JPH0349886B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はコレステリツク液晶化粧品配合剤の改
良に関するものである。更に詳しくは、コレステ
リツク液晶を利用した化粧料において皮膚温領域
における発色を更に良好にすると共に、皮膚に刺
激を与えず、抱水能を向上させた各良化粧料に関
する。 〔従来の技術〕 特開昭57−32211号公報において、コレステリ
ツク液晶配合物が開示されている。これは油性キ
ヤリヤーまたは水性エマルジヨン中に懸濁したコ
レステロールのコレステリツクエステルを少なく
とも２種含有し剪断作用を受けると種々の色を生
じるコレステリツク液晶化合物の配合物である。 コレステリツクエステルとしては、多数のコレ
ステロールの脂肪酸エステルがあげられている
が、好ましいエステルとしてはコレステリル ペ
ラルゴネート、コレステリル ベンゾエート、コ
レステリル シンナメート、コレステリル アジ
ペート、コレステリル ｐ−ニトロベンゾエー
ト、コレステリル ３，４−ジニトロベンゾエー
ト、コレステリル ２−エチルヘキサノエート、
およびコレステリル クロライド が挙げられている。またこの公報にはコレステリ
ツク物質は通常コレステロールの液晶であるが故
に、これらの物質は、皮膚によつて容易に吸収さ
れ、化粧品配合物用の好ましい成分であることも
開示されている。 特開昭62−53910号公報には親水性非イオン界
面活性剤、分子内に水酸基を有する水溶性物質、
油成分および水から得られる１相領域の液晶構造
体を基剤とする液晶型油性化粧料が開示されてい
る。これはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステルやグリセリン脂肪酸エステルの酸化エチ
レン誘導体等の親水性非イオン界面活性剤と糖誘
導体のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオ
キサイド付加物等の分子内に水酸基を有する水溶
性物質、と油成分と水を１相領域の液晶構造体と
したもので、コレステロールのエステルとは関係
がないばかりか、化粧料としてもクレンジングク
リーム、マツサージクリームとして、化粧品の使
用感を改善するために使用されているにすぎず、
液晶のもつ発色性は利用されていない。 特開昭62−96585号公報もHLB10以上のゲルペ
型アルコールのエチレンオキサイド付加物、３価
以上の多価アルコール、油成分および水から得ら
れるメラ型液晶構造体である。これも、コレステ
ロールのエステルとは関係がなく、化粧料として
もクレンジングクリーム、マツサージクリームと
して化粧品の使用感を改善するもので、液晶のも
つ発色性は利用されていない。 特公昭61−57838号公報は、12−ヒドロキシス
テアリン酸 及び／又はリシノール酸の分子間オ
リゴエステル化カルボン酸とステロールとのエス
テル化生成物、および該生成物の１種または２種
以上を含有してなる化粧料である。 これは12−ヒドロキシステアリン酸と関係して
いるが、その分子間オリゴエステル化カルボン酸
とステロールとのエステルであつて、コレステリ
ル 12−ヒドロキシステアレートではない。また
皮膚に対するすぐれた親和力、感触を示し、従来
のステロールエステルに較べ、数段まさつた乳化
性、抱水性および保湿性を有しており化粧料用お
よび外用剤用油剤として好適であるとされている
が、液晶としての発色性を利用するものではな
い。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明者等は特開昭57−32211号公報の追試を
行なつたが、この公報に記載のものの中には、特
に好ましい実施の態様とされるコレステリル ク
ロライドおよびコレステリル ノナノエートと、
コレステリル イソステアリルカーボネートとの
組合せ物は、皮膚に対する刺激性の点で即ち安全
性の面で好ましくないことが判明した。 また該公報に例示されているコレステリル エ
ステルはその任意のものを少なくとも２種配合し
て、発色が得られるとされているが、組合せによ
つては外気温との関係で０℃〜30℃程度と考えれ
らる人体皮膚温度領域で発色しないものがあるこ
とをみいだした。 また該公報に例示されているコレステリル エ
ステルは化粧料として使用した時に求められる乳
化性、抱水性および保湿性の点から必ずしも満足
すべきものではないことも判明した。 本発明はこれらの課題を解決しようとするもの
である。すなわち、本発明の目的は複数のコレス
テリル エステルの配合体であつて、０℃〜30℃
の人体の皮膚温度領域で確実に発色すると共に、
皮膚に対する何等の刺激性をも有しないものであ
り、しかも前記例示のコレステリル エステルよ
りも、はるかに良好な乳化性、抱水性、および保
湿性を保持した液晶を含む化粧料を提供しようと
するものである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等は、これらの課題を解決するために
鋭意研究を行つた。その結果、配合するコレステ
リル エステルの１種としてコレステリル 12−
ヒドロキシステアレートを使用すると、これを配
合しない場合、液晶として発色しない組合せに対
しても発色する上に皮膚刺激性、抱水性等の面で
も満足すべき結果を得て本発明を完成した。 すなわち本発明は、オレイン酸、酪酸、ラウリ
ン酸、デカン酸、ノナン酸よりなる群から選んだ
２種以上の脂肪酸とコレステロールとのエステル
に特にコレステリル 12−ヒドロキシステアレー
トを配合した液晶化合物を透明または半透明化粧
品に分散させてなる液晶を含む化粧料である。 またコレステリルリノレートにコレステリル
12−ヒドロキシステアレートを配合した液晶化合
物を透明または半透明化粧品に分散させてなる液
晶を含む化粧料である。 特開昭57−32211号公報に例示されているコレ
ステリル オレエート、コレステリル デカノエ
ート、コレステリル ノナノエートはこの３者を
混合しただけでは０℃〜30℃で発色しない。しか
しこの３者の配合物にコレステリル12−ヒドロキ
システアレートを配合すると発色する。 またコレステリル オレエート、コレステリル
ブチレート、コレステリル ラウレート、コレス
テリル ノナノエートの４者を混合しただけでは
発色しないが、これに更にコレステリル 12−ヒ
ドロキシステアレートを配合すると発色する。 これらは後で実施例で更に詳細に説明する。 発光の機構については、前記公報に詳細に説明
されているが、要するにコレステリル エステル
類はコレステリツク液晶相を示す。すなわちコレ
ステリツク相はネマテイツク相のねじれた形態で
ある。層になつておらず分子の位置配列はランダ
ムであるが、平行な分子が整列している方向はコ
レステリツク相を通過するにつれてぐるぐるとね
じれている。即ち、螺旋階段のステツプの如くに
なつており、この液晶は螺旋ピツチに対応するあ
る波長の光、すなわちある色のみを選び出して反
射する、このために該液晶に独特の発色をする。 ある１種のコレステリル エステル単独の発色
温度範囲は比較的狭いが、２種以上のコレステリ
ツク液晶物質の組合せにより温度範囲を広げるこ
とができることが知られている。 ２種以上のコレステリル エステルとコレステ
リル 12−ヒドロキシステアレートとの組合せに
適しているコレステリル エステルとしてはコレ
ステリル オレエート、コレステリル ブチレー
ト、コレステリル ラウレート、コレステリル
デカノエート、コレステリル ノナノエートが挙
げられる。この内オレエートは単独で12−ヒドロ
キシステアレートと組合せても人の皮膚の温度領
域で発色する。 単独のコレステリル エステルとしてコレステ
リル 12−ヒドロキシステアレートと組合せて、
０℃〜30℃の人の皮膚温度領域で発色が確認され
たものとしてはコレステリル リノレートが挙げ
られる。 これらのコレステリル脂肪酸エステルは人の皮
膚中にも存在しあるいは天然に存在する成分のも
ので、これを化粧品に配合することは皮膚にとつ
て非常に好ましいことである。本発明の前記コレ
ステリル エステルはその中でも皮膚に対する安
全性が確認されたものである。 更に本発明のコレステリル 12−ヒドロキシス
テアレートを配合すると、コレステリル ステア
レート、コレステリル オレエートに比較して、
添加量によつて効果は大きくなるが２〜４％の添
加で５倍以上の抱水能を示す。 本発明の液晶配合物を化粧料とするに当つて
は、該液晶配合物を基剤として、化粧料等に通常
使用される、水、分子内に水酸基を有する水溶性
物質、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、酸化防止剤、防腐剤、その他の薬効剤、色
素、香料等を必要に応じて液晶配合体配合時、ま
たは液晶配合体配合後に配合することにより調製
される。 分子内に水酸基を有する水溶性物質としてグリ
セリン、１，３ブチレングリコール、デカグリセ
リンモノステアレート、プロピレングリコール、
エチレングリコール、ラウリン酸ジエタノールア
ミド、トリエタノールアミン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトールポリオキシエチレンメチルグ
ルコシドなどを挙げることができる。 脂肪酸類としては、ステアリン酸、パルミチン
酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸を挙げることができ、また脂肪酸エス
テル類としては高級アルコール、高級脂肪酸エス
テル類、動植物油脂、イソステアリルコレステリ
ル エステル等を挙げることができる。 液晶は紫外線に弱く、紫外線にさらされると組
織がこわされ劣化が早い、従つて酸化防止剤の適
用は有効であり、酸化防止剤としてはトコフエロ
ールの配合が極めて効果があり、経時変化を防
ぐ。 本発明の液晶配合物は、水性タイプ、油性タイ
プ、界面活性剤を用いた基剤のタイプに利用でき
る。 調製方法としては、予め水酸基を有する水溶性
物質、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、酸化防止剤、防腐剤、香料、水等を加温溶解
し、混合して冷却した後、少量のNaOHでPHを
５〜８程度に調整し、別個に本発明の液晶配合物
を加温溶解し、これを前者に混合して分散させる
のが好適であるが、これらを同時に加温溶解して
もよい。 分散の方法によつて、液晶化合物の大きさが変
化し外観が異なつてくるが、あまり激しく混合し
て液晶化合物の分子の切断が起ると発色が悪くな
るので注意する必要がある。 本発明の化粧料は、外観上、光、温度などで発
色が変わるというおもしろさに加えて、さらに抱
水性、保湿性、皮膚に対する安全性を有するとい
う大きな利点を有する。 〔実施例〕 以下に実施例にあげて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例によつて何等限定をう
けるものではない。 以下の％はすべて重量％で記載する。 実施例１ 水溶性ゲル Ａ コレステリル オレエート 5.0％ コレステリル デカノエート 5.0％ コレステリル ノナノエート 5.0％ コレステリル 12−ビドロキシステアレート
5.0％ Ｂ カルボキシポリビニルポリマー 1.0％ グリセリン 5.0％ １，３ブチレングリコール 5.0％ 酸化防止剤（トコフエロール） 0.1％ 香料 0.1％ 精製水 68.8％ Ｂを加温溶解し、混合して冷却した後、
NaOHでPH５〜８に調整した。 Ａを80℃で加温溶解し、混合してＢに分散させ
た。 この配合物は０℃〜30℃の温度領域で発色し
た。 実施例 ２ 油性ゲル Ａ コレステリル オレエート 3.0％ コレステリル ブチレート 3.0％ コレステリル ラウレート 3.0％ コレステリル ノナノエート 3.0％ コレステリル 12−ヒドロキシステアレート
3.0％ Ｂ デカグリセリンモノステアレート 5.0％ グリセリン 5.0％ プロピレングリコール 2.0％ Ｃ 流動パラフイン 60.0％ オリーブ油 10.0％ セタノール 1.0％ Ｄ 精製水 1.8％ 防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） 0.2％ Ｂを加温溶解し、混合したのち、Ｃをゆつくり
加え、さらにＤをゆつくり加える。 冷後、これにＡを80℃で加温溶解したものを混
合、分散させた。 この配合物は０℃〜30℃の温度領域で発色し
た。 実施例 ３ 透明洗顔フオーム Ａ コレステリル リノレート 7.5％ コレステリル 12−ヒドロキシステアレート
7.5％ Ｂ ラウリルジメチルアミノ酸ベタイン 4.0％ ミリスチン酸 12.0％ プロピレングリコール 3.0％ ラウリン酸ジエタノールアミド 3.0％ トリエタノールアミン 10.2％ Ｃ 精製水 48.6％ Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
4.0％ 防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） 0.2％ Ｂを加温溶解し、混合したのち、撹拌しつつ、
Ｃを加えて冷却する。 Ａを80℃で加温溶解し、混合して、BCの混合
物に分散させた。 この配合物は０℃〜30℃の温度領域で発色し
た。 実施例 ４〜10 実施例１において、Ａ成分として第１表に示す
コレステリル エステルを5.0％づつ配合し、Ｂ
成分としては全体として100％となるように精製
水で調整し、他は同じ配合とした結果、いずれも
０℃〜30℃で発色した。

【表】 実施例 11 実施例２において、Ａ成分としてコレステリル
リノレートとコレステリル 12−ヒドロキシステ
アレートを各々7.5％づつ配合し、Ｂ，Ｃ，Ｄ成
分としては同一の配合として油性ゲルを製造し
た。いずれも０℃〜30℃で発色した。 実施例 12 本発明の実施例１〜11の化粧料について、20名
のパネルを使用してパツチテストを行つた。 （試験方法） 24時間クローブ，右上腕内側部へ
の安全性検査 （プラスター）鳥居薬品製パツチテスト用絆創
膏（ミニサイズ） （検体）本発明の実施例１〜11の化粧料を綿棒
で塗布する。 （被験者）20名女性 この結果、塗布部に対する異状は全く見られな
かつた。 比較例 １ 実施例１において、液晶配合物Ａにコレステリル
12−ヒドロキシステアレートを配合しないほか
は、全く同配合としたところ、発色は見られなか
つた。 なお、抱水性の試験方法として、試料100ｇに
精製水を添加しながら、十分かきまぜてｗ／ｏエ
マルジヨンとなし、ｗ／ｏ型エマルジヨンに乳化
できる最大加水量をもつて抱水能として、実施例
１のＡ成分と比較例１のＡ成分をワセリンに５％
づつ混合したものについて比較したところ比較例
の抱水能が50％であつたのに対し、実施例１のＡ
成分の抱水能は150％を示し、抱水能が改善され
ることが証明された。 比較例 ２ 実施例２において、液晶配合物Ａにコレステリ
ル 12−ヒドロキシステアレートを配合しないほ
かは、全く同配合としたところ、発色はみられな
かつた。 比較例１試験法と同じ試験法にて、両者のＡ成
分の抱水能を試験した。 比較例１のＡ成分の抱水能は60％を示したのに
対し、実施例２のＡ成分の抱水能は110％を示し、
抱水能が大きく改善されていた。 比較例 ３〜７ 第３表に示すものは、比較例１、比較例２のよ
うに実施例のものと反応したものではないが、コ
レステリル 12−ヒドロキシステアレートを含ま
ないもので、発色しないコレステリル エステル
が多くあることを示すために掲げる。何れも０℃
〜30℃の人の皮膚の温度領域で発色しない。

〔発明の効果〕

本発明の液晶配合物を油性キヤリヤーまたは水
性エマルジヨンに懸濁させたクリームは、透明ま
たは半透明の化粧料とされているので人の皮膚の
ような不透明な表面に適用した場合、適当な温度
または他の刺激を受けると、皮膚表面のフイルム
は、螺旋ピツチに等しい波長の光を反射し、虹色
の鮮やかな色を反射する。本発明ではこの液晶系
にコレステリル 12−ヒドロキシステアレートを
配合したので、この発色が確実になり、なお抱水
性従つて保湿性も大巾に改善された。 これを要するに外観上、光、温度などで発色が
変わるというおもしろさに加えて真珠色の光沢を
示し、極めて美麗である。 またコレステリル クロライドを使用した場合
のような、皮膚に対する刺激性もなく安全性を有
している。 本発明は美的光沢、保湿性、安全性をかね備え
た優れた化粧料を提供するすぐれた発明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ オレイン酸、酪酸、ラウリン酸、デカン酸、
   ノナン酸よりなる群から選んだ２種以上の脂肪酸
   とコレステロールとのエステルに特にコレステリ
   ル 12−ヒドロキシステアレートを配合した液晶
   化合物を透明または半透明化粧品に分散させてな
   る液晶を含む化粧料。 ２ コレステリルリノレートにコレステリル12−
   ヒドロキシステアレートを配合した液晶化合物を
   透明または半透明化粧品に分散させてなる液晶を
   含む化粧料。