JPH01246209A - 液晶を含む化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコレステリック液晶化粧品配合剤の改良に関す
るものである。更に詳しくは、コレステリック液晶を利
用した化粧料において皮ＦＪＷ領域における発色を更に
良好にすると共に、皮膚に刺激を与えず、抱水能を向上
させた改良化粧料に関する。

〔従来の技術〕

特開昭５７−３２２１１号公報において、コレステリッ
ク液晶配合物が開示されている。これは油性キャリヤー
または水性エマルジョン中に懸濁したコレステロールの
］レステリツクエステルを少なくとも２種含有し剪断作
用を受けると得々の色を生じるコレステリック液晶化合
物の配合物である。

コレスデリックエステルとしては、多数のコレステロー
ルの脂肪酸エステルがあげられているが、好ましいエス
テルとしてはコレステリル　ベンゾエ−ト、］コレステ
リルベンゾエート、コレスチリル　シンナメート、］コ
レステリルアジペート、コレステリル　ｐ−ニトロベン
ゾエート、コレステリル　３．４−ジニトロベンゾエー
ト、コレステリル　２−エヂルヘキ勺ノエート、および
コレステリル　クロライド が挙げられている。またこの公報にはコレステリック物
質は通常コレステロールの液晶であるが故に、これらの
物質は、皮膚によって容易に吸収され、化粧品配合物用
の好ましい成分であることら開示されている。

特開昭６２−５３９１０号公報には親水性書イオン界面
活性剤、分子内に水１％Ｑ塁を有する水溶性物質、油成
分および水から得られる１相領域の液晶構造体を基剤と
する液晶型油性化粧料が開示されている。これはポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステルやグリセリン脂
肪酸エステルの酸化エチレン誘導体等の親水性非イオン
界面活性剤と糖誘導体のエチレンオキサイドもしくはプ
ロピレンオキサイド付加物等の分子内に水酸基を有する
水溶性物質、と油成分と水を１相領域の液晶構造体とし
たもので、コレステロールのエステルとは関係がないば
かりか、化粧料としてもクレンジングクリーム、マツサ
ージクリームとして、化粧品の使用感を改善するために
使用されているにすぎず、液晶のもつ発色性は利用され
ていない。

特１ｍ　Ｒｎ　６２−９６５８５　Ｎ公報も）１１１３
１０以上のゲルベ型アルコールのエチレンオ′Ｆ４ノイ
ド付加物、３　ＩＩＩ以上の多価アルコール、油成分お
よび水から得られるラメラ型液晶構造体である。これも
、コレステロールのエステルとは関係がなく、化粧料と
してもクレンジングクリーム、マツサージクリームとし
て化粧品の使用感を改善づるもので、液晶のもつ発色性
は利用されていない。

特開昭６１−５７８３８号公報は、１２〜ヒドロキシス
テアリン酸　及び／又はリシノール酸の分子間オリゴエ
ステル化カルボン酸とステロールとのエステル化生成物
、および該生成物の１種または２種以上を含有してなる
化粧料である。

これは１２−ヒドロキシステアリン酸と関係しているが
、その分子間オリゴエステル化カルボン酸とステロール
と、のエステルであって、コレステリル　１２−ヒドロ
キシステアレートではない。

また皮膚に対するすぐれた親和力、感触を示し、従来の
ステロールエステルに較べ、数段まさった乳化性、抱水
性および保湿性を有しており化粧料用および外用剤用油
剤として好適であるとされているが、液晶としての発色
性を利用するものではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者等は特開昭５７−３２２１１号公報の追試を行
なったが、この公報に記載のものの中には、特に好まし
い実施の態様とされるコレステリル　クロライドおよび
コレステリル　ノナノエートと、］コレステリルイソス
テアリルカーボネートとの紺合せ物は、皮膚に対する刺
激性の点で即ち安全性の面で好ましくないことが判明し
た。

また該公報に例示されている］レスチリル　エステルは
その任意のらのを少なくとも２種配合して、発色が１１
られるとされているが、組合せによっては外気温との関
係でＯ℃〜３０℃程度と考えられる人体皮膚温度領域で
発色しないものがあることをみいだした。

また該公報に例示されているコレステリル　エステルは
化粧料として使用した時に求められる乳化性、抱水性お
よび保湿性の点から必ずしも満足すべきものではないこ
とも判明した。

本発明はこれらの課題を解決しようとするものである、
すなわち、本発明の目的は複数のコレステリル　エステ
ルの配合体であって、Ｏ℃〜３０℃の人体の皮膚温度領
域で確実に発色すると共に、皮膚に対する何等の刺激性
をも有しないものであり、しかも前期例示のコレステリ
ル　エステルよりも、はるかに良好な乳化性、抱水性、
および保湿性を保持した液晶を含む化粧料を提供しよう
とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、これらの課題を解決するために鋭意研究
を行った。その結果、配合するコレステリル　エステル
の１ｆ４としてコレステリル　１２−ヒドロキシステア
レートを使用すると、これを配合しない場合、液晶とし
て発色しない組合せに対しても発色する上に皮膚刺激性
、抱水性等の面でも満足すべき結果を得て本発明を完成
した。

すなわち本発明は、オレイン酸、酪酸、ラウリン酸、デ
カン酸、ノリン酸よりなる群から選んだ２種以上の脂肪
酸とコレステロールとのエステルに特にコレステリル　
１２−ヒドロキシステアレートを配合した液晶化合物を
透明または半透明化粧品に分散させてなる液晶を含む化
粧料である。

またリノール酸にコレステリル　１２−ヒドロキシステ
アレートを配合した液晶化合物を透明または半透明化粧
品に分散さゼてなる液晶を含む化粧料である。

特開昭５７−３２２１１号公報に例示されている］レス
チリル　オレエート、コレステリル　デカンエート、コ
レステリル　ノナノエートはこの３者を混合しただけで
はＯ℃〜３０℃で発色しない。しかしこの３者の配合物
にコレステリル１２−ヒドロキシステアレートを配合す
ると発色する。

またコレステリル　オレエート、コレステリルブチレー
ト、コレステリル　ラウレート、コレステリル　ノナノ
エートの４者を混合しただけでは発色しないが、これに
更にコレステリル　１２−ヒドロキシステアレートを配
合すると発色する。

これらは後で実施例で更に詳細に説明する。

発光の機構については、前記公報に詳細に説明されてい
るが、要するにコレステリル　エステル類はコレステリ
ック液晶相を示す。すなわちコレステリック相はネマテ
ィック相のねじれた形態である。層になっておらず分子
の位置配）１はランダムであるが、平行な分子が整列し
ている方向はコレステリック相を通過するにつれてぐる
ぐるとねじれている。即ち、螺旋階段のステップの如く
になっており、この液晶は螺旋ピッチに対応するある波
長の光、すなわちある色のみを選び出して反射する、こ
のために該液晶に独特の発色をする。

ある１種のコレステリル　エステル単独の発色温度範囲
は比較的狭いが、２種以上のコレステリック液晶物質の
組合ゼにより温度範囲を広げることができることが知ら
れている。

２種以上のコレステリル　エステルと〕レスチリル　１
２−ヒドロキシステアレートとの組合せに適しているコ
レステリル　エステルとしてはコレステリル　オレエー
ト、コレステリル　ブチレート、コレステリル　ラウレ
ート、コレステリルブチレ−ト、］レスゾリル　ノナノ
エートが挙げられる。この内オレエートは単独で１２−
ヒドロキシステアレートと組合せても人の皮膚の温度領
域で発色する。

単独のコレステリル　エステルとしてコレステリル　１
２−ヒドロキシステアレートと組合せて、０℃〜３０℃
の人の皮膚温度領域で発色が確認されたものとしてはコ
レステリル　リル−トが挙げられる。

これらのコレステリル脂肪酸エステルは人の皮膚中にも
存在しあるいは天然に存在する成分のもので、これを化
粧品に配合することは皮膚にとって非常に好ましいこと
である。本発明の前記コレステリル　エステルはその中
でも皮四に対する支全性が確認されたものである。

更に本発明のコレステリル　１２−ヒドロキシステアレ
ートを配合すると、コレステリル　ステアレート、コレ
ステリル　オレエートに比較して、添加量によって効果
は大きくなるが２〜４％の添加で５倍以上の抱水能を示
す。

本発明の液晶配合物を化粧料とするに当っては、該液晶
配合物を基剤として、化粧料等に通常使用される、水、
分子内に水酸基を有する水溶性物質、脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、酸化防止剤、防腐剤、その他
の薬効剤、色素、香料等を必要に応じて液晶配合体配合
時、または液晶量合体配合後に配合することにより１Ｍ
される。

分子内に水酸基を有する水溶性物質としてグリセリン、
１，３ブチレングリコール、デカグリセリンモノステア
レート、プロピレングリコール、エチレングリコール、
ラウリン酸ジェタノールアミド、トリエタノールアミン
、ペンタエリスリトール、ソルビトールポリオキシエチ
レンメチルグルコシドなどを挙げることができる。

脂肪酸類としては、ステアリン酸、バルミチン酸、ミリ
スチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸を挙
げることができ、また脂肪酸エステル類としては高級ア
ル］−ル、高級脂肪酸エステル類、動植物油脂、イソス
テアリルコレステリル　エステル等を挙げることができ
る。

液晶は紫外線に弱く、紫外線にさらされると組織がこわ
され劣化が早い、従って酸化防止剤の適用は有効であり
、酸化防止剤としてはトコフェロールの配合が極めて効
果があり、経時変化を防ぐ。

本発明の液晶配合物は、水性タイプ、油性タイプ、界面
活性剤を用いた基剤のタイプに利用できる。

ｍｌ製方法としては、予め水Ｍ基を有する水溶性物質、
脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、酸化防止剤
、防腐剤、香料、水等を加温溶解し、混合して冷却した
後、少量のＮａＯＨでＤＨを５〜８程度に調整し、別個
に本発明の液晶配合物を加温溶解し、これを前者に混合
して分散させるのが好適であるが、これらを同時に加温
溶解してもよい。

分散の方法によって、液晶化合物の大きさが変化し外観
が異なってくるが、あまり激しく混合して液晶化合物の
分子の切断が起ると発色が悪くなるので注意する必要が
ある。

本発明の化粧料は、外観上、光、温度などで発色が変わ
るというおらしろさに加えて、ざらに抱水性、保湿性、
皮膚に対する安全性を有するという大きな利点を有する
。

〔実施例〕

以下に実施例にあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこの実施例によって何等限定をうけるものではな
い。

以下の％はすべでｆｆ１１％で記載する。

（実施例１）　水溶性ゲル Ａ　コレステリル　オレエート　　　　　　５．０％コ
レステリル　デカノエート　　　　　５．０％コレステ
リル　ノナノエート　　　　　５．０％コレステリル　
１２−　　　　　　　　５．０％ヒドロキシステアレー
ト Ｂ　カルボキシポリごニルポリマー　　　　１．０％グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　　５．０％１．３
ブチレングリコール　　　　　　５．０％酸化防止剤（
トコフェロール）０．１％香料　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１％精製水　　　　　　　　　　　　　
　６８．８ＸＢを加温溶解し、混合して冷却した後、Ｎ
ａＯＨでｐｌ−１５〜８に調整した。

Ａを８０℃で加温溶解し、混合してＢに分散させた。

この配合物はＯ℃〜３０℃の温度領域で発色した。

（実施例２）　油性ゲル Ａ　コレステリル　オレエート　　　　　　３，０％コ
レステリル　ブチレート　　　　　　３．０％コレステ
リル　ラウレート　　　　　３．０％コレステリル　ノ
ナノエート　　　　　３．０％コレステリル　１２−　
　　　　　　　３．０％ヒドロキシステアレート Ｂ　デカグリセリンモノステアレート　　　５．０％グ
リセリン　　　　　　　　　　　　５．０％ブ０ピレン
グリコール　　　　　　　２．０ｘＣ流動パラフィン　
　　　　　　　　　６０．０％オリーブ油　　　　　　
　　　　　　１０．０％セタノール　　　　　　　　　
　　　１．０ＸＢ　精製水　　　　　　　　　　　　　
　１．８ｘ防腐剤（バラオキシ安息香酸メチル）　　０
．２ＸＢを加温溶解し、混合したのち、Ｃをゆっくり加
え、ざらにＤをゆっくり加える。

冷後、これに八を８０℃で加温溶解したものを混合、分
散させた。

この配合物は０℃〜３０℃の温度領域で発色した。

（実施例３）　透明洗顔フオーム Ａ　コレステリル　リル−ト　　　　　　７．５％コレ
ステリル　１２−　　　　　　　　７．５％ヒドロキシ
ステアレート Ｂ　ラウリルジメチルアミノ酸ベタイン　４．０％ミリ
スチン酸　　　　　　　　　　　１２．０％プロピレン
グリコール　　　　　　　３．０％ラウリン酸ジェタノ
ールアミド　　　　３．０％トリエタノールアミン　　
　　　　　１０．２％Ｃ精製水　　　　　　　　　　　
　　　４８．６％Ｎ−ラウロイルメチルタウリン　　　
　４．０％ナトリウム 防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル）０，２％Ｂを加温
溶解し、混合したのち、攪拌しつつ、Ｃを加えて冷部す
る。

Ａを８０℃で加温溶解し、混合して、ＢＣの混合物に分
散させた。

この配合物はＯ℃〜３０℃の温度領域で発色した。

（実施例４〜１０） 実施例１において、△成分として第１表に示すコレステ
リル　エステルを５．０％づつ配合し、Ｂ成分としては
全体として１００％となるように精製水で調整し、他は
同じ配合とした結果、いずれもＯ℃〜３０℃で発色した
。

（第１表） （実施例１１） 実施例２において、Δ成分としてコレステリルリル−ト
とコレステリル　１２−ヒドロキシステアレートを各々
７．５％づつ配合し、Ｂ、Ｃ。

Ｄ成分としては同一の配合として油性ゲルを製造した。

いずれもＯ℃〜３０℃で発色した。

（実施例１２） 本発明の実施例１〜１１の化粧料について、２０名のパ
ネルを使用してパップ−テストを行った。

（試験方法）　２４時間クローズ、右上腕内側部への安
全性検査 （プラスター）　鳥居薬品製バッチ テスト用絆創￥４（ミニサイズ） （検体）　本発明の実施例１〜１１ の化粧料を綿柿で塗布する。

（被験者）　２０名女性 この結果、塗布部に対する異状は全く見られなかった。

（比較例１） 実施例１において、液晶配合物Ａにコレステリル　１２
−ヒドロキシステアレートを配合しないはか（よ、全く
同配合としたところ、発色は見られなかった。

なお、抱水性の試験り法として、試料１００ｇに精製水
を添加しながら、十分かきまぜてＷ１０エマルジョンと
なし、Ｗ１０型エマルジョンに乳化できる最大加水量を
もって抱水能として、実施例１のＡ成分と比較例１のＡ
成分をワセリンに５％づつ混合したものについて比較し
たところ比較例の抱水能が５０％であったのに対し、実
施例１のＡ成分の泡水能は１５０％を示し、抱水能が改
隘されることが証明された。

（比較例２） 実施例２において、液晶配合物Ａにコレステリル　１２
−ヒドロキシステアレー１・を配合しないほかは、全く
同配合としたところ、発色はみられなかった。

比較例１の試験法と同じ試験法にて、両名のＡ成分の抱
水能を試験しｌζ。

比較例１のＡ成分の抱水能は６０％を示したのに対し、
実施例２のＡ成分の抱水能は１１０％を示し、抱水能が
大きく改善されていた。

（比較例３〜７） 第３表に示すものは、比較例１、比較例２のように実施
例のものと対応したものではないが、コレステリル　１
２−ヒドロキシステアレートを含まないもので、発色し
ないコレステリル　エステルが多くあることを示すため
に掲げる。何れもＯ℃〜３０℃の人の皮膚の温度領域で
発色しない。

〔発明の効果〕

本発明の液晶配合物を油性キャリヤーまたは水性エマル
ジョンに懸濁させたクリームは、透明または半透明の化
粧料とされているので人の皮膚のような不透明な表面に
適用した場合、適当な温度または伯の刺激を受けると、
皮膚表面のフィルムは、螺旋ビッグに等しい波長の光を
反射し、虹色の鮮やかな色を反射する。本発明ではこの
液晶系にコレステリル　１２−ヒドロキシステアレート
を配合したので、この発色が確実になり、なお抱水性従
って保湿性も大巾に改善された。

これを要するに外観上、光、温度などで発色が変わると
いうおもしろさに加えて真珠色の光沢を示し、極めて美
麗である。

またコレステリル　クロライドを使用した場合のような
、皮９１に対する刺激性もなく安全性を右している。

本発明は美的光沢、保湿性、安全性をかね備えた優れた
化粧料を促供するすぐれた発明である。

出願人代理人　　藤　　本　　博　　光手続補正書 昭和６３年　９月２０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オレイン酸、酪酸、ラウリン酸、デカン酸、ノナン
   酸よりなる群から選んだ２種以上の脂肪酸とコレステロ
   ールとのエステルに特にコレステリル１２−ヒドロキシ
   ステアレートを配合した液晶化合物を透明または半透明
   化粧品に分散させてなる液晶を含む化粧料。２、リノー
   ル酸にコレステリル１２−ヒドロキシステアレートを配
   合した液晶化合物を透明または半透明化粧品に分散させ
   てなる液晶を含む化粧料。