JPH03503537A

JPH03503537A - 置換トリアゾール、それらの製造および殺カビ剤としての用途のための組成物

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Publication number: JPH03503537A
Application number: JP2502883A
Authority: JP
Inventors: マークレー　ロウェル　ディー．; ロジャース，リチャード　ビー．; カービー，ニイル　ブイ．; リーベシュエツ，ジョン　ダブリュ．; ストリート，ピーター　エフ．エス．
Original assignee: ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー
Priority date: 1989-01-23
Filing date: 1990-01-18
Publication date: 1991-08-08
Also published as: WO1990008140A1; ZA90437B; HU901480D0; IL93129A0; HUT56081A; AU4864690A; US4935436A; KR910700237A; CA2007803A1; FI904660A0; EP0380277A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】置換トリアゾール、それらの製造および殺カビ剤としての用途のための組成物本発明は、置換トリアゾール化合物、前記化合物の製造方法、前記化合物を含む組成物、および植物におけるカビの伝染（ｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　）をコントロールするための前記組成物の用途に関する。

公知の殺カビ剤、特に大麦ミルデュ（ｅｎｄｕｅ）、米のいもち病（ｂｌａｓｔ）　、灰色カビ（ｓｏｌｄ）、および小麦さび病（ｒｕｓ　ｔ）のために用いられるものは、所望はどでない活性を示した。驚くことに、本化合物は、これらのカビにより良い活性を捷供する。

本化合物を含む配合物は植物の根、種、もしくは葉に適用され得、前記植物の商業的価値を損なうことなく、種々のカビの成長をコントロールもしくは殺す。これらの組成物の多くは、それらの系統的作用のために、およびカビ有機体をコントロールするために必要とされる非常に低しルベルの化学物質のために、独特である。

本発明は、下記式（式中：Ｒは水素もしくは一〇（０）Ｒ’を表し；Ｒ１およびＲ１は、各々独立に水素、ハロ、もしくはＣ８Ｃａ直鎖アルキルを表し；Ｒ３は水素、ハロ、ＣＩＣａアルキル、Ｃ，−ｃ、へロア　ルーｊ−７Ｌ／、− ＣＮ、もＬ　＜　バーＣ（０）ＮＲ’Ｒ’を表しｉＲ４はＣｒ　　Ｃ４アルキル、Ｃ＋　　Ｃｚハロアルキル、フェニル、もしくは置換フェニルを表し；ＲＳおよびＲｈは、各々独立に水素、　ＣＮ、Ｃ＋　　Ｃａアルキル、ＣｘＣａシクロアルキル、フェニル、もしくはフェニルＣ＋　　Ｃ−アルキルを表し：各々のＸは、独立に水素、八日、　ＣＮ、Ｃ＋　　Ｃｍアルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、Ｃｒ　　　Ｃ−アルコキシ、Ｃ８Ｃａアルコキシ、ニトロ、フェニル、もしくはベンジルオキシを表し；ｍは１〜３を表す。）の置換トリアゾール化合物、ならびにそれらの酸付加塩および金属錯体に関する。但し、ｍが１より大きいとき、Ｘは２゜３．４もしくは５の環の位置にのみあるものとする。

加えて、本発明は、中に活性成分として弐Ｉの化合物を含む組成物、ならびに植物カビ有機体を殺すことおよびコントロールにおいて前記組成物を用いる方法に間する。

本明細書および請求の範囲において、語“直鎖アルキル”は、メチル、エチル、プロピル、もしくはブチルの如きアルキル基を示す。

本明細書および請求の範囲において、語“ハロ”はブロム、クロル、もしくはフルオル原子を示す。

本明細書および請求の範囲において、語“ノ＼ロアルキル”は、例えばクロルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、１−クロルエチル、１−クロル−ニープロピル、およびベルフルオル−且−ブチルの如き、混合物を含む、少なくとも１種のブロム、クロル、もしくはフルオル原子から、ベルブロム、ベルクロル、もしくはベルフルオル置換基までで置換される上記定義のようなアルキル基を示す。

語“シクロアルキル”は、ここで、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル、およびシクロオクチルの如き、１種以上の閉環により特徴づけられ、３〜８個の炭素原子を含む、アルキル部分を示すために用いられる。

語“置換フェニル”は、例えばメチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、トリエチルフェニル、メチルエチルフェニル、ジメチルエチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニルの如き１〜５個のＣＩＣｂアルキル基、または、例えばモノ−、ジー、トリー、テトラ−１もしくはペンタハロフェニルの如きハロ基で置換されたフェニル基を含むが、限定されない。

語“フェニルＣｒ　　　Ｃｈアルキル”は、例エバフェニルメチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、フェニルエチル、ジフェニルエチル、トリフェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチル、およびフ豊ニルヘキシルの如き、Ｃ，−Ｃ，アルキル部分に結合されたフェニル部分を示す。

式Ｉの化合物の好ましい具体例は：Ｒが水素もしくは−Ｃ（０）Ｒ’を表し；Ｒ１が水素であり；Ｒ１がハロであり；Ｒ３がハロもしくはハロアルキルであり；Ｒ４がアルキルもしくはハロアルキルであり；各々のＸが独立に水素、ハロ、アルキル、ハロアルキル、もしくはフェニルであり：およびｍが１より大きいものである。式１の化合物のより好ましい具体例は、ｍが０．１もしくは２であるものである。式１の化合物の最も好ましい具体例は：Ｒが水素もしくは−Ｃ（０）Ｒ’を表し；Ｒ′が水素であり、ＲＺがクロルであり；Ｒ３がクロルもしくはトリフルオルメチルであり；Ｒ４がメチルもしくはトリフルオルメチルであり：およびＸが水素、ハロ、メチル、トリフルオルメチル、もしくはフェニルであるものである。

本発明において、すべての置換基は互いに立体的に適合性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）であることに、留意すべきである。語“立体的に適合性”は、定義が下記： “立体障害。分子が、与えられる他の分子との反応が妨げられるもしくは速度が遅くされることとなるようなそれらの原子の立体配置を有する、特徴的分子構造。”のようである、この語がＴｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ。

７版、Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｎ、Ｙ、　ｐ、８９３（１９６６）に定義されるような立体障害により影響されない置換基を示すために用いられる。

立体的に適合性は、Ｏｒｇａｎｆｆｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｄ、Ｊ、　ＣｒａｌＩｌａｎｄＨａｍｍｏｎｄ、　　２版、ＭｃＧｒａｗ−旧］、Ｉ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｎ−Ｙ、＋　ｐａｇｅ　２１５（１９６４）で議論されたようなそれらの普通の挙動を運動に不十分な容量内で物理的バルクが閉じこめることを必要としない、置換基を有する化合物を反応させることとして、さらに定義されてよい。

本発明の化合物は、Ｒ１が水素ではなく、化合物がＲおよびＳ鏡像体の形の如き光学的に活性な立体異性体の形にあり得るとき、“＊”により、Ｒ示される２個の不斉活性中心を含む、上記の異性体の種々の混合物および葡萄酸塩の使用は、本発明の請求の範囲内である。その上に、かような化合物の鏡像体の１つは他の鏡像体より生物学的に活性であることが見られ、通常の手順により単離されたより活性な鏡像体が、より大きな活性が前記異性体の製造から起るどんな余分な出費をも正当化するときにはいつでも、用いられてよい。

上記の異性体は、当業者にとって公知の通常の分離技術を用いて分析され得る。

異性体活性兼現象の一般的議論がＡ、　Ａｌｂｅｒｔ、　５ｅｉｅｃｔｉｖｅＴｏｘｆｃｉｔｙ、　　４版、Ｍｅｔ　Ｌｕｅｎ　＆　Ｃｏ、、　Ｌｔｄ、、　Ｌｏｎｄｏｎ（１９６Ｂ）　Ｉ）Ｐ−３８７−３９０に、より詳細な議論がＡ、Ｆｒｅｄｇａ　ａｎｄ　Ｂ、Ａｂｅｒｇ。

“Ｓｔｒｅｏｉｓｏｍｅｒｉｓｍ　ｔｎｐｌａｎｔ　ｇｒｏｗｔｈ　ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅａｕｘｉｎ　ｔｙｐｅ″、　Ａｎｎ、Ｒｅｖ、　Ｐｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ　１６：５３−７２（１９６５）に、およびＥ、Ｊ＋Ｌｉｅｎ　ｅｔ　ａｌ、、　’Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ−ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｐｔｉｃａｌ　１ｓｏＩＩｌｅｒｓ”＋　ＭｏｌｅｃｕｌａｒＰｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ　１２：５９Ｂ−６０４（１９７６）に、見られ得る。

本発明の化合物は、多くの有機溶剤中に溶解性である、周囲温度で一般に結晶固体である。

酸付加塩は無機もしくは有機酸の塩であり得、生理学的に許容し得る安定な塩を形成するすべての有機および無機酸が、式■の化合物との塩形成に適当である。

塩の例は、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸塩、燐酸塩、アセテート、オキザレート、フマレート、マロネート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、オクタノエート、およびオレエートである。

金属錯体は、下記式％式％）（式中：Ｍは銅、亜鉛、マンガン、もしくは鉄を表し；Ｘは式Ｉの化合物を表し；Ａはアニオン（例えば、塩化物、臭化物、沃化物、硝酸塩、硫酸塩、もしくは燐酸塩アニオン）を表し；ｎは整数２もしくは４を表し；ＰはＭの原子価に相当する整数であり；および２はＯ〜１２の整数を表す。）を有する。

式Ｉに相当する代表的化合物は、下記の表１に示される化合物を含む。

表ＩＮ　−Ｎ−ＨＨＨＣＩ　　８表　　Ｉ　ｖｔきその上に、本発明は、式■の化合物の製造方法に関する。

本発明の化合物は、いろいろな方法により製造され得る０式Ｉの化合物は：（Ａ）Ｒが水素であるとき、下記式■ （式中、Ｘおよびｍはさきの定義のようである。）に相当するオキシラン反応体を、（ａ）酢酸の存在下で、７５〜１１０℃の温度で１．２．４−トリアゾール；または（ｂ）Ｃ，−Ｃ，アルカノールの存在下で、１．２．４−トリアゾールおよび１．２．４−）リアゾールのアルカリ金属塩の１．５：１〜ｌＯ：１混合物；と、反応させること；あるいは（Ｂ）Ｒが一〇　（０）　Ｒ’であるとき、Ｒが水素である式Ｉの化合物を、弐〇（Ｃ（０）Ｒ’）！の酸無水物と、溶剤中でおよび触媒の存在下で反応させること；あるいは（Ｃ）式Ｉの化合物が酸付加塩の形にあるとき、式ｌの化合物を有機もしくは無機酸と不活性溶剤中で混合すること、溶剤を蒸留すること、残留物を再結晶させること；あるいは（Ｄ）式Ｉの化合物が下記式■ ［Ｍ［Ｘ）ｎ］Ａｐ−ｚＨｔｏ　　　　　　　（ｎ　）（式中、Ｍ　、　Ｘ　、　Ａ　、　ｎ　、　ｐ　、および２はさきのように定義される。）の錯体の形にあるとき、さきに定義のような弐Ｉの錯体でない化合物をＭを含む金属塩と、溶剤の存在下で反応させること；により製造され得る。

上記の工程（Ａ）（ａ）の方法が用いられるとき、不斉および対称トリアゾール異性体生成物の両者が得られる。所望ならば、これら２種の生成物は、例えば高圧液体クロマトグラフィーの如き通常の分離技術を用いて、互いに分離され得る。

上記の工程（Ａ）（ｂ）の手順がＲが水素である化合物を製造するのに用いられるとき、式■の適当なオキシラン反応体は、０〜６０″Ｃの温度で反応させられる。所望の固体生成物は、次に、濾過、デカンチーシラン等の如き通常の分離技術を用いて回収され得る。生成物は、所望ならば、溶剤再結晶の如き通常の技術を用いてさらに精製され得る。この手順が用いられるとき、不斉トリアゾール生成物のみが得られる。

Ｒが一〇（０）Ｒ’である化合物は、上記の工程（Ｂ）により、室温で、Ｒが水素である式Ｉの適当な化合物を、Ｒ４がさきに定義のようである式０（Ｃ（０）Ｒ’）ｚの適当な酸無水物と、例えばベンゼン、クロロホルム、塩化メチレン、酢酸エチル等の如き溶剤中で、例えば４−ジメチルアミノピリジンの如き触媒の存在下で反応させることにより製造され得る。生成物は、通常の分離手順を用いて回収され得る。

式Ｉの化合物の塩および金属錯体は、式■の化合物から、通常の手順を用いて製造され得る。塩は、適当な有機もしくは無機酸を式■の化合物と混合すること、必要ならば不活性溶剤中で溶剤を蒸留すること、および必要なとき残留物を再結晶することにより得られる０代りに、燐酸塩およびアセテートの如き水溶性塩は、配合の容易のために、等モル量の酸中の化合物の中和により水溶液として製造されてよい、オレエートの如き油溶解性酸誘導体は、また、キシレンの如き有機溶剤中で同様の方法により製造されてよい、Ｒ体は、例えば、錯体でない化合物を適当な金属塩と適当な溶剤の存在下で反応させることにより製造され得る。

下記の実施例はそれを実施し得る本発明および方法を＆明するが、それだけでは、本発明の全請求の範囲を限定するとして解釈してはならない。

例！１．１．１−トリクロル−３−（４−クロルフェニル）−３−ヒドロキシ− ４−（１，２，４−（！Ｉ（）−トリアゾリル）ブタン溶液を、８００ｓＬ（７）　メタ／−ル中ニ２４．０グラム（ｇ　）（１，０４３モル）のナトリウム金属を溶解させること、およびそこに１５５．０ｇ　（２，２５モル）の１．２．４−）リアゾールを添加することにより製造した。この溶液に、２００ｙａＬのメタ、ノール中に溶解した１４０．０　ｇ　（０，４９０モル）の２−（４−クロルフェニル）　−２−（２、２、２−）ジクロルエチル）オキシランを添加した。

混合物を５０℃で１６時間加熱し、室温で３日間静置した。反応混合物を次に１０℃に冷却し、８００ｓＬの水を温度を１０″Ｃに維持している間に添加した。

生成スラリーを１０℃で３０分間かく拌し濾過した。固体フィルターケークを、２５０ｓＬのヘキサンで２回洗ワた。固体を乾燥して、１３０°Ｃで融解した１４９ｇのクリーム色固体を得た。

この固体を次に１５００＠Ｌのクロロホルム中でかく拌し、珪藻土を通して濾過した。減圧下でのクロロホルムの蒸発および実質的に１：２ベンゼン−ヘキサン混合物からの再結晶で、白色結晶として１２９．６ｇ　（理論の７４．５パーセント）の収率で上記名の化合物を得た。化合物は１３９°Ｃで融解した。

１１−立捉：　　　　　　　　　　　パーセントＣＨＮ計夏値　Ｃ１ｔＨ，、Ｃ１，Ｎ３０　　：　４０．５９　　　３．１２　　１１．８４実測値：　　　　　　　　　４０．７３　　　３．０９　　１！、８８例２：１，１．１−トリクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（Ｉ　、　２　、４−（ＩＨ）−）リアゾリル）ブタン溶液を、８００ｓＬのメタノール中に２４．０グラム（ｇ）（１，０４３モル）のナトリウム金属を溶解させること、およびそこに１５５．０ｇ　（２゜２５モル）の１．２．４−）リアゾールを添加することにより製造した。この溶液に、２００ｓＬのメタノール中に溶解した０、４９０モルの２−　（３，５−ジクロルフェニル）−２−（２、２、２−１−ジクロルエチル）オキシランを添加した。

混合物を５０°Ｃで１６時間加熱し、室温で３日間静置した０反応混合物を次にｌＯｏＣに冷却し、８００ｓＬの水を温度を１０℃で維持した間添加した。

生成スラリーを１０゛Ｃで３０分間かく拌し濾過した。固体フィルターケークを、２５抛りのヘキサンで２回洗った。固体を乾燥し、次に１５００ｓ＋Ｌのクロロホルム中でかく拌し、珪藻土を通して濾過した。減圧下でのクロロホルムの蒸発および実質的に１：２ベンゼン−ヘキサン混合物からの残留物の再結晶で、白色結晶として理論の８１パーセントの収率で上記名の化合物を得た。化合物は１８６℃で融解した。

豆塞立捉：　　　　　　　　　　　　パーセントＨＮ計算値　Ｃ＋Ｊ＋＊Ｃ１％ＮｓＯ：　３７．００　　　２．５９　　１０．７９実測値：　　　　　　　　　　３７．６５　　　　Ｚ、６１　　１０．４２例３　：　１　、１　、１−）ジクロル−３−（４−フルオルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタン溶液を、８００ａ＋Ｌのメタノール中に２４．０グラム（ｇ　）　（１，０４３モル）のナトリウム金属を溶解させること、およびそれに１５５．０ｇ　（２，２５モル）の１．２．４−）リアゾールを添加することによって製造した。この溶液に、２０抛りのメタノール中に溶解した０、４９０モルの２−（４−フルオルフェニル）−２−（２，２，２−トリクロルエチル）オキシランを添加した。

混合物を５０℃で１６時間加熱し、室温で３日間静置した０反応混合物を次に１０°Ｃに冷却し、８００ａ＋Ｌの水を温度を１０°Ｃで維持した間添加した。

生成スラリーを１０℃で３０分間かく拌し濾過した。固体フィルターケークを、２５０ｍＬのヘキサンで２回洗った。固体を乾燥し、次に１５００ｍＬのクロロホルム中でかく拌し、珪藻土を通して濾過した。減圧下でのクロロホルムの蒸発および実質的に１：２ベンゼン−ヘキサン混合物からの残留物の再結晶で、白色結晶として理論の６５パーセントの収率で上記名の化合物を得た。化合物は１５３℃で融解した。

豆工立梶：　　　　　　　　　　　　パーセントＣＨＮ計算値　Ｃ＋Ｊ＋＋ＣｈＦＮｓＯ：　４２．６０　　　３．２５　　１２．４０実測値：　　　　　　　　　４２，４０　　　３．２５　　１２．４０上記例１の製造手順を追うことにより、下記の化合物：１　、１　、１−）ジクロル−３ −（２，４−ジフルオルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−）リアゾリル）ブタン、１２７℃で融解；１．１．１−トリクロル−３− （４−ブロムフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−）リアゾリル）ブタン、１３６°Ｃで融解；１　、１　、１−１−ジクロル−３−フェニル−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１）（）−トリアゾリル）ブタン、１１１℃で融解；１．１．１−）ジクロル−３−（４−ニーブチルフェニル）−３−ヒドロキシ− ４−（１，２，４−（ＩＨ）　−１−リアゾリル）ブタン、１０８°Ｃで融解；１　、１　、１−トリクロル−３−（（４−フェニル）フェニルゴー３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）　−）リアゾリル）ブタン、７２°Ｃで融解；１．１．１−トリクロル−３−（（４−１−リフルオルメチル）フェニルゴー３ −ヒドロキシ−４−（１、２、４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタン、１０５℃ で融解；１．１．１−１−リフルオルー２．２−ジクロル−４−（４−クロルフェニル）−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ペンタン、２．２−ジクロル−４−（４−クロルフェニル）−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−（ＩＨ）−）リアゾリル）ペンタン；および１　、　Ｉ　、　１−トリクロル−３−（４−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタン、１０６℃で融解；を製造した。

例４　：　１　、１　、１−）ジクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）− ３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタン１５０ｍＬの氷酢酸中の３２．０ｇ　（０，１０モル）の２−（３，５−ジクロルフェニル）−２−（２，２，２−）ジクロルエチル）オキシランおよび２１．０ｇ　（０，３０モル）の１．２．４−）リアゾールを１００℃で６時間加熱し、次に室温まで冷却した。大部分の溶剤を、反応生成物を油として残して、真空で除去した。油を８００ａ＋Ｌのエチルエーテル中に溶解させ、１５０ａ＋Ｌ部分の水で３回、次に１５０ｍＬの飽和ブラインで洗った。有機部分を水性層から分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を、３８．０　ｇの油残留物を残して、真空で除去した。残留物を１００固体を濾過により回収し、ヘキサンで洗い乾燥して８．０ｇの粗面体生成物を残した。固体を４０ｓ＋Ｌのイソプロピルアセテート中に吸収し、還流で加熱し室温まで冷却した。白色結晶固体を濾過により集め７５°Ｃ真空で乾燥して、１８３−１８４℃で融解した６、２ｇの生成物を残した。核磁気共鳴スペクトログラフィーは、生成物が７５パーセントの１　、１　、１−）ジクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（１）１）−）リアゾリル）ブタンおよび２５パーセントの１　、１　、１−トリクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（４Ｈ）−トリアゾリル）ブタンの混合物であることを示した。２種の異性体生成物を、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより分離した。

４／ｌＯおよび２／１０グラムの１８７−１８８℃で融解した実質的に純粋な１　、１　、１−）ジクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタンが、カラムから最初に溶離剤として酢酸エチルを用いて出てきた。

元１分析：　　　　　　　　　　　　パーセントＣＨＮ計算値　ＣＩＪＩ＊Ｃ１５ＮｓＯ：　　３７．００　　　２．５９　　１０．７９実測値：　　　　　　　　　３６．８０　　　２゜５９　　１０．６０２２１ −２２２°Ｃで分解しながら融解した、１グラムの実質的に純粋な１．１．１− トリクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，１（４Ｈ）−トリアゾリル）ブタンを、次に、溶離剤としてメタノールおよび酢酸エチルの１：９混合物を用いて得た。

例４の製造手順を追うことにより、下記の化合物：１　、１　、１−）ジクロル −３−（２，４−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（４Ｈ）−１−リアゾリル）ブタン、水和物として；　２０６−２０６．５℃で分解しながら融解：豆粟分梶：　　　　　　　　　　　　　パーセントＣＨＮ計算値　ＣＩＪＩ。ＣＩ　５ＮｊＯ・ＨｚＯ：　３５．３６　　２．９７　１０．３１実測値：　　　　　　　　　　　３５．１０　　３．０１　１０．２２１　、１　、１−）ジクロル−３−（２，４−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（ＩＨ）−）リアゾリル）ブタン、１３９．５−１４０．５℃で融解：豆案分五二　　　　　　　　　　　パーセントＣＨＮ計算値　Ｃ＋ｘ）Ｉ＋ｏＣ１ｓＮｓＯ：　　３７．００　　　２．５９　　１０．７９実ｍ（ｉ！　：　　　　　　　　　　３７．５０　　　２．５４　　１０．７４を製造した。

例５：３−アセトキシ−１、１、１，＝　）ジクロル−３−（４−クロルフェニル）−４−（１，２，４−（ＩＨ）−トリアゾリル）ブタン５　ｇ　（０，０１４１モル）の４．４．４−）ジクロル−２−（４−クロルフェニル）−２−ヒドロキシ−（１，２，４−（ＩＨ）−１リアゾリル）ブタン（例１におけるようにして製造）を、７５社のベンゼン、４．３１．ｇ　（０，０４２２モル）の無水酢酸、オヨび２．６　ｇ　（０，０２１１モル）の４−ジメチルアミノピリジンの混合物中でスラリーにした。この混合物を室温で３０時間かく拌し、次に７５■Ｌのベンゼンで稀釈した。混合物を１００■Ｌ部分の水で３回洗った。減圧下での溶剤の蒸発ならびに酢酸エチルおよびヘキサンの１＝１混合物の分取高圧液体クロマトグラフィー（ＩＩＰＬｃ）による残留物の精製で、所望の生成物を１１２−１１４°Ｃで融解する白色固体として２．２ｇ（理論の３９パーセント）の収率で得た。

云塞立捉：　　　　　　　　　　　　パーセントＨＮ計算値　Ｃ＋ｔＬ＋Ｃ１４Ｎ５Ｏ：　４２，３４　　　３．３０　　１０．５８実測値：　　　　　　　　　４２，５０　　　３．３０　　１０．５０例５の製造手順を追うことにより、下記の化合物：３−トリフルオルアセトキシ−１、１、１−）ジクロル−３−（４−クロルフェニル）　−４−（１、２、４−（ｌｌｆ）−トリアゾリル）ブタン、１２７°Ｃで融解、を製造した。

出発物質としてここで用いられたオキシラン化合物はたいてい公知の化合物であり、特に公知でないものは特定の公知のオキシラン化合物を製造するのに用いられたものに類位の手順を用いて製造され得る。

下記式■ （式中、Ｒは−Ｂｒ、−ＣＩ、もしくは−ＣＩツである。）に相当するそれらの化合物が、米国特許第４，２１１．５４９号に教示される。

下記式■ （式中、ＸＩ　はハロを表し；２は水素、ハロ、−ＣＮ、もしくはアルキルを表し；ＲおよびＲ１は各々独立に水素、−ＣＭ。

ニトロ、アルコキシ、　−ＣＦ２　、ベンジルオキシ、もしくはアルキルを表す、但し、Ｒ１が水素であるとき、Ｒは水素ではない。）に相当するそれらの化合物が、米国特許第４．０１８．８０１号に教示される。

下記式■ （式中、Ｘは水素、−ＣＩ、もしくは−ＣＩ５を表し；Ｒは３゜４、もしくは５の環位置に−ＣＦ３　、アルキル、アルコキシ、Ｂｒ、ＣＩ、Ｆ、もしくはニトロを表す、）に相当する化合物が、米国特許第４．２１１．５４９号に教示されたのと同じ手順を用いて、適当な出発物質を用いて製造され得る。

下記式■ （式中、Ｚは水素もしくは−Ｃ１を表し、ＲＳは水素もしくは直鎖アルキルを表し；各々のＸｔはハロであり；ＹはＸ！であり得、もし少なくとも１個のＸｔがブロムであるならば、Ｙはまた水素であり得る。）に相当するそれらの化合物が、カナダ国特許第５２７．４６２号に教示される。

下記式（式中、Ｒ１、Ｒ”　　、Ｒ’　　、Ｘ、およびｍはさきに定義のようである。

）に相当する化合物が、カナダ国特許第５２７．４６２号に教示されたのと同じ手順を用いて、適当な出発物質を用いて製造され得る。

式■の化合物が、特に植物を攻撃するカビ有機体を殺すことおよびコントロールにおいて、高い程度の殺カビ活性を有することがわかった。

コントロールされる代表的カビ病有機体は：黒すす病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ）（ブラシカス（ｂｒａｓｓｃｉｃａｓ）の斑点病）、アルテルナリアテヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅｎｕｉｓ）（斑点病）、ボトリチスシネレア（Ｂｏｔｒ■ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　（灰色／’Ｊ　ヒ）、コチリオボルスサチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）（斑点病）、コレトトリチュムコフエアンウム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕ鶴ｃｏｆ　ｆｅａｎｕｍ）　（コーヒーの実病）、コレトトリチュムリンデムチアヌム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍｆｉｎｄｅ＋＊ｕｔｈｉａｎｕｓ）　（豆の炭屓病）、エリシフエグラミニスホルディ（社ｎ韮崩」コｎユｉｓ　ｈ旺封旦）（小麦うどんこ病）、エリシフェグラミニストリチシ（社Ｕ口加　ｒａｗｉｎｉｓ　ｔｒｉ旦虹）（大麦うどんご病）、フサリウムクルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕ＋＊　ｃｕ１ｇ＋ｏｒｔ＋＋ｓ）　（胴枯れ病）、ジェルラチアニバリス（Ｇｅｒｌａｃｈｉａ　ｎ１ｖａｌｉｓ）（雪カビ）、フィトフトラシトリコラ（Ｐｈ　ｔｏ　ｈｔｈｏｒａ　ｃｉｔｒｉｃｏｌａ）、フィトフトラパラシチカ（ＤＬ迫吐−助旦ｖＬＬシ旦１１シ徂）（黒シャンク（ｓｈａｎｋ））、べと病（旦朋μ〃ニリ１１９艮）（ブドウ貧化萎縮病）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓ　ｈａｅｒａ±＝ｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　（リンゴうどんこｃｏｓ　ｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒ　ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）（穀類の周環病）、プシニアレコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）（褐さび病）、ピレノフポラテレス（Ｐ　ｒｅｎｏ　ｈ　ｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）（大麦の網斑病）、ピリクラリアオリザエ（ｈ亘ｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ■ａｅ）　（米（７）　イモチ病）、ビチウムウルチムム（ｈ功達見１匹唖憇）（立枯れ）、リゾクトニアセレアリス（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｃｅｒｅａｌｉｓ）（小麦のひどい周環病）、リゾクトニアソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）（ＩＩ腐れ）、ルヒチョスボリウムセカリス（助バ胎ｙ空±ＩＩＩ　Ｓ匹畦林）（葉のスコールド（ｓｃ＾１ｄ））、セプトリアｓｓｐ　（鎖鮭肛圏」旺）（穀類の斑点病）、スクレロチウムロルフシ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ）（白腐れ）、スクレロチニアスクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｓ＋）、ベルチシリウムアルボーアトルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｓ＋　ａｌｂｏ−ａｔｒｕｍ）（トマトのしおれ）、およびベンツリアインアエクアリス（νｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ　ｕａｌｉｓ）（リンゴの赤かび病）、を含む。

式Ｉの化合物の少なくとも１種を含む配合物は植物の根、種もしくは葉に適用され得、前記植物の商業的価値を損なうことなく、種々のカビの成長をコントロールもしくは殺す。

これらの組成物の多くは、それらの系統的作用のために、およびカビ有機体をコントロールするために必要とされる非常に低いレベルの化学物質のために、独特である。

これらの化学物質は、ダスト、湿潤パウダー、流動性濃厚物、懸濁濃厚物、もしくは乳化性濃厚物として製造されてよい。

本発明は、その範囲内に、方法が植物、植物部分、もしくは有機体、もしくはそれらの自生地に式Ｉの１種以上の活性化合物を含む組成物を適用することを含む、植物もしくは植物部分を攻撃するカビ病をコントロールする方法を含む。

本発明の別の実益は、配合物の単一の適用が長い期間にわたってカビ病の残留物コントロールを提供し得ることである。

また、化合物は、確立したカビのはびこりを除去するのに有効であり得る。さらに、多くの化合物が植物に移動されることがわかり、従って系統的保護を提供し得る。

本発明の方法は、植物特に穀類植物を、式Ｉの１種以上の活性化合物を含む殺カビ量の配合物と接触ざ廿ることを含む。

本発明は、また、固体もしくは液体の形で農業補助薬および／またはキャリヤーとして従来技術で公知の不活性、非−植物有毒物質との均質な混合物の式１の１種以上の活性化合物を含む液体、パウダー、ダスト、もしくは粒状組成物の使用を含む。

従って、例えば、活性化合物は、有機溶剤、石油蒸留物、水もしくは他の液体キャリヤー、界面活性分散助剤、および細割された不活性固体を含む１種以上の添加剤と混ぜられ得る。かような組成物において、活性成分は、２．０〜９５ｏＯ重量パーセント、好ましくは５．０〜９５．０重量パーセント、および最も有益には５．０〜７５．０重量パーセントの濃度で存在する。

弐Ｉの化合物は、百方部当り２〜１０．０００部の極限組成（ｐｐｍ　）の式Ｉの１［！以上の化合物を含む稀釈流動性／懸濁濃１７物配合物または湿潤パウダー配合物の形で用いられ得、好ましくは１０〜６００ｐｐｏ＋が用いられる。キャリヤーが界面活性剤を含むとき、０．１〜２０．０重量パーセントの式■の活性成分が有益に用いられる。配合物の濃度に依存して、かような議論の配合物は望ましくないカビのコントロールに用いられ、または濃厚物として用いられ、次いで付加的に不活性キャリヤー例えば水で稀釈して極限処理配合物を製造されるのに適合する。

一般に、良好な結果が、最終稀釈の形で０．０００１〜２．０重量パーセントの毒物を含む液体配合物で得られ得る。ダストでは、良好な結果が、たいてい０．１〜２．０−重量バーセント以上の毒物を含む組成物で得られ得る。組成物がカビ有機体をコントロールするために植物の葉に適用される場合には、毒物は液体組成物では約０．８重量パーセント、ダストでは約ｉ、、ｏｍｔパーセントを越えない量で存在することが好ましい。

ヘクタール通用の見地から、良好なコントロールは、式ｒの活性成分が成長植物に０．００４〜４．０ｋｇ／ヘクタールの用量で通用されるとき、得られ得る。

種もしくは生きていない基体の処理のために殺カビ剤として用いられるとき、キログラムの基体当り０．０５〜１．０グラムの式Ｉの活性化合物が有効な用量である。

ダストもしくは湿潤パウダー配合物の製造において、毒物製品は、プロフィライト（ｐｒｏｐｈｙｌＨｔｅ）　、タルク、白亜、石膏、フラー土、ベントナイト、アタパルジャイト、スターチ、カゼ・イン、グルテン等の如きどんな細割された固体とも配合され得る。かような操作において、細割されたキャリヤーは、毒物と、または揮発性有機溶剤中の毒物の溶液の液体と粉砕されもしくは混合される。また、濃厚物として用いられるときのかような組成物は、噴霧混合物を形成するための分散助剤の助けによりもしくはなくしで水中に分散され得る。ダスト組成物は、有益には種を処理するときに用いられる。

粒状配合物は、たいてい、粗割されたアタパルジャイト、ベントナイト、珪藻土等のベッド上に揮発性有機溶剤中の毒物の溶液を含浸させることにより製造される。

同様に、毒物製品は、適当な水−不混和性不活性有機液体および界面活性分散助剤と配合されて、配合物の物理的特性を改良するための水混和性有機補助溶剤を選択的に含んでよい、水中の油臭濁液の形の噴霧混合物を形成するための水および／または油でさらに稀釈され得る乳化性濃厚物を製造され得る。かような組成物において、キャリヤーは、水性乳濁液、すなわち不活性水−不混和性溶剤、ならびに選択的に水混和性有機補助溶剤、乳化剤、および水の混合物を含む。

有益にここで用いられ得る乳化剤は、当業者によりすぐに決定され得、種々の非イオンおよびアニオン乳化剤、まタハ２種以上の前記乳化剤のブレンドを含む。

乳化性濃厚物を製造するのに有用な非イオン乳化剤の例は、ポリアルキレングリコールエーテルならびにアルキルおよびアリールフェノール、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、もしくは脂肪酸のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはポリオールもしくはポリオキシアルキレンで溶解されたエトキシレート化アルキルフェノールおよびカルボン酸エステルの如きエチレンおよびプロピレンオキシドの混合物との縮合生成物を含む。

アニオン乳化剤は、アルキルアリールスルボン酸の油−溶解性塩Ｃ例えば、カルシウム）、硫酸化ボリグＩＪ　：７−ルエーテルの油−溶解性塩、および燐酸化ポリグリコールエーテルの適当な塩を含む。

好ましい乳化剤は乳化性濃厚物の種類および前記Ｒｗ、物の所望の用途に依存し；特定の乳化剤の選択は通常の配合物実施をたどり、当業者にとって公知である。例えば、キシレン中に２００ｇ／Ｌの化合物を含む式■の化合物の乳化性濃厚物は、脂肪族有機溶剤中に溶解性の弐Ｉの化合物のオレエート塩の同様な乳化性濃厚物ががなり異なる乳化系を必要とするのに対し、有効に機能するためにエトキシレート化ノニルフェノールおよびカルシウムドデシルベンゼンスルボネートのブレンドを必要とする。

本発明の乳化性濃厚物を製造するときに用いられ得る代表的有機液体は、キシレン；プロピルベンゼン留分；もしくは混合ナフレタン留分の如き芳香族液体；鉱油；ジオクチルフタレートの如き置換芳香族有機液体：ケロシン；ブテン；種々の脂肪酸のジアルキルアミド、特に脂肪グリコールおよびジエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル、エチルエーテルもしくはメチルエーテル、トリエチレングリコールのメチルエーテルの如きグリコール誘導体のジメチルアミド；ならびにシクロヘキサノン、イソホロンおよびジヒドロイソボロンの如きケトンである。２種以上の有機液体の混合物が、また、乳化性濃厚物の製造でしばしば適当に用いられる。好ましい有機液体は、ケトン、特にイソホロン−キシレン混合物、キシレン、およびプロピルベンゼン留分てあって、キシレンが最も好ましい。

界面活性分散助剤は、たいてい、液体組成物で、ならびに分散助剤および活性化合物の０．１〜２０．０重量パーセントの総合重量の量で用いられる。

活性組成物は、また、他の相溶性付加物、例えば、植物成長調節剤および農業で用いられる他の生物学的に活性な化合物を含み得る。

特に、これらの活性組成物は、標的収穫物および有機体上への組成物の付着、湿潤および侵入を増すために、補助薬界面活性剤を含んでよい。これらの補助薬界面活性剤は、選択的に、配合物の成分としてまたはタンク混合として用いられてよい。補助薬界面活性剤の量は、噴霧−容量の水に基づいて０．０１パーセント〜１．Ｏｖ／ｖパーセント、好ましくは０．０５〜０．５パーセントで変化する。適当な補助薬界面活性剤は、エトキシレート化ノニルフェノール、エトキシレート化合成もしくは天然アルコール、スルホスクシン酸のエステルの塩、エトキシレート化オルガノシリコーン、エトキシレート化脂肪アミン、および界面活性剤の鉱もしくは植物油とのブレンドを含む。上記補助薬系の混合物が、本発明の化合物の生物学的性能を最適化するために用いられ得る。

かような実施例において、式Ｉの化合物またはそれらを含む配合物が、１種以上の付加的なＭ薬化合物と一緒に有益に用いられ得る。かような付加的な農薬化合物は、適用で選ばれ式Ｉの化合物の活性に対立しない媒体中で式Ｉの化合物と相溶性である、殺虫剤、殺線虫剤、殺だに剤、殺節足動物剤（ａｒｔｔ＋ｒｏｐｏｄｉｃｉｄｅｓ）　、もしくは殺菌剤であってよい。従って、かような実施例において、ａ薬化合物は、同一もしくは異なる農薬用途に対する補足の毒物として、または付加物とじて用いられる０組合せの化合物は、一般に、１００−１部の付加的化合物に対してｌ−１００部の式Ｉの化合物の比で存在し得る。

適用される活性物質の正確な量は、通用される特定の活性物質だけでなく、所望の特別の作用、コントロールされるカビ種、およびその成長の段階、ならびに有青活性成分と接触させられる植物の部分に依存する。従って、本発明のすべての活性成分およびそれらを含む組成物は、同様な濃度でまたは同じカビ種に対して等しく前動であるわけではない。

下記に表■で示される以下の活性化合物を殺カビ活性について評価した：表　■（続き）本発明の代表的配合物／組成物は下記を含む：表■ 濃化性濃厚物湿潤パウダー表Ｖ流動性濃厚物ダ　　ス　　ト生体内の殺カビ活性の評価方法は、稀釈した形の試験化合物をホスト（ｈｏｓｔ）植物に適用することからなる。植物はカビ（胞子の形で）で移植され、コントロールとして用いられる未処理植物がカビではびこられ始めるまで、温室または他のコントロールされた環境で保存される。処理植物を次に目視て等級に割り当てる。

試験化合物を含む配合物を、アセトン中の濃厚物から製造する。化合物（０，０４ｇ　）を１０ａＬのアセトンおよび９０ａＬの水中に溶解させ、２滴の湿潤側を葉もしくは根に対して適用するための活性化合物の４００ｐｐｍ溶液を形成するために添加した。

大麦うどんこ病手順Ａ：土壌投与試験大麦種、Ｇｏｌｄｅｎ　Ｐｒｏｍｉｓｅを、滅菌したローム（ｔｏａｍ）土壌を含む３−インチ（７，５ｃｍ）プラスチックポット（各々のポットに約１０個の種）中に深さ１７２インチ（１，２５Ｃ１ｌ）でまいた。

ポットを、大麦が発芽し３〜５インチ（７，５〜１２．５ＣＩ）の高さに達っするまで、温室条件下で維持した。試験化学物質（１０ａＬ）を、土壌投与で各々のポットに対して４００ｐｐ饋の濃度で適用した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次に強く植物を胞子分裂させて葉をブラシでこすることによりエリシフェグラミニスホルデイの分生子を移植した。植物を、１０日後、実験化学物質で処理した植物と未処理だが移植されたコントロール植物に関して胞子分裂を比較することにより病気のレベルを評価した。

手順８２葉への適用大麦を上記の土壌投与試験に関して成長させた。植物の葉に、４００ｐｐｍｉ溶液の試験化学物質を噴霧した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次に強く植物を胞子分裂させて葉をブラシでこすることによりエリシフエグラミニスホルデイの分生子を移植した。植物を、１０日後、実験化学物質で処理した植物と未処理だが移植されたコントロール植物に関して胞子分裂を比較することにより病気のレベルを評価した。

大麦斑点病手順Ｃ：土壌投与試験大麦種、Ｇｅｒｂｅｌを、滅菌したローム土壌を含む３−インチ（７，５ｃｍ）プラスチックポット（各々のポットに約１０個の種）中に深さ１７２インチ（１，２５ＣＩｌ）でまいた。ポットを、大麦が発芽し３〜５インチ（７，５〜１２．５ｃｍ）の高さに達っするまで、。

温室条件下で維持した。試験化学薬品（１０ａＬ　）を１、土壌投与で各々のポットに対して４００ｐｐｍの濃度で適用した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次に強く植物を胞子分裂させて葉をブラシでこすることによりコチリオボルスサチブスの分生子を移植した。植物を、７日後、実験化学物質で妨、理した植物と未処理だが移植されたコントロール植物に関して胞子分裂を比較することＯこより病気のレベルを評価した。

手順Ｄ＝葉への適用大麦を上記の土壌投与試験に関して成長させた。植物の葉に、４００ｐｐｍ溶液の試験化学−箋を噴霧りまた。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次に強く植物を胞子分裂させて葉をブラシでこすることによりコチリオボルスサチブスの分生子を移植した。植物を、７日後、実験化学−１で処理Ｌ７た植物と未処理だが移植されたコントロール植物に関して胞子分裂を比較することにより病気のレベルを評価した。

褐さび病手順Ｅ：土壌投与試験小麦種、Ａｒｍａｄａを、滅菌したローム土壌を含む３−インチ（７，５Ｃ１１）プラスチックポット（各々のポットに約１０個の種）中に深さ１７２インチ（１，２５Ｃ１１）でまいた。ポットを、小麦が発芽し３〜５インチ（７，５〜１２．５ＣＩｍ）の高さに違うするまで、温室条件下で維持した。試験化学物質（１抛Ｌ）を、土壌投与で各々のポットに対し７て４００ｐｐｍの濃度で適用した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次にブシニアレコンジタの濃いタルク／胞子懸濁液を移植した。植物を１００パーセント相対湿度の室中に２４時間置き、次に取出し温室内に７日間保ち、病気の徴候が未処理だが移植されたコントロール植物に現れたとき、評価した。

手順Ｆ：葉への通用小麦を上記の土壌投与試験に関して成長させた。植物の葉に、４００ｐｐｍｉｉ ’ｆ！の試験化学物質を噴霧した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次にブシニアレコンジタの濃いタルク／胞子懸濁液を移植した。植物を１００パーセント相対湿度の室中に２４時間置き、次に取出し温室内に７日間保ち、病気の徴候が未処理だが移植されたコントロール植物に現れたとき、評価した。

米のいもち病手順Ｇ：土壌投与試験大麦種、Ｇｏｌｄｅｎ　Ｐｒｏｓ＋ｉｓｅを、滅菌したローム土壌を含む３−インチ（７，５Ｃ１１）プラスチックポット（各々のポットに約１０個の種）中に深さ１／２インチ（１，２５ｃｍ）でまいた、ポットを、大麦が発芽し３〜５インチ（７，５〜１２．５Ｃ１１）の高さに達っするまで、温室条件下で維持した。試験化学物質（１０ｍＬ　）を、土壌投与で各々のポットに対して４００ｐｐｍの濃度で適用した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次にｍＬのピリクラリアオリザエ（米のいもち病）当り１×１０にの分生子（ｃｏｎｉｄｉａ）を葉上に胞子（ｓｐｏｒｅｓ）を噴霧することにより移植した。植物を１００パーセント相対湿度の室内に４８時間置き、次に取出し温室中で５〜７日間保ち、病気の徴候が未処理だが移植されたコントロール植物上に現れたとき評価した。

手順８８葉への適用大麦を上記の土壌投与試験に関して成長させた。植物の葉に、４００ｐｐｍ溶液の試験化学物質を噴霧した。処理植物を温室条件下で２４時間保ち、次にｍＬのビリクラリアオリザエ（米のいもち病）当りｌＸｌ０ｂの分生子を葉上に胞子を噴霧することにより移植した。植物を１００パーセント相対湿度の室内に４８時間置き、次に取出し温室中で５〜７日間保ち、病気の徴候が未処理だが移植されたコントロール植物上に現れたとき評価した。

手順Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの試験結果を次の表■に示しである。

表■ ９　表■のものに相当する化合物番号 ′″”　　１１００ｐｐの処理率で実施した試験他の生体内の試験において、化合物番号８，９および１１−１７は、４００ｐｐｍで、植物をカビ有機体の胞子を移植する前に試験化合物を噴霧したとき、変化する量のべと病を殺すことおよびコントロールを与えることがわかった。

特別のカビ有機体に対する活性化合物を評価するための生体外で用いられる特定の手順は、下記のようである。

生体外試験手順Ｉ試験化学物質を最終濃度４０ｐｐｍでプラスチックペトリ皿中の液状ジャガイモブドウ糖寒天に添加し、次に寒天を冷却し固体にした。活動的に成長する次の植物病原種のカビ：黒すす病１、ボトリチスシネレア、コレトトリチュムリンデムチアヌム、フサリウムオキシスボルムｆｓｐファセオリコラ、ビレノフボラテレス、ビチウムウルチムム、スクレロチウムロルフシ、およびベルチシリウムアルボーアトルムのディスクを寒天にまぜた化学物質上に置いた。カビの急激な成長を、未処理寒天上のカビの成長が最大に達っした３−５日後に測定表■ ＡＢ　　＝黒すす病ＦＯＰ　＝フサリウムオキシスボルムｆｓｐフ７セオリコラＰＴ　　＝ビレノフボラテレスＶＡ　　＝ベルチシリウムアルボーアトルムＢＣ＝ボトリチスシネレアＣＬ　　＝コレトトリチュムリンデムチアヌムＳＲ＝スクレロチウムロルフシＰｔｉ　　＝ビチウムウルチムム１種以上の式■の化合物を２．０〜４００．０ｐｐｍの用量レベルで適用したとき、それらは１種以上の植物のカビ病気を殺す、抑制する、さもなければコントロールすることができた。

国際調査報告国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式Ｉ）（式中：Ａは▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります▼を表し；Ｒは水素もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ４を表し；Ｒ１およびＲ２は、各々独立に水素、ハロ、Ｃ１−Ｃ４直鎖アルキルを表し；Ｒ３は水素、ハロ、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６を表し；Ｒ４はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃｌ−Ｃ２ハロアルキル、フェニル、もしくは置換フェニルを表し；Ｒ５およびＲ６は、各々独立に水素、−ＣＮ、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、もしくはフェニルＣ１−Ｃ４アルキルを表し；各々のＸは、独立に水素、ハロ、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ニトロ、フェニル、もしくはベンジルオキシを表し；ｍは１〜３を表す。但し、ｍが１より大きいとき、Ｘは２，３，４もしくは５の環の位置にのみあるものとする。）の置換トリアゾール化合物、ならびにその酸付加塩および金属錯体。
２．Ｒが水素もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ４を表し；Ｒ１が水素であり；Ｒ２がハロであり；Ｒ３がハロもしくはハロアルキルであり；Ｒ４がアルキルもしくはハロアルキルであり；およびＸが水素、ハロ、アルキル、ハロアルキル、もしくはフェニルである、請求項１記載の化合物。
３．ｍが０，１もしくは２である、請求項２記載の化合物。
４．Ｒが水素もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ４を表し；Ｒ１が水素であり；Ｒ２がクロルであり；Ｒ３がクロルもしくはトリフルオルメチルであり；Ｒ４がメチルもしくはトリフルオルメチルであり；およびＸが水素、ハロ、メチル、トリフルオルメチル、もしくはフェニルである、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
５．下記：１，１，１−トリクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（４Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（２，４−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（４Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（２，４−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（４−クロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４− （１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（４−フルオルフェニル）−３−ヒドロキシ−４ −（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（２，４−ジフルオルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（４−ブロムフェニル）−３−ヒドロキシ−４− （１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−フェニル−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４− （１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（（４−フェニル）フェニル）−３−ヒドロキシ −４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリクロル−３−（（４−トリフルオルメチル）フェニル）−３− ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；１，１，１−トリフルオル−２，２−ジクロル−４−（４−クロルフェニル）− ４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ペンタン；２，２−ジクロル−４−（４−クロルフェニル）−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ベンタン；１，１，１−トリクロル−３−（４−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−４− （１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；３−アセトキシ−１，１，１−トリクロル−３−（４−クロルフェニル）−４− （１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；もしくは３−トリフルオルアセトキシ−１，１，１−トリクロル−３−（４−クロルフェニル）−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン；のいずれかである、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
６．活性成分として、１種以上の農業で許容し得るキャリヤーに関連して請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１種の式Ｉの化合物を含む、殺カビ配合物。
７．有機体もしくはそれらの自生地を請求項６記載の殺カビ配合物と接触させることを含む、カビ前記有機体を殺すもしくはコントロールする方法。
８．（Ａ）Ｒが水素であるとき、下記式ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります ▼（ＩＩＩ）（式中、Ｘおよびｍは請求項１に定義のようである。）に相当するオキシラン反応体を、（ａ）酢酸の存在下で、７５〜１１０℃の温度で１，２，４−トリアゾール；または（ｂ）Ｃ１−Ｃ４低級アルカノールの存在下で、１，２，４−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾールのアルカリ金属塩の１．５：１〜１０：１混合物；と、反応させること；あるいは（Ｂ）Ｒが−Ｃ（Ｏ）Ｒ４であるとき、Ｒが水素である式Ｉの化合物を、式Ｏ（Ｃ（Ｏ）Ｒ４）２の酸無水物と、溶剤中でおよび触媒の存在下で反応させること；あるいは（Ｃ）式Ｉの化合物が酸付加塩の形にあるとき、請求項１記載の式Ｉの化合物を有機もしくは無機酸と不活性溶剤中で混合すること、溶剤を蒸留すること、残留物を再結晶させること；あるいは（Ｄ）式Ｉの化合物が下記式ＩＩ［Ｍ［Ｘ］ｎ］Ａｐ・ｚＨ２Ｏ（ＩＩ）（式中：Ｍは銅、亜鉛、マンガン、もしくは鉄を表し；ｘは請求項１記載の式Ｉの化合物を表し；Ａはアニオンを表し；ｎは整数２もしくは４を表し；ｐはＭの原子価に相当する整数であり；およびｚは０〜１２の整数を表す。）の錯体の形にあるとき、請求項１記載の式Ｉの錯体でない化合物をＭを含む金属塩と、溶剤の存在下で反応させること；を含む、請求項１記載の式Ｉの化合物の製造方法。
９．Ｒが水素もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ４を表し；Ｒ１が水素であり；Ｒ２がハロであり；Ｒ３がハロもしくはハロアルキルであり；Ｒ４がアルキルもしくはハロアルキルであり；およびＸが水素、ハロ、アルキル、ハロアルキル、もしくはフェニルである、請求項８記載の方法。
１０．ｍが０，１もしくは２である、請求項９記載の方法。
１１．Ｒが水素もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ４を表し；Ｒ１が水素であり；Ｒ２がクロルであり；Ｒ３がクロルもしくはトリフルオルメチルであり；Ｒ４がメチルもしくはトリフルオルメチルであり；およびＸが水素、ハロ、メチル、トリフルオルメチル、もしくはフェニルである、請求項８〜１０のいずれかに記載の方法。
１２．温度が０〜６０℃である、請求項８（Ａ）（ｂ）記載の方法。
１３．溶剤がベンゼン、クロロホルム、塩化メチレン、もしくは酢酸エチルであり、触媒が４−ジメチルアミノピリジンである、請求項８（Ｂ）記載の方法。
１４．Ａが塩化物、臭化物、沃化物、硝酸塩、硫酸塩、もしくは燐酸塩アニオンである、請求項８（Ｄ）記載の方法。
１５．２−（３，５−ジクロルフェニル）−２−（２，２，２−トリクロルエチル）オキシランを１，２，４−トリアゾールと氷酢酸中で１００℃で反応させること、次いで室温に冷却すること、ならびに所望の生成物を分離することを含む、１，１，１−トリクロル−３−（２，４−ジクロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタンを製造するための請求項８記載の方法。
１６．１，２，４−トリアゾールをナトリウム金属とメタノール中で反応させること、次に２−（４−クロルフェニル）−２−（２，２，２−トリクロルエチル）オキシランと５０℃の温度で反応させること、次いで室温に冷却すること、および所望の生成物を分離することを含む、１，１，１−トリクロル−３−（４− クロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン製造のための請求項８記載の方法。
１７．１，２，４−トリアゾールをナトリウム金属とメタノール中で反応させること、次に２−（４−フルオルフェニル）−２−（２，２，２−トリクロルエチル）オキシランと５０℃の温度で反応させること、次いで室温に冷却すること、および所望の生成物を分離することを含む、１，１，１−トリクロル−３−（４ −フルオルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−（１Ｈ）−トリアゾリル）ブタン製造のための請求項８記載の方法。