アセチ
レン列炭化水素としてアセチレンを使用すれば、この圧
力は典型的には大気圧から絶対圧力で約2気圧までであ
る。安全上の理由と、ガス状物質を加圧下で反応させる
のに必要とされる余分な装置がなく、それにより反応器
の設計が簡単になることに基づいて、大気圧がより好ま
しい。
は管の外壁と反応器の外殻の内面とにより定められる前
述の中央室へ導き入れられる。好ましい態様によれば、
ガス状反応物の流れは液体反応媒体の各層又は膜に突き
当るように向けられる。液体反応媒体は、この中央室の
上部から入って、管の外壁に沿ってそして任意的に外殻
の壁の内側に沿って下向きに流れ、またガス状反応物の
流れは液体反応媒体の各層又は膜に突き当るように向け
られる。この別の配置は、時として「外殻側反応器」と
称される。この種の配置の利点には、より効率的な物質
移動と、気相及び液相の混合のより以上の管理とが含め
られる。この態様では、冷媒は管の中を流れる。
反応媒体の流れの方向は90゜と180゜の間の角度を
なすことができる。この種の好ましい反応器では、反応
媒体がガス状反応物と接触する時に反応媒体の管の表面
との接触を維持するため邪魔板が用意される。
するものであって、特許請求の範囲に定義された本発明
の範囲を限定するものと解釈すべきではない。別段の指
示がない限りは、この例において明示された部数及び百
分率は、全て重量によるものである。
する実験室規模の垂直管反応器を使って、アセチレンと
メチルジクロロシランとの反応を行わせた。上記の管は
、水平方向に合わせた直径10cmの不浸透性の板によ
り上端部及び下端部で支持され、そしてこの板は、管を
完全に取囲みそして反応器の外殻とその周長に沿って接
触して、それにより反応器を上室、中央室及び下室に分
けた。管の上端部及び下端部は、それぞれの板から約5
mn+突き出し、そして管の下端部は反応器の底から
IO備の距離で終えていた。反応器の下室には、反応器
内の3本の管のおのおのの開放端へアセチレン/メチル
ジクロロシラン混合物の個々の流れを向ける三つのノズ
ルを備えたガス導管が装備された。
。
き出す出口も設けられ、そして液体反応媒体を反応器の
上室にある入口へポンプにより再循環させた。
それを通して抜き出すことのできる出口が用意された。
して循環させて管の外表面と接触させる入口及び出口を
用意した。
の液体の流れを管の内壁に沿う方向に向ける堰を越えて
流れることにより管の上端部に入った。
室に入るアセチレン及びメチルジクロロシランの三つの
流れを1反応媒体がその中を下向きに流れる管を通して
上方へ向かわせた。
び溶媒を混ぜ合わせて、最初の反応媒体を調製した。こ
の混合物の100部と0.05部の触媒溶液。溶媒は、
キシレン(1)、メチルエチルケトン(2) 又はエチ
レングリコールのジメチルエーテル(3)であった。触
媒溶液は、溶液1一当りに0. 1 ミIJモルの白金
を含有している塩化白金酸インプロパノール溶液であっ
た。
送りして、処理を開始した。反応器の中央室を通って流
れる水は、サーモスタットで67℃の温度に維持した。
循環水の温度を制御した。
セチレン/シラン混合物の流れを開始した。
、ガス状反応物の混合物は680cc/+y+inの流
量で導き入れた。反応媒体の容量は、過剰分を反応器の
壁の溢流口を通して流出させて初期のレベルに維持した
。これを集め、そして8時間の反応期間の終りに蒸留し
て、反応の主生戊物として生成サレたメチルビニルジク
ロロシランを回収した。
ある1,2−ビス(メチルジクロロシリル)エタン(B
)に対する重量比を、気液クロマトグラフィーを使って
測定した。この重量比は第1表で報告される。
27/ 1・10/90
20/ 110/90 23/ 11=
キシレン 2=メチルエチルケトン 3=エチレングリコールのジメチルエーテル初めの反応
媒体の組或 表のデータは、ジシリルエタン副生物に関するビニルシ
ランの収率はアセチレンにとってより効果的な溶媒であ
る溶媒を使うことにより増加させることができる、とい
うことを証明する。エチレングリコールのジメチルエー
テルは、メチルエチルケトンよりも効果的なアセチレン
のための溶媒であり、そしてメチルエチルケトンはキシ
レンよりも効果的な溶媒である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アセチレン列炭化水素とケイ素結合水素原子を含有
しているシランとの反応によりアルケニルシランを調製
するための、該反応が上記アルケニルシランと可溶化さ
れたヒドロシリル化触媒とを含んでなる液体媒体の存在
下で行われる方法であって、 (a)上記アセチレン列炭化水素及び上記シランから本
質的になる均質ガス状混合物を、この混合物が上記アル
ケニルシラン及び上記触媒を含んでなる、当該アセチレ
ン列炭化水素のための効果的な溶媒である液体反応媒体
の少なくとも一つの移動層の表面と接触させられる反応
器へ導き入れることによって、当該アセチレン列炭化水
素の臨界爆発分解圧力より低い圧力下に上記の反応を行
なわせること、 (b)上記混合物中のアセチレン列炭化水素及びガス状
シランの相対濃度を炭化水素のシランに対する1よりも
大きいモル比に相当する濃度に維持すること、そして、 (c)上記均質混合物及び上記液体媒体の流量を調整し
て、上記反応器内の温度を上記アルケニルシランの生成
に有利であり且つ当該アルケニルシランのそれ以上の反
応及び上記アセチレン列炭化水素の分解には寄与しない
水準に維持すること、を特徴とする、アルケニルシラン
調製方法。 2、前記アセチレン列炭化水素が式R^1C≡CHで表
され、この式中のR^1は水素か又は炭素原子数1〜4
個のアルキル基を表し、前記ガス状シランが式HSiR
^2_nX_3_−_nで表され、この式中のR^2は
一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基を表
し、Xはハロゲン原子か又は炭素原子数1〜4個のアル
コキシ基を表し、そしてnは0、1又は2であって、前
記液体媒体が当該アセチレン列炭化水素、当該触媒及び
当該アルケニルシランのための効果的な溶媒である有機
液体を含有し、前記移動層の厚さが2mm未満であり、
そしてこの層の流量が反応器表面積1cm^2当り4〜
24cc/minである、請求項1記載の方法。 3、アセチレン列炭化水素とガス状シランとのモル比が
1.1:1から1.3:1までであり、R^1が水素で
あり、R^2がアルキル基、フェニル基又は3,3,3
−トリフルオロプロピル基であり、nが1又は2であり
、前記有機液体が液体炭化水素、エーテル化されたグリ
コール、又はケトンであって、該グリコール及びケトン
の炭化水素基は炭素原子数1〜4個のアルキル基であり
、そして前記ヒドロシリル化触媒が白金又はロジウムの
化合物である、請求項2記載の方法。 4、R^2がメチル基であり、前記液体媒体の温度が3
0℃から約120℃までであり、この液体媒体の一部分
が当該アルケニルシランを回収するために定期的又は連
続的に取り出されて、そして前記触媒と前記有機液体と
を含んでなる実質的に等しい容量の溶液により置換され
、そして当該ヒドロシリル化触媒が塩化白金酸である、
請求項3記載の方法。5、前記有機液体が前記液体媒体
の10重量%から40重量%までを構成し、当該液体媒
体の温度が60℃から80℃までであって、前記混合物
の反応が大気圧下で行われ、当該液体媒体の温度がこの
媒体と接触する表面を加熱又は冷却して制御され、そし
て未反応のアセチレン列炭化水素が前記反応器から追加
のガス状シランと混ぜ合わされそして当該方法に従って
反応させられる別の反応器へ回される、請求項4記載の
方法。 6、前記液体媒体が管内を流れ、また当該管の外側が当
該液体媒体の温度を50〜80℃に維持するのに必要と
される温度の水と接触する垂直管型反応器で実施される
、請求項5記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US380929 | 1989-07-17 | ||
US07/380,929 US4898961A (en) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | Method for preparing alkenylsilanes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0352892A true JPH0352892A (ja) | 1991-03-07 |
JP2954987B2 JP2954987B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=23502997
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2185473A Expired - Lifetime JP2954987B2 (ja) | 1989-07-17 | 1990-07-16 | アルケニルシラン調製方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4898961A (ja) |
EP (1) | EP0409141B2 (ja) |
JP (1) | JP2954987B2 (ja) |
DE (1) | DE69027559T3 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006064628A1 (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Tosoh F-Tech, Inc. | ビニルシランの製造方法 |
JP2012107011A (ja) * | 2010-11-16 | 2012-06-07 | Wacker Chemie Ag | アルコキシ置換された1,2−ビス−シリル−エタンの製造法 |
JP2017520647A (ja) * | 2014-06-11 | 2017-07-27 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 気体及び液体を反応させる膜接触器を使用して有機ケイ素生成物を生成する方法 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5041595A (en) * | 1990-09-26 | 1991-08-20 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Method for manufacturing vinylalkoxysilanes |
DE4031001A1 (de) * | 1990-10-01 | 1992-04-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 4-ethoxyphenyl-3-arylpropyl-(dimethyl)silanen |
JP3137701B2 (ja) * | 1990-12-19 | 2001-02-26 | 三井化学株式会社 | 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 |
DE4119994A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropylsilanen |
US5416233A (en) * | 1994-01-25 | 1995-05-16 | The Dow Chemical Company | Preparation of vinylsilane-benzocyclobutenes |
US5567848A (en) * | 1996-01-16 | 1996-10-22 | Dow Corning Corporation | Alkyne hydrosilation using cycloalkadiene-platinum complex as catalyst |
DE19619138C2 (de) * | 1996-05-11 | 2002-04-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von vinylierten Silicium-organischen Verbindungen |
CN1074416C (zh) * | 1998-03-07 | 2001-11-07 | 南昌大学 | 乙烯基含氯硅烷的合成方法 |
JP4488582B2 (ja) * | 2000-04-13 | 2010-06-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 連続的ヒドロシリル化反応方法、変性された液状有機珪素化合物の連続的製造方法および連続的ヒドロシリル化反応装置 |
DE10034894A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylsilanen |
DE102005051587A1 (de) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Zwitterionische Strukturelemente aufweisende Partikel |
DE102005051578A1 (de) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Hydrosilylierung |
CN102076701B (zh) * | 2008-07-01 | 2014-11-26 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 用于气态不饱和烃的氢化硅烷化方法 |
FR2976382B1 (fr) | 2011-06-10 | 2013-07-05 | Oberthur Technologies | Module a microcircuit et carte a puce le comportant |
US20230242711A1 (en) | 2020-10-13 | 2023-08-03 | Dow Silicones Corporation | Preparation of organosilicon compounds with aldehyde functionality |
WO2023060155A1 (en) | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of propylimine-functional organosilicon compounds and primary aminopropyl-functional organosilicon compounds |
CN118019747A (zh) | 2021-10-06 | 2024-05-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 丙基亚胺官能化有机硅化合物和伯氨基丙基官能化有机硅化合物的制备 |
WO2023060154A1 (en) | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of imine-functional organosilicon compounds and primary amino-functional organosilicon compounds |
WO2023091868A2 (en) | 2021-11-22 | 2023-05-25 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of organosilicon compounds with carbinol functionality |
WO2023183682A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of organosilicon compounds with carboxy functionality |
WO2023201138A1 (en) | 2022-04-13 | 2023-10-19 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of polyether-functional organosilicon compounds |
WO2023201146A1 (en) | 2022-04-13 | 2023-10-19 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of organosilicon compounds with vinylester functionality |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2632013A (en) * | 1946-10-09 | 1953-03-17 | Union Carbide & Carbon Corp | Process of producing organosilicon compounds |
US2721873A (en) * | 1952-03-11 | 1955-10-25 | Montclair Res Corp | Reaction of silanes with unsaturated aliphatic compounds |
NL132148C (ja) * | 1963-12-18 | |||
US3410886A (en) * | 1965-10-23 | 1968-11-12 | Union Carbide Corp | Si-h to c=c or c=c addition in the presence of a nitrile-platinum (ii) halide complex |
DE1259888B (de) * | 1967-05-27 | 1968-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen |
DE2131742C3 (de) * | 1971-06-25 | 1974-11-14 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Alkenylsilanen |
US3933882A (en) * | 1974-12-02 | 1976-01-20 | Dow Corning Corporation | Tube method for the preparation of olefinic siloxane compounds |
JPS5293718A (en) * | 1976-01-31 | 1977-08-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of organosilicon compounds |
DE2851456C2 (de) * | 1978-11-28 | 1982-09-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen |
JPS606358B2 (ja) * | 1979-09-25 | 1985-02-18 | 信越化学工業株式会社 | アルケニルハロシランの製造方法 |
FI60299C (fi) * | 1980-01-24 | 1983-06-28 | Rintekno Oy | Foerfarande foer foeraongning av vaetska och anordning foer geomfoerande av foerfarandet |
JPS56133296A (en) * | 1980-03-21 | 1981-10-19 | Chisso Corp | Vinylalkyldichlorosilane and its preparation |
JPS574995A (en) * | 1980-06-12 | 1982-01-11 | Chisso Corp | Preparation of vinylalkoxysilane |
US4579965A (en) * | 1985-01-24 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Process for preparing vinyl-tri-(tertiary substituted) alkoxysilanes |
-
1989
- 1989-07-17 US US07/380,929 patent/US4898961A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-16 JP JP2185473A patent/JP2954987B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 DE DE69027559T patent/DE69027559T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 EP EP90113609A patent/EP0409141B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006064628A1 (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Tosoh F-Tech, Inc. | ビニルシランの製造方法 |
JP4884982B2 (ja) * | 2004-12-15 | 2012-02-29 | 東ソ−・エフテック株式会社 | ビニルシランの製造方法 |
JP2012107011A (ja) * | 2010-11-16 | 2012-06-07 | Wacker Chemie Ag | アルコキシ置換された1,2−ビス−シリル−エタンの製造法 |
JP2017520647A (ja) * | 2014-06-11 | 2017-07-27 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 気体及び液体を反応させる膜接触器を使用して有機ケイ素生成物を生成する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0409141A2 (en) | 1991-01-23 |
US4898961A (en) | 1990-02-06 |
EP0409141A3 (en) | 1992-03-18 |
JP2954987B2 (ja) | 1999-09-27 |
EP0409141B1 (en) | 1996-06-26 |
DE69027559D1 (de) | 1996-08-01 |
DE69027559T3 (de) | 2001-06-13 |
EP0409141B2 (en) | 2001-01-31 |
DE69027559T2 (de) | 1996-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0409141B2 (en) | Method for preparing alkenylsilanes | |
US6727375B2 (en) | Apparatus and process for preparing substantially halogen-free trialkoxysilanes | |
KR950007594B1 (ko) | 재순환되는 메탄올-규소 반응을 통한 트리메톡시실란의 제조방법 | |
US6015920A (en) | Hydrosilation reaction process with recycle | |
JPS5988492A (ja) | モノマ−またはオリゴマ−のアルコキシシランの連続的製造方法 | |
EP2324039B1 (en) | Hydrosilylation process for gaseous unsaturated hydrocarbons | |
KR940010291B1 (ko) | 비스실릴알칸 및 그들의 제조방법 | |
JPS6231012B2 (ja) | ||
KR950001035B1 (ko) | 실란의 제조방법 | |
EP0652222A1 (en) | Method for maintaining catalytic activity during a hydrosilylation reaction | |
CN111320645A (zh) | 直接合成烷氧基硅烷的方法 | |
US20190337968A1 (en) | Method for producing halosilane compounds | |
JP2786272B2 (ja) | イソプロパノールの製造方法 | |
CN101970447B (zh) | 卤代烷基烷氧基硅烷和卤代烷基卤硅烷的制备方法 | |
US5929269A (en) | Process for preparing vinylated organosilicon compounds | |
EP0595488B1 (en) | Method and apparatus for preparing 3-[N-(2-aminoethyl)]aminopropylalkoxysilane | |
JP3356306B2 (ja) | 有機シロキサンの製造法 | |
US3505379A (en) | Production of organosilanes | |
US3844915A (en) | Process for preparing organochlorosilanes | |
JP2511244B2 (ja) | トリス(シリル)アルカンとその製造方法 | |
US4642363A (en) | Method of preparing trialkyl organo-oxysilanes | |
JP2797881B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 | |
JPH049793B2 (ja) | ||
EP0523620B1 (en) | Process for synthesis of methoxy substituted methylsilanes | |
JPH10168084A (ja) | アルコキシシランの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070716 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080716 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080716 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090716 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090716 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100716 Year of fee payment: 11 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |