JPH0351844A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平板状粒子を用いたハロゲン化銀感光材料の現
像処理方法に関し、更に詳しくは写真感光材料を現像処
理するときに現像タンクや現像ラック、ローラーに付着
する銀汚れ（銀スラツヂともいう）を少なくし、日常の
器具、器械のメンテナンスを容易にする方法に関するも
のである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料の現像処理において、迅速
処理の要求が増々強くなっている。迅速処理をするため
には、現像液の活性を上げることも必要であるがハロゲ
ン化銀感光材料の性質に起因するところも大きい、自動
現像機（以下自現機という）を使用する場合、通常、現
像、定着、水洗、乾燥という工程があり、特に乾燥工程
は重要である。迅速で乾燥を終了させるためには、感光
材料の銀量を少なくすることがもっとも効果が大きい、
平板状ハロゲン化銀粒子はカバーリングパワーが高いた
めに、写真性、画質等の性能を損なうことなく銀量を下
げることが可能である。このことは乾燥工程ばかりでは
なく、現像、定着、水洗工程の迅速処理にとっても有利
である。

従って、迅速処理には平板状ハロゲン化銀粒子を使用す
ることがもっとも適している。平板状ハロゲン化銀粒子
の性質については、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ２２５巻！ｔｅｍ２２５３４ｐ２０　１）５８（Ｉ
月号１９８３年）、特開昭５８−１２７９２１号、同５
８−１１３９２６号、米国特許第４４２５４２５号に詳
細に記載されている。

一般にハロゲン化銀写真感光材料を迅速処理すると、処
理量に応じて次第に現像タンクやバット、自現機の現像
タンクの壁、現像タンク、現像ローラーに銀が付着、蓄
積することは古くから知られている。これは銀汚れ又は
銀スラツヂとも言われ、処理される感材に付着して、画
像を汚したりするので、定期的に機器の洗浄、メンテナ
ンスを必要としている。また平板状ハロゲン化銀粒子は
、従来のじゃが芋状粒子に比べてその表面積がはるかに
大きいために、現像中でのハロゲン化銀の溶解量も大き
くなり、従って銀汚れの程度も、じゃが芋状粒子に比べ
て大きくて、迅速処理上のメリットを生かしきれない欠
点がある。この銀汚れを落すための洗浄には、その都度
、現像液を現像タンクから抜き、例えば硫酸セリウムの
如き、非常に強い酸化剤溶液をタンクに満たし、短かく
ても十数分から長くは玉子分間以上も攪拌しながら放置
しなければならない、更にこの後この酸化剤の痕跡が現
像タンク中に残っては、現像液を酸化劣化させるのでよ
（水洗いせねばならない、この洗浄作業は特に自現機の
、日常のメンテナンスとした最大の負荷の一つとなって
おり、作業の安全性という点、更に洗浄剤の公害負荷と
いう観点からも改良が切に望まれているものである。

一方、この銀汚れを少なくする方法として、特開昭５６
−２４３４７号のように現像液中に溶出する銀イオンを
少なくする及び／又は、銀イオンの銀への還元を抑制す
るような化合物を添加する方法が知られている。しかし
この方法は現像そのものを抑制する作用も避けられず、
感度の低下を伴なうという欠点を有する。しかも感光材
料の特性により、この化合物に対する感受性が異なるの
で、−率に使って効果が期待できるものではない。

また、少しでも感度を高く出して使おうとする感光材料
／現像処理システムとしては、感度の低下は重大な欠点
である。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は平板状ハロゲン化銀感光材料を迅
速現像処理するとき第一に、現像タンク中、及び／又は
現像ラック、ローラー中に発生ずる銀汚れを軽減するこ
と、第二に自現機や現像の機器のメンテナンスを容易に
すること、第三に写真特性に全く影響を与えない銀汚れ
を軽減すること、第四に現像液の安定性を損なうことな
く銀汚れを軽減することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、少なくとも１層の乳剤層にアスペクト
比が４以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀感光材料を画像露光後、少なくとも、 （ａ）ハイドロキノン系現像主薬 （ｂ）０．１モル／ｌ以上の亜硫酸塩および（ｃ）下記
（Ｘ）または下記（Ｙ）の少なくとも１つ を含有する現像ン夜で処理することによって達成された
。

（Ｘ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ） （Ｓ）ｐ　　　　ＤＩ（Ｅり、 Ｓ　　　　　　Ｒ＋（ｊｈ）−＋ −３ＯｓＭ Ｒ’　　　ＣＨＣＨｔ　　　ＣＯＯＨ 〔式中Ｒ′はフェニル基または低級アルキル基を、Ｍは
水素またはアルカリ金属を表す、〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち好ましいものは
一般式（ＩＶ）、（Ｖ）で表すことができる。

一般式（ＩＶ） （Ｙ）下記（ｙｌ）および（ｙ２） （ｙｌ）下記一般式（ｎ）で表される化合物Ｈ ＲＣＨＣＨ＊　　ＣＯＯＨ ｃ式中Ｒはフェニル基または低級アルキル基を表す、〕 （ｙ２）下記一般式（ｍ）で表される化合物またはアミ
ノ　（低級）アルカンチオスルホン酸もしくはそのアル
カリ金属塩の少なくとも１つ。

Ｓ　　　ＣＲａ−（＾、）、２ Ｓ−ＣＲｚ−（八、）ｌＩｚ 一般式（Ｖ） Ｒａ　　Ｒｓ 一般式（■）中、Ｒ１、Ｒ１は水素原子、置換されても
よい炭素原子１〜６個のアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、ｉｔ換されてもよいフ
ェニル基、窒素原子１〜３個または酸素原子１個または
硫黄原子１個を含有している５貴または６員複素環また
はカルボン酸基を表わし、Ｒ１は直接結合を表わすかま
たは置換されてもよいアルキレン基、アルキリデン基、
フェニレン基、アラルキレン基または ＣＯＮＨＣＨｇ−を表わし、Ａ、は−ＣＯＯＭまたは一
３Ｏ３Ｍ （Ｍは一般式（Ｉ）と同義である） ｍ！はｌ又は２である。

一般式（Ｖ）中、Ｒ，、Ｒｓは水素原子またはメチル基
を表わす０Ｍは好ましくは水素陽イオンまたはアルカリ
金属陽イオン（例えばＮａ’またはＫＯなど）である。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち一般式（Ｖｌ
）のものはさらに好ましい。

−船式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｌ）中、Ｒ４、Ｒ？は水素原子、置換されて
もよいアルキル基（例えば−ＣＨ，、−Ｃ！　Ｈｓ　、
−ＣＨｘ　ＯＨ，ＣＨｔ　Ｃ０ＯＨなど）、シクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基な
ど）置換されてもよいフェニル基（例えばフェニル基、
トリル基、ｐ−クロロフェニルＬ　ｐ−アミノフェニル
Ｌ　ｐ−スルホフェニル基、Ｐ−スルホンアミドフェニ
ル基など）窒素原子１〜３個、または酸素原子１個また
は硫黄原子１個を含有している５員または６員複素環（
例えば、フリル基、チエニル基など）、またはカルボン
酸基を表わし、Ｒｂ５Ｒｂは同じでも異ってもよい、ｉ
は１．２．３または４である。

次に一般式（ｎ）、（Ｉ）中、Ｒ，Ｒ’で表わされる低
級アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基
などであり、またアミノ　（低級）アルカンチオスルホ
ン酸としてはアミノエチルチオスルホン酸などである。

−ａ式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙げる。

ｎｏｏｃ−ｕｃ−ｓ−ｓ−ｃＨ−ｃｏｏＨｌｌｏｏｃ　
　ｌｌｇｃ ＣＩｌ□−ＣＯＯＨ ＨＯＯＣＨｘＣＣＨｇ　　Ｃ００ＩＩ チオ乳酸 α−メルカプトイソ酪酸 Ｈ３ＣＨＣＳ　　５−ＣＩｌ　　ＣＨ３１００ｃ ｏｏｌ ＨＯＯＣ（ｃＨｇ）　ｚ　　Ｓ　　Ｓ　　（ｃＨｚ）　
ｚｃＯＯＩｌＨＯＯＣ（ｃｕｔ）ｓ−３−５−（ｃｆｌ
ｘ）ｓｃＯＯＨＬＣ−１ｔＩＣ ＣＨｚ　　ＣＨｔ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｓ−３−Ｃ−ＣＯＯＩＩ１１３ Ｈｆｆ ＮａＯ，Ｓ ＯＪａ ＣＨ３ ＣＨ。

０ＯＣ−Ｃ −３ Ｓ　−Ｃ−Ｃ００Ｈ ＣＨ。

１１３ １００ｃ Ｃ−ＣＨｌ。

５−Ｃ１＋□ ０Ｏ１１ ＣＩ。

ＣＨ３ ０ＯＣ ＣＨｌ−Ｃ Ｓ　　ＣＣＨｌ　　Ｃ００Ｉ＋ ＣＩ。

Ｃ１１゜ ＨＯＯＣ ＣＨ２ Ｃｌ−３−３ ＣＨ−ＣＨｌ。

ＯＯＨ ａｎｓ Ｃ，Ｈｓ ＳＯ□ＮＨ１ Ｓｏ！ＩＪＨ！ ）１００ｃｃＨ□ＣＨ−３−３−ＣＨ−ＣＨ寞Ｃ００Ｈ
１１００ｃ　　ＣＨｘ−ＣＩ　　Ｓ　　Ｓ　　Ｃ）ｌ　
　ＧＨｚ　　Ｃ００ＨＫ００Ｃ−ＣＨｚ−ＮＨ−Ｃｏ−
Ｃ）！−３−５−ＣＩ−Ｃｏ−Ｎｌｌ−ＣＨｚ−ＣＯＯ
ＫＣＩ。

ＣＨｌ ＨＯＯＣ ＣＨ１ ＣＨｌＣＯＯＨ ＨＯＯＣＣＨｌ　　Ｃ１１ Ｓ−Ｓ−ＣＩｌ−Ｃｌ寞 ｏｏｌ ｃｏｓｃ＋＋ｘ ＩｂＣＨｓ ａＯＯＣ Ｃ１ｌｘ　　ＣＩ　　Ｓ　　Ｓ　　Ｃ１ｌ　　Ｃｌ１ｔ
−ＣＯＯＩｌｌＩｏｏｃ　　Ｃ１！Ｉ ＣｌｌｍＣ０Ｏｌｌ ＨＯＯＣ−ＣＨＩ Ｃ１ｌ−Ｓ−３ １１ ＣＨ。

０ＯＩＩ ＣＨ。

ＣＨ３ 一般式 （） （） の化合物の具体例を以 下に挙げる。

Ｒ ５ｓｏｓＫ ＳＳＯ３Ｋ ＣＨｓ　　ＣＨＣＨｇ−ＣＯＯＨ 一般式口→、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の合成法は特公昭５４−４６，５８５号、同６２−２８
，４５９号等に記載されている。

上記ｘ、ｙの化合物の添加量は、各々現像液１１当り、
好ましくは０．０１〜５０ｇ、より好ましくは０．０５
〜２０ｇである。Ｙの場合（ｙｌ）（ｙ２）のモル比は
１００：１〜１　：　ｔｏｏ、特に５：ｌ〜１：２０が
好ましい。

本発明の現像液に用いる現像主薬にはハイドロキノン類
を主体とするが、良好な性能を得やすい点で、ハイドロ
キノン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
、またはハイドロキノン類とｐ−アミノフェノール類と
の組合せがよい。

本発明に用いるハイドロキノン系現像主薬としてはハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジク
ロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン
、２．５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノスルホン酸塩などがあるが特にハイドロキノンが好ま
しい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル＞−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としてはｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−とラゾ、リドン
、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−１−ジル−４，４−ジメチルー３
−ピラゾリドン、１−ｐ−）ジル−４−メチル４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、などがある。

ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１
．５モル／ｌ好ましくは０．０５モル／トリ、２モル／
ｌの量で用いられる。

これに加えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または
３−ピラゾリドン系現像主薬は通常０゜０００５モル／
ｌ〜０．２モル／ｌ、好ましくは０．００１モルフ１〜
０．１モル／ｌの量で用いられる。

本発明の現像液に用いる亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
などがある、亜硫酸塩はＯ０１モル／ｌ以上特に０．３
モル／ｌ以上が好ましい、また、上限は現像液濃縮液で
２．５モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ削には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ８節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

本発明においては現像液は鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ。

５ｉｌｌｅｎ−Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ著、　Ｈ＠
５ｔａｂｉｌｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　
Ｍｅｔａｌ−１ｏｎ　　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″ｔ　Ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄｏ
ｎ　　（Ｉ９６４）　＊　Ｓ。

Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ著ｔ　
”ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　　Ａｇｅ
ｎｔｓ”、　　Ｗｉｌｅｙ　　（Ｉ９５９）。

等により一般に知られた定数を意味する。

本発明において鉄イオンに対するキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレ
ート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。なお、上記鉄
イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”″）を意味する。

本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下
記化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない、即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジアミノ、プ
ロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、とドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン西
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
テトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、１．１−ジホスホンエタン−
２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン
−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−
ジスルホン酸、ビロリン酸ナトリウム、テトラポリリン
酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ
る。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
ゲルタールアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物など
がある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤ａｔ−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　第１７６巻、Ｎａ１７６４
３、第ＸＸＩ項（Ｉ２月号、１９７８年）に記載された
現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載の
アミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理においては現像液に本発明の銀汚れ防
止剤以外の銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４
７号に記載の化合物を用いることができる。

本発明の現像液には、ヨーロッパ特許公開１３６５８２
号、英国特許第９５８６７８号、米国特許第３２３２７
６１号、特開昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノ
ールアミンなどのアミノ化合物を現像促進、コントラス
ト上昇その他の目的で用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフインク・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
Ｉ９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９
３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７，０を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１７につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／（が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨｌ１衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ
！Ｉ整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこと
ができる。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、処理する感光材料の先端が自現機の現像タンク液に浸
漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着時
間」とは定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液
（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時間」とは、水
洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

本発明の現像処理では、現像時間が５秒〜１分、好まし
くは１０秒〜３０秒、その現像温度は２５℃〜５０℃が
好ましく、２５℃〜４０℃がより好ましい。

定着温度及び時間は約り０℃〜約５０℃で５秒〜１分が
好ましく、２５℃〜４０℃で１０秒〜３０秒がより好ま
しい。

水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃で５秒〜１
分が好ましく、１５℃〜４０℃で１０秒から３０秒がよ
り好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜１分でよく、特により
好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料と
して、特に制限はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる他に反転処理されるカラー感光材料、例えば
カラー反転フィルムまたはペーパーの黒白現像液にも用
いることができる。

特に医療画像のレーザープリンター用写真感光材料や印
刷用スキャナー感材並びに、医療用直接礒影Ｘ−レイ感
材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲ７画像記録用感
材、マイクロ用感材、一般黒白ネガフィルム、黒白印画
紙などに用いることが好ましい。

不発明の処理方法が適用できる平板状ハロゲン化銀写真
感光材料は支持体とその上に塗布された少なくとも一つ
の平板状ハロゲン化銀乳剤からなる。また、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤層は支持体の片面だけでなく両面に塗布さ
れることもできる。

もちろん、必要によりバック層、アンチハレーシラン層
、中間層、最上層（例えば、保護層）などを有すること
ができる。平板状ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き平板状
ハロゲン化銀を親水性コロイドに分散したものである。

この場合、臭化銀または沃臭化銀が好ましく、沃化銀を
１０モル％以下、特に０．２〜５モル％が好ましく、高
感度で高ガンマのものが得られ、本発明において用いら
れる迅速処理に好適である。平板状ハロゲン化銀乳剤は
、通常当業界でよく知られた方法（例えば、シングルジ
ェット法、ダブルジェット法、コントロールジェット法
など）によって水溶性根塩（例えば、硝酸！Ｉ）と水溶
性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在下で混合
し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感などの化学
熟成を経て製造される。

上記の平板状粒子である場合の好ましい粒子形態として
はアスペクト比４以上２０未満、より好ましくは５以上
ｌＯ未満である。さらに粒子の厚みは０．　３μ以下が
好ましく、特に０．　２μ以下が好ましい。

ここで、平板状粒子の７スペクト比は平板状粒子個々の
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値
と平板状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられ
る。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

平板状粒子を使用することによって、本発明によるラン
ニング処理の際の写真性の安定性をさらに上げることが
できる。また、前記のように、塗布銀量を少なくするこ
とができるために、特に定着工程と乾燥工程の負荷が軽
減され、この点からも迅速処理が可能になる。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、その製造工程中又は塗布直
前で、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロシアニ
ン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデ
ン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９．１９８
号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロペンツイミダゾール、ポ
リエチレンオキサイド、硬膜剤、塗布助剤（例えば、サ
ポニン、ソジウムラウリルアルフエート、ドデシルフェ
ノールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド）などを添加するこ
とができる。

この様にして製造された平板状ハロゲン化銀乳剤はセル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムなどの支持体にデイツプ法、エアーナイフ法
、ビード法、エクストルージッンドクター法、両面塗布
法などによって塗布乾燥される。

本発明はハイドロキノン系現像主薬で現像される種々の
感光材料に応用できる０例えばリスフィルムもしくはス
キャナーフィルムなどの製版用フィルム、直置・間接医
療用もしくは工業用のＸ線フィルム、盪影用ネガ白黒フ
ィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフ
ィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト
型感光材料にも本発明を適用できる。

またカラー反転感光材料にも利用できる。この場合には
種々のカラーカプラーを使用することができる。ここで
カラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とカップリング反応して色素を生成しうる化合物をい
う、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールも
しくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾ
ロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメ
チレン化合物がある０本発明で使用しうるこれらのシア
ン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサー
チ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３　（Ｉ９７８
年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（Ｉ９７９年
１１月）に引用された特許に記載されている。

本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャー１！１Ｌ１７６４３の
２３〜２８頁および同陽１８７１６の６４８〜６５１頁
に記載されている。これらの添加剤の種類とその詳細な
記載個所を下記に示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇側 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右４１１１Ｉ６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　６５０頁右
欄１２　　塗布助剤、表　　　　２６〜２７頁　　　同
上面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　２７頁　　　　同上止
剤 （実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例−１ ＋１１　　平板状粒子の調製 １五ｑ皿製 水Ｂ中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチン
３０ｇ、チオエーテル １（０（ｃ１ｌｔ）　ｍ５（ｃＪ）　＊５（ｃＨｔ）　
ｔｏｌｌの５％水溶液２．５伐を添加し７３℃に保った
溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、
臭化カリ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続
いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８゜３３
ｇを含む水溶液を２６分かけて、添加終了時の流量が添
加開始時の２倍となるように添加した。

このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ
ａ　Ｎ０３１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成したの
ちＩＮの硫酸２４０　ｃｃを添加して中和した。

引き続いて硝酸１１１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリ
の水溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で４０分間で添加した。この時の
流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９倍と
なるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶
液２５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３
５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、
４０℃昇温してゼラチン３０ｇとフェノール２ｇを添加
し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６，４０ＳｐＡｇ
８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を６
００■と安定化剤１５０■を添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２．４■、チオ
シアン酸カリ１４０■、塩化金酸２．１■を各々の乳剤
に添加し、８０分後に急冷して固化させて乳剤とした。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９８％がアス
ペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上す
べての粒子についての平均の投影面積直径は１．４μｍ
、標準偏差２２％、厚みの平均は０．１８７μｍでアス
ペクト比は７．５であった。

０３０ ０２Ｎａ を添加して塗布液とした。

・ゼラチン ・水溶性ポリエステル 表−１記載のＡｇ／ Ｈｉｎｄｅｒ比になるよう 添加量を調整 表−１記載の種類と 量 ・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルアク リレート／メック リル酸）−９７／３） ・硬膜剤 １．２−ビス（スルホ ニルアセトアミド）エ タン 争フェノキシエタノール ２５．０ｇ ８ミリモル ７表面保護 層の乳剤層 のｇｅｌ、１００ｇ 当り ｇ 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品・２，６
−ビス（ヒドロキ シアミノ）−４−ジエ チルアミノ−１，３゜ ５−トリアジン　　　　　　　　　　８０ｗ・ポリアク
リル酸ナトリウ ム（平均分子量４．　１ 万）　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ・ポリス
チレンスルホン酸 カリウム（平均分子量 ６０万）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記塗
布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍの透明
ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｒｒｒとした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

の轡　　　−塗布１− ・ゼラチン　　　　　　　　　　１．１５ｇ／ｎ？・ポ
リアクリルアミド（平均分 子量４．５万）　　　　　　　　　　０．２５Φポリア
クリル酸ソーダ（平均 分子量　４０万） ・ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ ジグリセリルプチルフルホ ン化物のナトリウム塩 Φポリ　（重合度１０）オキシエ チレンセチルエーテル ・ポリ（重合度１０）オキシエ チレンーポリ　（重合度３） オキシグリセリルルーオフ チルフェノキシエーテル Ｃ＊Ｆ＋、５ＯＪ ０、０２ ０、０２ ０．０３５ ０、０　ｌ Ｏ，００３ ＣｓＨ’ｒ ＣＪｔｔＳＯｔＮ（ｃＨｘテバＣＨｚｈＳＯｓＮａ　　
　　Ｏ、ＯＯ１Ｃ３Ｈ。

Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ□Ｎ（ｃＨ，ＣＨ！Ｏ”ｌ−首ばＣＩＩ
ｚＣＨＣＨｚＯｈＨＯ，００３ ・プロキセル　　　　　　　　　　　０．００１・ポリ
メチルメタクリレート （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　０．０２５・ポリ
　（メチルメタクリレート ／メタクリレート）（モル 比７：３、平均粒径２．５ μｍ）　　　　　　　　　　　　　０．０２０（２）　
　じゃが竿状粒子の調製 １量皇握盟 水９００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ１臭化カリ３０ｇ、沃
化カリ３．９１ｇを加え、４８℃に保った容器中に攪拌
しながら硝酸銀を水溶液の形で４分間かけて３５ｇ添加
した。さらにアンモニア性硝酸１ｍ　（硝酸銀として１
６５ｇ）を臭化カリ水溶液と同時に５分間かけてダプル
ジエ７ト法により同時に添加した。添加終了後、沈降法
により３５℃にて可溶性塩類を除去したのち、４０℃に
昇温してゼラチン１００ｇを追撚しｐＨを６．７に調整
した。得られた乳剤は、じゃが字状の形状であり、各々
の粒子と同一体積を有する球の平均直径は０．８２μｍ
で沃化銀含量は２モル％であった。

この乳剤を金、イオウ増感を併用して、化学増感を施し
た。

ｍ砿」製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤など
を含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤にそれぞれ増感色素としてアンヒドロ−５，５
’−ジクロロ−９−エチル−３，３′ジ（スルフオンロ
ビル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリ
ウム塩を５００■７１モルＡｇの割合で、沃化カリを２
００■／ｌモルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤と
して４ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ＋　　７
−チトラザインデンと２．６−ビス（ヒドロキシアミノ
）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンおよ
びニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプ
ロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリ
エチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層
と同時に塗布乾燥することにより、感光材料を作製した
。この感光材料の塗布銀量は両面合計で６．４ｇ／ｄで
あった。

次に現像ｔＭ縮液パートＡ、パートＢ、パートｃおよび
スターターの処方を示す。

パートＡ　　　　　　　　　　　　　　１０ｊ！用（水
を加えて パートＣ スターター ４０　〇− １０１用 パートＢ １０７用 使用液の調製法は、水を薬６！にパートＡ２゜５１、パ
ートＢ４Ｏ０ｄ、パートＣ２５０ｍを順次攪拌しながら
添加溶解して最後に水で１０１とし、ｐ　Ｈを１０．４
０に調整した。この使用液を現像補充液とする。この補
充液１１に対して前記スターターを２０−の割合で添加
した。この液が現像タンク液であり、ランニングスター
ト時に使用するものである。

次に表１のように、各種現像液を使用してローラー搬送
型自現機により以下に示すような現像処理を行った。

例示化合物■ 例示化合物■ 水　　洗］２０１ スクイズ 乾　　燥　　５５℃ 計 なお、定着液は富士Ｆ １０秒 ３１／ｌ分間 １０秒 ４５秒 （富士写真フィルム社製） を用いた。

この感光材料の写真性のチエツクとしてセンシトメータ
ーを用いて光学ウェッジで階段的な露光を与えた。

また自現機は週に６日間稼動させ、稼動日には１日当り
、ハーフ露光した４切サイズ（Ｉ０インチ×１２インチ
）を１００枚処理した。前記のようなランニング実験を
計２週間続け、トータル処理枚数は１２００枚であった
。

表２にランニング実験による写真性、残色性、乾燥性、
銀汚れの結果を示す。

感度は、カブリ値＋１．Ｏの黒化度を得るのに必要な露
光量の逆数の相対値として求めた。

カブリ値は、ベース濃度を補正した正味の濃度増加とし
て測定した０階１ＰＩＧは、カブリ＋０．　２５の濃度
とカブリ＋２．０の濃度点を結ぶ直線の傾きとして表わ
した。Ｄ、は最大濃度を表わす。

表２の結果より次のことがいえる。試験Ｎａ−１のじゃ
が竿状粒子で処理した場合、写真性、残色性、乾燥性共
に不十分なレベルであり、迅速処理に耐えられる性能で
はない、また銀汚れも不十分なレベルである。試験階−
２の平板状粒子で処理した場合、写真性、乾燥性、残色
性は十分なレベルであるが、銀汚れが非常に悪いレベル
である。

銀汚れにより、自現機の内部を汚染させることは、メン
テナンスの点で非常に不利になる。また感光材料を汚染
させることは品質管理上、重大な問題になる。試験陽−
３は平板状粒子で従来の銀汚れ防止剤を含む現像液で処
理した場合であるが、恨汚れは改良効果はみられるもの
の、写真性への脹影響が大きい、一方、本発明の銀汚れ
防止剤を用いた現像液では銀汚れの発生が非常に少な（
て、写真性への影響もほとんどなかった。

実施例２ （双”　　）ハロゲン　　　　の 水ｌｌ中に２５ｇの臭化カリウムと９ｇの沃化カリウム
と２Ｎのチオシアン酸カリウム９ｃｃと２４ｇのゼラチ
ンが入った容器中に通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液
、臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加して、
平均粒子サイズ１．０μｍの比較的不定形に近い厚い板
状の臭化銀乳剤を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化
金酸を用いて化学増感を行なって浸度含！６モル％で、
平均粒径０．６μの感光性沃臭化銀乳剤（Ａ）を得た。

水１１に５ｇの臭化カリウムと３０ｇゼラチンの入った
容器に、ｐＡｇを９．５に保ちつつ全体の５％の硝酸銀
水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液を添
加し、続いて全体の５％の硝ｆｌｌｓＭをシングルジェ
ット法によって添加し、さらにＩ）Ａｇを８．１に保ち
つつ残りの９０％の硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化
カリウムの混合水溶液をダブルジェット法で添加して、
平均投影面積径１．３μｍ、！Ｉ！準偏差１５％、アス
ペクト比６．５の平板状臭化銀乳剤を調製し、チオ硫酸
すトリウム及び塩化金酸を用いて化学増感を行なってｐ
Ａｇ１３，６、ｐ）＋ｆｌｉ、　　４で浸度含量６モル
％の感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。

水ｌｌに５ｇの臭化カリウムと３０ｇのゼラチンの入っ
た容器に、ｐＡｇを９．５に保ちつつ全体の５％の硝酸
銀水溶液と臭化カリウム水溶液をダブルジェット添加し
、続いて全体の５％の硝酸銀をシングルジェット法で添
加し、さらにｐＡｇを９．０に保ちつつ、残りの８５％
の硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水
溶液を添加して、浸度含量１０モル％の平板を調製した
。

さらに残りの５％の硝酸銀と臭化カリウム及び高濃度の
沃化カリウム水溶液をｐＡｇ７．５に保持しつつ添加し
、平均投影面積径２．２μｍ、ｌｌ準偏差２２％、アス
ペクト比１２．０、浸度含量１２モル％、平板状沃臭化
銀乳剤を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を用
いて化学増感を行なってｐＡｇ８．６、ｐＨ６，４の感
光性乳剤（ｃ）を得た。

ヱ奄跋料曵止盟 あらかじめ下引き加工したトリアセチルセルロース支持
体上に下記処方を支持体層側から、下記のような層構成
で塗布試料を作製した。

第１層 乳剤Ａと乳剤Ｂを銀量で１：ｌに混合して銀量 ゼラチン量 ４−ヒドロキシ−６−メチル −３，３，３ａ、？−テト ラザインデン ポリエチレンオキサイド ボリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 第２層　乳剤Ｃを用いて 銀量 ゼラチン量 デキストラン（分子量１０万） ４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ、？−テト ラザインデン ポリエチレンオキサイド ボリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ２．５ｇ／ｒｄ ３、　　Ｏｇ／ｒｄ ３０■／ｒ＋？ １０■／ｄ ５０■／ｄ ３、５ｇ／ｒｄ ３、　８ｇ／ｎ（ １、８ｇ／ｆｆｒ ３５■／Ｍ １５■／ｒｒｒ ６５■／ｄ ＨＩＯＨ ＣＨｓＣＨｇ　　ＣＣＨｔＯＨ ｕｔｏｎ ３００曙／ｄ 第３層 ゼラチン レゾルシン 最上層 ゼラチン ０、８ｇ／ｒｆ １５０■／ｄ ０．８ｇ／ｒｒｒ １３■／ｄ ポリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート　　　　　　　　６喀／ｄｎ　　Ｃ
＋ｓＨｓ＋Ｃ００Ｃ＋Ｊｓｓ　　ｎ　　　　　　５０　
Ｋ／　ｒｄポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒径３μ）　　　０．１３■／ｒｄ乳剖Ａ
、Ｂ、Ｃは後熟前に色素−１〜４を添加した。

硬膜は塗布試料を２５℃６５％Ｒｈの温湿度で７日間保
存した後、２５℃の蒸留水に３分間浸漬後の膜厚が乾膜
厚に対して３００％±１０になるようにビス−（ビニル
スルホアセトアミド）エタンによって調整した。

色素−１ 色素−３ ＣＪ、　　　　　　　　　　ＣｚＨｓ 色素−４ （ｃＨ富）ｓｓＯｉ。

２５０■１モルＡｇ （ｃ１，）　５ｓＯＪａ ７０■１モルＡｇ ＣＪｉＳＪ　０ＣｓＨｈＳＯ３Ｎａ ｌＯ■１モルＡｇ こうして得られた感光材料を次のような処理をした。

現像液補充液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　８０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　　２ｇホウ砂・５Ｈ，０
１５ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　５ｇ３−ピ
ラゾリドン　　　　　　　　　０．２７ｇ無水チオ硫酸
ソーダ　　　　　　　０．６０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．０ｇグルタルアルデヒド　　　　
　　　　　　７ｇ５−ニトロインダゾール　　　　０．
０１５ｇ本発明の上記化合物１　　　　　　０．２５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　ＩｚｐＨｌｏ、
００に調整 自現機の最初の現像タンク液としては 現像液スターターを 上記補充液１１に対して 酢酸（９０％）　　　　　　　１．８ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　１ｇ 水で　　　　　　　　　　　２０ｍ 加えた。

定着液 自動現像機：コダック　パーサマットフィルムプロセッ
サー　モデル５ＡＮ 処理温度　：現像、定着　２６．５℃ 線速　度：　４ｆｓｅｔ／分 水　　　洗：水道水を使用 ３６枚逼り撮影用フィルムとして加工したフィルムを一
日平均５０本現像液、定着液共３０−／ｌ本の補充をり
、なからｌケガ間のランニング実験をした。

ローラー、タンク壁に付着するｉｌ汚れは本発明の化合
物Ｉを用いなかった場合に比べて非常に少なくなり、自
現機の定期的洗浄作業が楽になった。

（発明の効果） 本発明の化合物を現像液に用いることにより、平板粒子
を用いたハロゲン化銀感光材料の銀汚れを格段に向上さ
せることができる。従って自現機のメンテナンスが非常
に楽になり、感光材料の汚染もなくすことができ、迅速
処理においても常に安定した品質の良い画像を提供する
ことができる。

実施例−３ 試料の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料ｌｏｔとした。数字はｄ当りの添
加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｔＩ　　　　　　　　　　Ｏ，２５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１，９ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　ｔｏ■高沸点有機溶媒０ｉ
ｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）ｉ１量　
　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０゜４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径Ｏ６３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体のｌ：ｌのＰ混合物）　　　　　　　　　
　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
０．８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　０．１ｇ第５層：中
感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散立
方体）　　　銀１０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３Ｑ、２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子）　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　０．２ｇ第９層：低怒度緑感
性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含１４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体のｌ：ｌの混合物）　　　　　　　　　　
　銀量　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
０．５ｇカプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，ｌＯｇ カプラーＣ−８０，ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃ
ｐｄ−ＦＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物ｃ
ｐｄ−Ｈ０，１ｇ 第１０層：中感度緑悪性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体）　　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　
　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含Ｗ１．３モル％
、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　
　　　　銀量　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃ
ｐｄ−ＧＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イエロー
フィルター層 黄色コロイド娘　　　　　恨１　　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体のｌｊｌの混合物）ｉ艮１　　　　　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｒ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　銀１０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１艮量　　　　　０
　、　４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２
ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．０５ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇ＋含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層；第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，
０■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ Ｈ −４ （ｃＨｔ　　ＣＨａ、ｓ　　　　　　　　ＣＨｚ　　Ｃ
）Ｉ　ｔ、ｓ−２ ０■ −３ Ｈ ＣＯＯＣＪｔ（ｉｓｏ） Ｃ−７ カブラ−Ｃ −９ ｐｄ−Ｅ ｔｌｌｓ ｐｃｔ−ｃ １ Ｈ １１−１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ １１ Ｊｔ Ｊｔ ｐｄ ｐｄ−Ｄ ０■ −２ ３ Ｉ０ −５ −６− ｔＨｓ ｘＨｓ −６ （ｃＨｘ）　ｓｓｏρ （ｃＨｚ）３５０ｐＨＮＯ（ｃｚｌｌｓ）ｚ−１ Ｏ３Ｎａ Ｈ−１ 第：ゴ■（癒 ＣＨ＊＝ＣＨ３（ｈｃＨｔｃＯＮＨｃｌＩ□ＣＨオニＣ
Ｈ３０ｚＣＨｘＣＯＮＨＣ１ｈ第−水洗 反　　　転 発色現像 １周　　　　整 漂　　　白 定　　着 第二水洗 Ｈｓ ３８〃 ３８〃 ３８〃 ３８〃 ３８＃ ３８〃 ３８〃 ５００ １１００　　＃ ２００ １００ ２０ １００ ７５００　　　〃 各処理液の組成は、以下の遺りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム ■−フェニルー４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ビラプリトン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 本発明の化合物Ｉ 母液　　補充液 ２．０ｇ　　　２．０ｇ ３３ｇ　　　　　３３ｇ ２．０ｇ　　　　２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０　　■ ０．２５ｇ １．４ｇ １．２ｇ ０．２５ｇ ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

夕Ｊか東 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母液 ３．０ｇ 補充液 母液に同じ １．０ｇ Ｏ，Ｉｇ ８ｇ ５− ｐＨ６，０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発１１月順辰 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸：イ→・１リシム・ １２水塩 ２．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ２、Ｏｇ ７．０８ ６ｇ 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー　　１．０ｇ　　　１．０ｇ
１、　８−ジオール ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ １．０ｇ ９０　■ ３．０ｇ ５ｇ １ｇ ｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

Ｎ整沃 母液　　補充液 ８．０ｇ　　　母液に同じ エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム ｌ−チオグリセリン ２ｇ ０．４　　Ｎ１ 水を加えて　　　　　　　　１ＯｏｏＮ１ｐ　Ｈ６，２
０ ｐｌ（は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

星皇血 母液　　補充液 エチレンジアミン４酢酸　　　２．０ｇ　　　４．０ｇ
・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸　　　１２０ｇ　　　２４０ｇ
・Ｆｅ（ＩＩ＋）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム１００ｇ　　　２００ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０ｇ　　　　２０ｇ
水を加えテ１０００ａｄ　　　１０００１Ｒ１＋）Ｈ５
，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定１櫃 母液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０ｇ補充液 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　１
０００−Ｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支足丘 母液 ホルマリン（３７％）　　　　　５．０　ｍポリオキシ
エチレン−０，５１Ｒ１ −ｐ−モノノニルフ ヱニルエーテル（平 均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　ｉｏｏｏｍＦｐ）（調整せ
ず 前記の試料を３６枚撮り搗影用フィルムとして加工し、
前記の処理液で自現機を用いて一日平均ｌＯＯ本の割合
で１ケ月間ランニング実験をした。

ローラー、タンク壁に付着する銀汚れは非常に少なくな
り、自現機の定期的洗浄作業が楽になった。

補充液 母液に同じ （発明の効果） 本発明の化合物を現像液に用いることにより、平板粒子
を用いたハロゲン化銀感光材料の銀汚れを格段に向上さ
せることができる。従って自現機のメンテナンスが非常
に楽になり、感光材料の汚染もな（すことができ、迅速
処理においても常に安定した品質の良い画像を徒供する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１層の乳剤層にアスペクト比が４以上の平板
   状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料を
   画像露光後、少なくとも、 （ａ）ハイドロキノン系現像主薬 （ｂ）０．１モル／ｌ以上の亜硫酸塩および （ｃ）下記（Ｘ）または下記（Ｙ）の少なくとも１つ を含有する現像液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料の現像処理方法。 （Ｘ）下記一般式（ I ）で表される化合物 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｂ＿１およびＤ＿１は互いに独立して脂肪族基
   、脂環式基、芳香脂肪族基、芳香族基または複素環式５
   員環または６員環（この環は更に縮合していてもよく、
   窒素原子１〜３個および酸素原子１個またはいおう原子
   １個を含有しているものとする）、ｍ＿１およびｎ＿１
   はそれぞれ１、２および３の数であり、ｐは１または２
   であり、Ａ＿２およびＥ＿２は互いに独立してそれぞれ
   式 −ＣＯ−Ｏ−Ｍ、−ＳＯ＿２−Ｏ−Ｍ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−Ｚおよび ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式においてＸおよびＹはそれぞれ水素原子ま
   たはヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸
   基によって置換されていてもよい炭素原子最大８個のア
   ルキル基であり、Ｙは更にフェニルスルホン酸基、低級
   アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基であ
   ってもよく、Ｍは１価陽イオンであり、ＺはＸおよびＹ
   と同じ意味であるがただし水素原子ではないものとする
   ）であらわされる基である。ただし−ＣＯ−Ｏ−Ｍであ
   らわされる基であるとき、前記の相当するＢ＿１および
   Ｄ＿１はα−アミノ基をもたないものとする。〕（Ｙ）
   下記（ｙ１）および（ｙ２） （ｙ１）下記一般式（II）で表される化合物▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中Ｒはフェニル基または低級アルキル 基を表す。〕 （ｙ２）下記一般式（III）で表される化合物またはア
   ミノ（低級）アルカンチオスルホン酸もしくはそのアル
   カリ金属塩の少なくとも１つ。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ′はフェニル基または低級アルキル基を、Ｍは
   水素またはアルカリ金属を表す。〕