DE2131742C3 - Verfahren zur Herstellung von Alkenylsilanen - Google Patents

Description

üSrl20^bec^esehr s.arlc fallen und die Ka-

uay^jj^ _{ein verfahren zur}

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren 30 ^η^βη, _lsilar,en durch Anlagerung

zur Herstellung von Alkenylsilanen durch Anlagerung "^ers;™f _{falls sub}stituiertem Acetylen an Silane, von gegebenenfalls substituierten Acetylenen an Si- von ge^oeinen Wasserstoffatome enthal-

lane die 1 oder 2 Si-gebundene Wasserstoffatome die 1 oder 2Sigebu _Wasseretoffatome abge-

enthalten, wobei die nicht durch Wasserstoffatome ten wobei di -™™ _durch Haiogenatome und/ abgesättigten Siliciumvalenzen durch Halogenatome 35 **&£**SSS£ organische Reste abgesättigt und/oder inerte einwertige organische Reste abge- oder merte ^e^_t ^g ^^A^agerungskatalysatoren sättigt sind, in Gegenwart von Anlagerungskatalysato- smd, m ^Ge^ⁿ _erdünnungsmi_(teln in der Wärme, daren und flüssigen Verdünnungsmitteln in der-^Wanne. und_cJ^u^^en _{ichneti daß dic} Anlagerung in Disilyl-Aus der deutschen Auslegeschrift 1 232 580 ist cm J.^f^^Usen liehen einzigen vor B-ginn der Verfahren bekannt, wonach Vinylhalogensilane durch 40 athanen a^ _ßß befindlichen flussigen

Umsetzung von Acetylen mit einem Halogens.lan ^SunSmittel bei 120 bis 220 C und 0,1 bis das 1 oder 2 Wasserstoffatome an Si icium gebunden Verfummngnm _{mck (atü) durchge}f_uhrt und

und gegebenenfalls einen inerten einwertigen orga- ^₁O AUno^pnar ^ _{Maße semef Bl},_dung

nischf η Rest enthält, in Gegenwart eines Häufet.- das^ erhaltene Alkeny^ ^ ^ _{Reaktionsraum ent}. lysators in der Wärme in einem flüssigen Verdun- 45 ?^elIf "Pj^{nur g}

nungsmittel und unter atmosphärischem Druck her- fernt ^w™^ . j _{rte Acet}ylene können auch im Rahgestlllt werden. Gegenüber anderen bekannten. Ver- Als ^su~_{u ema}^n Verfahrens alle substitu-

fahren zur Herstellung von Alkenylhalogensilanen men de^^^"^/^^endet werden, die bisher zur hat dieses Verfahren und auch das ernndungsgemaße .erten ^etylen _{e lsilanen} durch Anlagerung Verfahren z. B. die Vorteile, daß es weniger D.s.IyI- ₅o "«^^Stuterten Acetylenen an Siliciumverbindunäthan und bessere Ausbeuten an Alkenylsilanen lie- von ^g™_denem ^y Wasserstoff verwendet werfert und/oder geringere Temperaturen erfordert und/ gen mtt w g _f„_r ^^ _substItuIerten Ace-

oder das Arbeiten mit Acetylen unter Drucken von dt ^Kon.^_nsbesP_ndcre Verbindungen der allgemeimindestens 8 Atmosphären Überdruck vermeidet ^^ηρ_ΟΓη\β1 RC=CH, worin R ein e.nwert.ger Koh-

Gegenüber dem in der deutschen Auslegeschrift 55 nen' ^™^e^J _{t ist wie} i-Pentin, 1-Hexin, 1-Hep-1 232 580 beschriebenen Verfahren hat das erfin- «*^^_{Μ und} Phenylacetylen, ferner_ HaIodungsgemäße Verfahren folgende Vorteile: Zur Er- tin. J'^ ^. Dichloracetylen. Da jedoch Acezielunl guter Ausbeuten an Alkenylsilanen ist die ReMtetylcne ^w· _{isll als substitui}erte Acety-

Emhaltung enger Temperaturbereiche .nicht erf order- yten ^tii^nüt unsubstituierten Vinylgruppen Hch. Es wird kein oder praküsch kern Alkenykilan 60 lra :JM Bedeutung haben, ist gegenüber der

durch das Verdünnungsmittel vor dem Austritt aus besonoer g _{substilui(;rlen} Acetylenen be. er-

dem Reaktionsraum zurückgehalten, und es muß nicht J^c™^au _e4_ßen Verfahren die Verwendung von in einer besonderen Vorrichtung während oder nach «^nd"ⁿf^gem|_c _ _CH) bevorzugt. Falls erwünscht, Beendigung der Durchführung des Verfahrens das ^Α™^^η ₈^_βΐηίΜώ aus Acetylen und einem oder Alkenylsilan aus dem Veidünnungsmittel abdesü hert ^₅ ^^uieiten Acetylen) oder Gemische ai« werden. Es wird die bei dieser Destil ation stettfin- ^^ _substituierteiri Acetylenen bei dem er-S£^yrⁿS^TK; ÄV.„ dn^« »,den D,

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gegebenenfalls substituierte Acetylen wird zweck- befindlichen Katalysator während der Anlagerung in

,näßig in wasserfreier Form eingesetzt. das Reaktionsgefäß absatzweise oder kontinuierlich

Beispiele für im Rahmen des erfindungsgemäßen weitere Katalysatormengen eingebracht werden.

Verfahrens bevorzugt verwendete Silane, an die Ace- Als Disilyläthane werden im Rahmen des erfin-

iylen und/oder substituiertes Acetylen angelagert 5 dungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise solche ver-

wird, sind somit Methyldichlorsilan, Dimethylchlor- wendet, die durch Anlagerung von 1 Mol gegebenen-

silan und Trichlorsilan. Falls erwünscht können Ge- falls substituierten Acetylen an 2 Mol eines Silans,

mische aus verschiedenen Silanen eingesetzt werden. das ein oder 2 Si-gebundene Wasserstoffatome ent-

fl zweckmäßig wird mehr als 1 Mol acetylenisch un- hält, wobei die nicht durch Wasserstoffatome abge-

f gesättigter Verbindung je Grammatom Si-gebunde- io sättigten Siliciumvalenzen durch Halogenatome und/

nen Wasserstoffs eingesetzt. oder inerte einwertige organische Reste abgesättigt

ί Als Anlagerungskatalysatoren können auch im sind oder durch Umsetzung der vorstehend definier-

Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die glei- ten Silane mit Vinylsilanen z. B. nach folgenden

chen Anlagerungskatalysatoren verwendet werden, Gleichungen entstehen können:

die bisher als Katalysatoren bei der Herstellung von 15

Alkenylsilanen durch Anlageiung von gegebenenfalls ² R_x' SiH^X₄ __x _ _y + HC = CH

suhstituiertem Acetylen an Siliciumverbindungen mit j

* Si-gebundenem Wasserstoff eingesetzt werden konn- _R / ς;ττ γ _rH _ _ru o-_{H p} / γ

^?; ten, soweit sie bei den jeweils gewählten Reaktions- ³¹^WVx-v^"s ^μ,ϊλη,.κ,λ,.^,,,

temperaturen genügend beständig sind. Beispiele für 20 t

im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens als R_z'SiH_r(CH = CR₅)X₃__λ.,.. + RZSiHpC₄ .,_„ Anlagerungskatalysatoren verwendbare Stoffe sind

somit Platinkatalysatoren, wie Platin(IV)-chlorosäure wobei R' ein einwertiger inerter organischer Rest, (H₂PtCl₀ · _eH_aO) und Umsetzungsprodukte bzw. X ein Halogenatom, χ 0, 1,2 oder 3, y 1 oder 2 und Komplexe von Hexachloroplatinwasserstoffsäure mit 25 χ + y = 1, 2, 3 oder 4 und y' 0 oder 1 ist. anderen anorganischen und/oder organischen Verbin- Zweckmäßig wird, wenn unsubstituiertes Acetylen düngen und Platin auf Aluminiumoxyd; ferner Pal- eingesetzt wird, der Einfachheit halber als Disilylladium auf Aluminiumoxid, Calciumcarbonat und/ äthan jeweils dasjenige verwendet, das als Nebenoder Bariumcarbonat, Rhodiumverbindungen und produkt durch Anlagerung von 1 Mol Acetylen an Kobaltcarbonyle. 30 2 Mol des jeweils eingesetzten Silans, an das Ace-Bevorzugt wegen ihrer hohen katalytischen Wirk- tylen angelagert werden soll, oder durch Umsetzung samkeit und hohen Beständigkeit, was einen beson- eines Teils des jeweils eingesetzten Silans mit bereits ders geringen Verbrauch an Katalysator bedeutet, gebildetem Vinylsilan bei der Herstellung des jesind als Anlagerungskatalysatoren Umsetzungspro- weils erwünschten Vinylsilans durch Anlagerung von dukte von Platin(lV)-chlorosäure mit Ketonen, vor- 35 Acetylen an Silane, die 1 oder 2 Si-gebundene Waszugsweise Ketonen, die frei von aliphatischen Mehr- serstoffatome enthalten, entstehen kann. Somit wird, fachbindungen sind, wie Cyclohexanon, Methyläthyl- wenn beispielsweise Vinylmethyldichlorsilan als Alketon, Acetylaceton und/oder Acetophenon. Diese kenylsilan durch Anlagerung von Acetylen an Me-Umsetzungsprodukte werden am einfachsten durch thyldichlorsilan hergestellt werden soll, als Verdün-Erhitzen einer Lösung von handelsüblicher Platin(IV)- 40 nungsmittel vorzugsweise das Disilyläthan der Formel chlorosäure in dem Keton, mit dem diese Säure um- (CH₃Cl₂SiCH₂)₂ verwendet.

gesetzt werden soll, während 0,5 bis 6 Stunden auf Der oben und im Patentanspruch 1 verwendete 60 bis 120⁰C hergestellt und in Form der so erhal- Ausdruck »als im wesentlichen einzigen vor Beginn tenen Lösung nach Entfernung des bei der Umsetzung der Reaktion im Reaktionsgefäß befindlichen flüssigebildeten Wassers, z. B. mit Natriumsulfat, einge- 45 gen Verdünnungsmittel« soll unter anderem klarstelsetzt. Zur Herstellung dieser Lösungen werden je len, daß als Verdünnungsmittel wirkendes Disilyl-Gewichtsteil Platin(IV)-chlorosäure vorzugsweise äthan b^ -i'.s vor Beginn der Reaktion im Reaktions-20 bis 2000 Volumteile Keton verwendet. Es wird gefäß » .; gt und nicht ausschließlich während der in diesem Zusammenhang auf die deutsche Offenle- Reckt- ■■: -hildet wird, und daß die gleichzeitige Angungsschrift 2 131 474 (gleichzeitig eingereichte deut- 50 wesc'ivn anderer Verdünnungsmittel als der erfinsche Patentanmeldung »Verfahren zur Anlagerung dungsg--..·:;>!.> verwendeten, da keinen Vorteil brinvon Siliciumverbindungen mit Si-gebundenem Was- gend, mn Ausnahme der geringen Mengen an Löserstoff an Verbindungen mit aliphatischen Mehrfach- sungsmittel, die mit dem Katalysator in das Reakbindungen«) verwiesen. tionsgefäß eingebracht werden, so weit wie möglich

Auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfah- 55 ausgeschaltet werden soll.

rens können die Anlagerungskatalysatoren in den Die zu verwendende Menge an Verdünnungsgleichen Mengen verwendet werden, in denen bisher mittel ist beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht die Katalysatoren bei Verfahren zur Herstellung von entscheidend. Sie hängt vor allem von den Arbeits-Alkenylsilanen durch Anlagerung von gegebenenfalls bedingungen, beispielsweise der Art der für die substituiertem Acetylen an Siliciumverbindungen mit 60 Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens be-Si-gebundenem Wasserstoff in Gegenwart von An- nutzten Vorrichtung und der Einführungsgeschwinlagerungskatalysatoren eingesetzt werden konnten. digkeit der Reaktionsteilnehmer ab. Wenn z. B. Platinkatalysatoren verwendet werden und Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen dies nicht in Form von Festbettkatalysatoren ge- Verfahrens jeweils gewählten Temperaturen sind schieht, sind dies häufi> 0,05 bis 50 mg Platin je 65 nach unten durch den Siedepunkt des jeweils zu erGramm-Atom Si-gebundenen Wasserstoffs. Beson- zeugenden Alkenylsilans und nach oben durch die ders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn zusätzlich Zersetzungstemperatur der Bestandteile des Reakzu dem im Reaktionsgefäß bereits vor der Umsetzung tionsgemisches begrenzt. Damit alle eingangs geschil-

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denen Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens eine elektrische Mantelheizung und dann durch die

erzielt werden, darf die Temperatur von 120 C je- Reaktionswärme bei 140 ± 10' C gehalten. Am obe-

doch nicht unterschritten werden. ren Ende ist im Inneren des Reaktionsturmes ein

Weil dadurch die besten Raumzeitausbeuten bei Druck von 0,2 atü eingestellt. Auf dem oberen Ende besonders lang anhaltender Katalysatorwirksamkeit 5 des Turms befindet sich ein Gefäß mit 2 1 Inhalt und und damit besonders niedrigem Katalysatorverbrauch kugelförmiger Gestalt, also eine sogenannte »Enterzielt werden, wird das erfindungsgemäße Verfahren schaumcrkugel«. Vom unteren Viertel dieser Kugel vorzugsweise bei 130 bis 160° C durchgeführt. wird in die Entschäumerkugel aus dem Reaktions-

Vorzugsweise, weil dies keine besonderen Sicher- raum gelangtes flüssiges Gut durch eine Leitung in

heitsvorkehrungen erfordert, wird das erfindungs- io den Reaktionsturm am unteren Ende kurz über der

gemäße Verfahren bei 0,1 bis 0,5 atü durchgeführt. Lochplatte zurückgeführt und durch eine Abzweigung

Es ist überraschend, daß bereits dieser verhältnis- dieser Leitung 15 cm unter der Entschäumerkugel die

mäßig geringe Überdruck zu einer merklichen Steige- über die ursprüngliche Menge an eingesetztem Disilyl-

rung der Raumzeitausbeute an Alkenylsilanen führt, äthan hinausgehende Menge an Disilyläthan abge-

ohne daß die Bilder von Disilyläthanen gefördert 15 zogen. 5 cm unter der Abzweigung werden in die von

wird. der Entschäumerkugel ausgehende Leitung 1,5 ml

Der oben und im Patentanspruch 1 verwendete (6 mg Platin) je Stunde einer Lösung von 1 g Ausdruck »und das erhaltene Alkenylsilan im Maße PIatin(lV)-chlorosäure in 100 ml Benzylalkohol einseiner Bildung stetig und nur gasförmig aus dem geführt. Über der Entschäumerkugel befindet sich ein Reaktionsraum entfernt wird« bedeutet, daß die ao Dephlegmator, von dem mitgerissenes Disilyläthan innerhalb des Temperaturbereichs von 120 bis 220° C, in die Entschäumerkugel zurückläuft. Das aus dem vorzugsweise 130 bis 160° C, bei der Durchführung Dephlegmator austretende gas- bzw. dampfförmige des erfindungsgemäßen Verfahrens jeweils gewählte Gut wird durch einen bei —20° C betriebenen Temperatur oberhalb des Siedepunkts des jeweils zu Kühler abgezogen. Dabei wird als Kondensat Vinylerzeugenden Alkenylsüans bei dem jeweils gewählten »5 methyldichlorsilan, das nicht mehr als 1 Gewichts-Druck liegen muß, daß keinerlei Maßnahmen, wie prozent Methyldichlorsilan enthält, in einer Ausetwa ein bei sehr tiefer Temperatur betriebener Rück- beute von 88% d. Th., bezogen auf eingesetztes flußkühler, angewendet werden, um das Alkenylsilan Methyldichlorsilf n, erhalten, im Reaktionsraum zu halten oder dorthin zurückzu- . . führen und daß das Alkenylsilan den Reaktionsraum 30 Beispiel 2 nicht in flüssiger Phase verläßt. Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird

Das erfindungsgemäße Verfahren wird Vorzugs- in der dort beschriebenen Vorrichtung mit folgenden

weise kontinuierlich durchgeführt, indem ein Gemisch Abänderungen wiederholt:

aus gegebenenfalls substituiertem Acetylen und Silan, An Stelle von 500 l/Stunde Acetylen werden 750 1 an das das Acetylen angelagert werden soll, in das 35 Acetylen/Stunde, an Stelle von 1370 g/Stunde Methylbeieiner Temperatur im Bereich von 120 bis 220° C, dichlorsilan werden 1900 g/Stunde Methyldichloryorzugsweise 130 bis 160⁰C gehaltene Disilyläthan, silan und an Stelle von 6 mg Platin werden 9 mg in dem der Anlagerungskatalysator gelöst bzw. disper- Platin je Stunde in Form von Platin(IV)-chlorosäure gjert ist, geleitet wird. Das dabei abdestillierende eingesetzt. Es wird statt bei 140° C bei 160 ± 10⁰C Alkenylsilan ist so rein, daß sich für viele Verwen- 40 gearbeitet.. Als Kondensat wird aus dem bei — 20⁰C dungszwecke dieses Silans eine weitere Reinigung, betriebenen Kühler Vinylmethyldichlorsilan, das z. B. durch Destillation, erübrigt. Das nicht umgesetzte nicht mehr als 1 Gewichtsprozent Methyldichlorsilan überschüssige Acetylen kann in die Vorrichtung zur enthält, in einer Ausbeute von 87°/o d. Th., bezogen Herstellung der Mischung aus Acetylen und Aus- auf eingesetztes Methyldichlorsilan, erhalten. gangs-Silan zurückgeführt werden, wobei in diesem 45 _ . Kreislauf der für die Anlagerung jeweils gewählte Beispiel 3 Druck aufrechterhalten wird. Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird

Die in den folgenden Beispielen in Litern an- in der dort beschriebenen Vorrichtung wiederholt

gegebenen Acetylenmengen wurden jeweils bei mit den Abänderungen, daß an Stelle von 1370

0,4 atü bestimmt 50 g/Stunde Methyldichlorsilan 1780 g/Stunde Trichlor-

„ . ... silan, wobei die Temperatur des 2-1-Kolbens nicht bei

^Beispiel ' etwa 15° C, sondern bei etwa 7° C gehalten wird,

Unter einem Druck von 0,4 atü weiüen 500 l/Stunde an Stelle von 6 1 des Disilyläthans der Formel mit Schwefelsäure getrocknetes Acetylen in einem (CH₃Cl₂SiCH₂)₂ 6 1 des Disilyläthans der Formel bei etwa 15° C gehaltenen 2-1-Kolben, der etwa zur 55 (Cl₃SiCH₂)₈ und an Stelle von 6 mg Platin 4 mg Pia-Hälfte mit Methyldichlorsilan gefüllt und mit einem tin je Stunde in Form von Platin(IV)-chlorosäure verkalibrierten Tropftrichter zur Nachfüllung von Silan wendet werden. Als Kondensat aus dem bei — 20° C ausgestattet ist, mittels Durchleiten durch das Silan betriebenen Kühler wird Vinyltrichlorsilan, das nicht mit 1370 g/Stunde Methyldichlorsilan vermischt und mehr als 4 Gewichtsprozent Trichlorsilan enthält, in bei dem vorstehend genannten Druck von unten 60 einer Ausbeute von 95°/o d. Th., bezogen auf eingedurch eine Lochplatte in einem 1,5 m hohen Reak- setztes Trichlorsilan, erhalten, tionsturm aus innen emailliertem Stahl geleitet. Der . . Reaktionsturm hat einen Rauminhalt von 7,5 1, wo- Beispiel 4 von 6 1 durch das Disilyläthan der Formel Mittels einer Dosierpumpe werden 1,25 l/Stunde (CHjCIjSiCH^g, in dem 20 mg Platin in Form von 65 Trichlorsilan in einen Verdampfer geleitet. Das ver-Platin(IV)-chlorosäurc gelöst sind, eingenommen dampfte Silan wird mit 1,5MoI Acetylen, das über werden. Der Inhalt des Turms wird vor und bei Be- Schwefelsäure getrocknet wurde, je Mol Silan verginn des Einleitens der Reaktionsteilnehmer durch mischt und unter einem Druck vor 0,4 atü von unten

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durch eine Lochplatte in einen 1,5 m hohen Reak- änderung durchgeführt, daß an Stelle des dort be·

tionsturm aus innen emailliertem Stahl geleitet. Der schriebenen Gemisches der Reaktionsteilnehmer

Reaktionsturm hat einen Rauminhalt von 7,5 1, wo- 1,67 l/Stunde Methyldichlorsilan und 2,2 Mol Ace-

von 61 durch das Disilyläthan der Formel (Q₃SiCHj)₂, tylen je Mol Silan und an Stelle von Bistrichlorsilyl-

vermischt mit 10 ml (20 mg Platin) einer Lösung, die 5 äthan Bis-Methyldichlorsilyläthan eingesetzt werden,

durch Lösen von 1 g Platin(IV)-chlorosäure in 200 ml Durch die Reaktionswärme und die bei 140⁰C be-

Cyclohexanon 1 Stunde Erhitzen auf 100⁰C und triebene und durch einen Thermostaten geregelte

Trocknen der so erhaltenen Lösung mittels wasser- Mantelheizung wird der Inhalt des Reaktionsturms

freiem Natriumsulfat hergestellt wurde, gefüllt sind. bei 141 bis 142° C gehalten. Das aus dem Dephleg-

Der Inhalt des Reaktionsturms wird vor dem Einlei- io mator austretende gas- bzw. dampfförmige Gut hat

ten der Reaktionsteilnehmer mit trockenem Stickstoff eine Temperatur von 59 bis 62° C. Aus dem bei

gespült und durch eine bei 140⁰C betriebene und -2O⁰C betriebenen Kühler werden 1,87 bis 1,92

durch einen Thermostaten geregelte Mantelheizung l/Stunde Kondensat erhalten. Gemäß gaschromatogra-

erwärmt. Durch diese Heizung und durch die Reak- phischer Analyse enthält dieses Kondensat 92 bis

tionswärme wird der Inhalt des Turms bei 137 bis 15 96 Gewichtsprozent Methylvinyldichlorsilan, 0,5 Ge-

141⁰C gehalten. Am oberen Ende ist im Inneren des wichtsprozent Stoffe mit Siedepunkt unterhalb dem

Reaktionsturms ein Druck von 0,2 atü eingestellt. von Methylvinyldichlorsilan und unbekannter Zu-

Auf dem oberen Ende des Turms befindet sich ein samtnensetzung und 3 bis 7 Gewichtsprozent Bis-Gefäß von 21 Inhalt und kugelförmiger Gestalt. Vom Methyldichlorsilyläthan. Die aus der von der Entunteren Viertel dieser sogenannten Entschäumerku- ao schäumerkugel ausgehenden Leitung abgezogene gel wird in diese Kugel aus dem Reaktionsturm ge- Menge an Disilyläthan beträgt 83,5 bis 104 ml/Stunde, langtes flüssiges Gut durch eine Leitung in den Reaktionsturm am unteren Ende kurz über der Lochplatte zurückgeführt. Durch eine Abzweigung dieser Beispiel 6
Leitung, 20 cm unterhalb des Austritts aus der Kugel. »5
wird die über die ursprüngliche Menge an eingesetztem Disilyläthan hinausgehende Menge an Disilyl- Die im Beispiel 4 beschriebene Arbeitsweise wird äthan, nämlich 41,7 bis 83,5 ml/Stunde, abgezogen. in der in diesem Beispiel beschnebenen Vorrichtung 5 cm nach der vorgenannten Abzweigung werden in durchgeführt mit den Abänderungen, daß an Stelle diese Leitung mittels einer Dosiervorrichtung 4,37 30 des dort beschnebenen Gemisches der Reaktionsteilml/Stunde der oben beschriebenen Katalysator-Lösung nehmer 2 l/Stunde 83gewichtsprozentiges Dimethyleingeführt. Über der Entschäumerkugel befindet sich chlorsilan und 1,8 Mol Acetylen je Mol Silan, an ein Dephlegmator, von dem mitgerissenes Disilyl- Stelle von Bistrichlorsilyläthan Bisdimethylchlorsilyläthan in die Entschäumerkugel zurückläuft. Das aus äthan und an Stelle von 4,37 ml/Stunde 31,2 ml/Stunde dem Dephlegmator mit einer Temperatur von 58 bis 35 der im Beispiel 4 beschriebenen Katalysator-60° C austretende gas- bzw. dampfförmige Gut wird Lösung eingesetzt werden, ferner, daß der Thermodurch einen bei —20° C betriebenen Kühler abgezo- stat der Mantelheizung auf 151 bis i52°C eingestellt gen. Dabei werden 1,46 bis 1,54 l/Stunde Kondensat wird. Durch diese Heizung und die Reaktionswärme erhalten. Gemäß gaschromatographischer Analyse wird der Inhalt des Reaktionsturmes bei 147 bis enthält dieses Kondensat 93 bis 97 Gewichtsprozent 40 149° C gehalten. Das aus dem Dephlegmator austre-Vinyltrichlorsilan, 1 bis 4 Gewichtsprozent Trichlor- tende gas- bzw. dampfförmige Gut hat eine Temperasilan und 1 bis 3 Gewichtsprozent 1,2-Bistrichlorsilyl- tür von 63 bis 65° C. Aus dem bei —20° C betriebeäthan. ^nen Kühler werden 2,08 l/Stunde 74gewichtsprozenti-. ges Dimethylvinylchlorsilan erhalten. Die aus der von Beispiel 5 ₄₅ ^_er Entschäumerkugel ausgehende Leitung abgezo-

Die im Beispiel 4 beschriebene Arbeitsweise wird gene Menge an Disilyläthan beträgt 125 bis 240 ml/

in der dort beschnebenen Vorrichtung mit der Ab- Stunde.

Claims (2)

1 - ι- hP. srereetzune des Katalysators vermieden. Es mOt! "„ ^doSmittel von dem als Nebenpro-Patentansprüche: ™; Sf^SSSÄ* entstehendenDiUl^ih

1. Verfahren zur Herstellung von Alkenylsila- rfl Wggggg ÄÄ'SeTwerto ^ _Een durch Anlagerung von gegebenenfalls substi- ₅ dieses .^>™ *^g _die ohne weitere Destillation tuiertem Acetylen an Silane, die 1 oder 2 Si-ge- kenylsilane«g^ _{snan mh si}._gebundenem bundene Wasserstoffatome enthalten, wobei die frei oder P^ra^ⁿ^_eiterhin bleibt beim erfindungsnicht durch Wasserstoffatome abgesättigten S,h- Wassers off sind. w _wilicsan,_{keit des} Katalysators ciuravalenzen durch Halogenatome und/oder gemaßeaVertat,^re"°_{ießHch Hefert} das erfindungsinerte einwertige Reste abgesättigt sind, in Ge- _1O langer e™J?J· _erhebH_Ch bessere Raumzeitausgenwart von Anlagerungskatalysatoren und flus- gemäße Vemr^ Erhöhua- der Raumfigen Verdünnungsmitteln in der Wärme, da- beuten ι^n Alkenytouaη _medrigerem Katalydurch gekennzeichnet, daß die Anlage- «»«*^Λ-^ besondeis überraschend, weil rung in Disilyläthanen als im wesentlichen ein- ^s?^to^^r^„_dunssgemäßen Verfahren unter andezigen vor Beginn der Reaktion im ReaktionsgeFaß _l5 sie ^"»5™™S^ _bei Temperaturen von mindebefindlichen flüssigen Verdünnungsmittel bei 120 rem ^d»$* ™*V*J _wird, obgleich in der obengebis 220° C und 0,1 bis 5,0 Atmosphären Über- stens 120 C^eif ^¹ _rff ^geben ist, daß im alldruck durchgeführt und das erhaltene Alkenyl- «««^gjgi besteht, 120' C zu übersilan im Maße seiner Bildung stetig und nur gas- gemeinen kein Intcres

förmig aus dem Reaktionsraum entfernt wird ao «mj««"· _ _tatsächlich nach den Ausführungs-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Es .«^,^f^egeschrift bei der exothermen

kennzeichnet, daß als Platinkatalysatoren Umset- bespielen duser At g ^ _{m Q} ^^

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