JPH0347872A - 液状組成物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は染料の液状組成物及びそれによる染色法に関す
る。更に詳しくは反応性染料の貯蔵安定性の良好な液状
組成物及びそれを用いるセルロース繊維の染色法に関す
る。

従来の技術 溶液またはスラリー状の染料組成物は粉状染料組成物に
比べて粉塵の発生がない、自動調液装置等による計量に
適しているなどの利点から染色工業で多用されている。

しかしながら、液状組成物は長期間の貯蔵に於いて粉状
組成物に比較して染料の分解・結晶の析出等の点で劣る
場合が多い。特に反応性染料の液状組成物の場合には貯
蔵中にその反応基が加水分解（自己分解）し、繊維に対
する反応性を失い染着率が低下するという問題を起こし
易い。従って反応性染料の液状組成物の調製にあたって
はｐｎを一定に保つための薬剤（Ｍ衝剤）としてリン酸
ナトリウムなどのリン酸塩が用いられることが多い。

発明が解決しようとする課題 リン酸塩を反応性染料の液状組成物の調製に用いた場合
、反応性染料の反応基の分解を阻止する力が充分でなく
、またリン酸を含有する液状組成物を長期間貯蔵した場
合該リン酸塩そのものが晶出したり、反応性染料を晶析
させてしまうという欠点がある。このような染料を用い
て染色を行った場合カラーバリー−１均染性等の点で良
好な染色結果が得られない。

課題を解決する為の手段 本発明者らは前記したような問題を起すおそれのあるリ
ン酸塩に代わるべき反応性染料の液状組成物調製用の添
加剤につき鋭意検討を重ねた結果、下記式（１） （式（１ンにおいてＭはアルカリ金属を、Ｒはアルキル
をそれぞれ表す） の化合物を含有する反応性染料の液状組成物が反応性染
料の分解を起こすこともなく極めて高い経時安定性を示
すことを見い出し、本発明を完成させた。本発明の液状
組成物を用いて染色を行った場合カラーバリユーの低下
、不均染をおこすこともなくすぐれた染色物を与える。

本発明で対象とする反応性染料とは活性塩素を１乃至２
個有する水溶性の反応性染料であり、同時にビニルスル
ホニル基（−３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ８０３Ｍ；Ｍはアル
カリ金属又はＨ）を含んでいてもよい。その具体例とし
てはカラーインデックスに記載されたものが挙げられる
が、本発明はそれらのみに限定されるものではなく、前
記したような条件を具備したような水溶性反応性染料に
適用が可能である。

また、用いられる前記式（１）で表される化合物はアル
カリ塩の形で添加されることが一般的であるが、スルホ
ン酸（−Ｈ）の形で添加し、アルカリ金属を含むアルカ
リ剤によって中和して用いても良い。式（１）で示され
る化合物の具体例としては次の化合物が挙げられる。

Ｌｉ　Ｏｓ　Ｓ！Ｎ　（ＣＨ３）２　　Ｌｉ　０３Ｓ８
Ｎ　（Ｃ４Ｈ９）２Ｌｉ　０３　Ｓ＋Ｎ（Ｃ１□Ｈ２５
）２　　ＫＯ３８８Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｚこれらの化合物の
うち好ましいものは式（１）においてＭＩＪ″＝Ｎａ又
はＬＩ又Ｒがメチル又はエチルである化合物である。

本発明の液状組成物は前記式（１）の化合物０．１〜１
０．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％、染料
固形分５〜６０重量％、水分３０〜９５重量％含有され
る様に調製されることが望ましい。

本発明の液状組成物は反応性染料を含む反応溶液そのも
の、あるいは塩析によって取り出された染料のプレスケ
ーキに前記式（１）の化合物及び水または必要に応じて
他の添加剤を加え撹拌することによって調製される。経
時安定性を更に向上させる為に反応性染料を含む反応溶
液又は塩析によって取り出された染料のプレスケーキを
アセチルセルロース（ＡＣ）Ｉｌｌ（、ポリベンツイミ
ダシロン（ＰＢＩＬ）膜等の分離膜を用いて脱塩及び濃
縮操作を加えたのちに液状組成物を調製することも出来
る。

前記したような方法によって調製された本発明の液状組
成物にポリビニルピロリドン、εカプロラクタム等通常
の添加剤や特願昭６０４３５８７に前栽のあるポリアク
リル酸塩等の添加剤を加えたり、液状組成物のｐＩ−１
を６．０〜８．５に調整することが経時安定性を一層向
上させるために必要に応じて行われる。

次に本発明の液状組成物を用いた染色法について説明す
る。

本発明の液状組成物は天然及び再生のセルロ染色方法と
しては、捺染法、浸染法、バッティング染色法等、通常
反応染料による染色に用いられる方法が適用出来る。

まず捺染法においては、通常アルギン酸ナトリウム、エ
マルジョン糊などを元糊とし、これに本発明の組成物、
酸結合剤、尿素等を加えた色糊を調製し、これを繊維に
印捺し必要に応じて中間乾燥を行ったあと蒸熱又は乾熱
処理して＝６一 染料を固着させる。なおこの場合、酸結合剤溶液を含浸
させた繊維に酸結合剤を含まない色糊前記と同様に処理
して染料を固着させてもよい。

次に浸染法のような浴比の比較的大きな条件で本発明の
組成物を適用する場合には、塩化ナトリウム、硫酸ナト
リウム等の無機塩の存在下で２０〜１３０℃で１０〜６
０分間染色した後に酸結合剤を添加し１．更に３０〜１
００℃で２０〜６０分間染色を行う。なお、この場合染
色の当初から酸結合剤を加えておく方法も用いることが
できる。

パッディング染色法のような比較的浴比の小さい条件で
本発明の組成物を適用する場合には染料、酸結合剤、浸
透剤、溶解剤としての尿素、マイグレーション防止剤と
してのアルギン酸ソーダ等から調製されたパッド浴に繊
維をパッドし、絞ったのち蒸熱又は乾熱処理して染料を
固着させる。

着二を国≦−ヶ 以上の染色法において使用される酸結合剤としては、例
えば炭酸水素ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、燐酸３
ナトリウム、オルソ又はメタ珪酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。

このようにして得られた染色物はすぐれた染色特性及び
堅牢度特性を有する。

実施例 本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例中、部は重量部を、％は重量％を表す。

実施例１゜ 乾燥固型分１０％、無機塩分３％を含有する下記式（２
）で表される反応性金属錯塩染料の合成反応溶液２　ｋ
ｇを電入エンジニアリング社製ＰＢＩＬ膜ＭＴＬ−２３
０（膜面積２００　ｃｍつにかけ脱塩・濃縮を行った。

膜処理時に３　ｋｇのイオン交換水を加え全量４．５　
ｋｇの透過液を得た。この様にして乾燥固型染料公約３
８％Ｎａ　ＣＩ　０．１％、Ｎａｚ　ＳＯ４０，１％を
含有する濃縮液（Ａ）５００　ｇを得た。

１１．２部を混合して本発明の液状組成物を得た。

この反応性染料液状組成物は次の組成を有していた。

式（２）の染料固型分　　　　　　３３　％ＮａＣｔ　
　　　　　　　　　　　　　　　ｏ１％Ｎａｚ　ＳＯ４
０，１％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　６４，８％又得ら
れた液状組成物の調製直後のｐＨは７．１であり、この
ものは−５℃から＋４０℃の温度で６ケ月間貯蔵しても
安定で変質しなかった。また６０℃、１４日間の加速貯
蔵テストを行った後での染９ 色試験結果は〔表−１〕の通りであり、著しい貯蔵安定
性の向上が確認された。

実施例２〜５゜ 実施例１で用いた反応性染料濃縮液囚を用いて〔表−１
〕に示す様に式（１）の添加剤の種類・量を変えた反応
性染料液状組成物を作成し、−５０℃から＋４０℃の温
度で６ケ月間貯蔵したところ、いずれも安定で変質は認
められなかった。また、６０℃、１４日間の加速貯蔵テ
ストを行った後での染色試験結果は〔表−１〕の通りで
あり、貯蔵安定性の向上が確認された。

比較例１゜ 実施例１の反応性染料濃縮液（Ａ）に水のみを加え実施
例１と同濃度の液状組成物を作成した。

得られた液状組成物を一５℃〜＋４０℃で貯蔵テストし
たところ３ケ月で反応基（−Ｃｔ）の著しい分解が認め
られた。また、６０℃、１４日間の加速貯蔵テストを行
った後での染色試験結果からも貯蔵安定性が十分でない
ことが認められた。〔表−１〕 ０ 〔表 ■　〕 添加剤の種類及び量と加速貯蔵テス ト後の染色試験結果 注２染着率は反応性染料濃縮液（５）から液状組成物を
調製した直後の染着率を１００％とした。

また染色法は実施例１５に準じた。

実施例６゜ 下記式（３）で表される反応性染料の反応液を塩析する
ことにより、モノクロルトリアジン基を有する反応性染
料のプレスケーキ（Ｂｌを得た。このものの染料固形分
は５０％であった。

注１水の使用量は全量が１００部になるように調整した
。（以下同様） え撹拌して下記組成の反応性染料液状組成物を得た。（
この組成物のｐＨは７．０であった。）式（３）の染料
固形分　　　　　　　１５　％ε−カプロラクタム　　
　　　　１５　％ＮａＣＬ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４　　％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６５，５％実施例７〜８゜ 実施例６に準じプレスケーキ（Ｂ）を用い〔表−２〕に
示す様に、添加剤の量を変えて本発明の反応性染料液状
組成物を得た。

比較例２゜ 実施例６に準じて〔表−２〕に示す様に、添加剤を含ま
ない他は実施例６と同じ組成である反応性染料液状組成
物を作成した。これら実施例６〜８、比較例２で得られ
た各液状組成物を一５℃から４０℃の温度で６ケ月間貯
蔵したところいずれも安定で変質は認められなかった。

しかしながら６０℃、１４日間の加速貯蔵テストを行っ
た後での染色試験結果（染着率）は〔表−２〕の通りで
あり、実施例６〜８の液状組成物に貯蔵安定性の向上が
認められた。

〔表−２〕　添加剤の種類及び量と加速貯蔵テスト後の
染色試験結果 （支）染着率はプレスケーキ（匂から液状組成物を調製
した直後の染着率を１００％とした。

また染色法は実施例１５に準じた。

実施例９゜ 実施例１に準じて下記式（４）の反応性染料の濃縮液（
０を得た。このものの染料固形分、は３５％であ３ ４ 部を加え次いで水４２，８部を加えて撹拌し本発明の液
状組成物を得た。この液状組成物は次の組成を有してい
た。

式（４）の染料固型分　　　　　　２０　％ａＣ１ 水 この液状組成物ｐＨは７．２であった。

１　％ ７８．８％ 染料液状組成物を作成した。これら実施例９〜１２、比
較例３で得られた液状組成物は０℃から４０℃の温度で
６ケ月貯蔵したところ、いずれも安定で変質は認められ
なかった。しかしながら６０℃、２８日間の加速貯蔵テ
ストを行った後での染色試験結果（染着率）は〔表−３
〕の通りであり、実施例９〜１２の各液状組成物に貯蔵
安定性の向上が認められた。

〔表−３〕　添加量の種類及び量と加速貯蔵テスｔ 実施例１０−１２゜ 実施例９ＶＣ準じ濃縮液（０を用い〔表−３〕に示す様
な各種の添加剤を加えて本発明の反応性染料液状組成物
をえた。

比較例３゜ 実施例９に準じて〔表−３〕に示す様に添加剤を含まな
い他は実施例９と同じ組成である反応性ＳＯ染着率は調
製直後の反応性染料液状組成物の染着率を１００％とし
、染色法は実施例１５に準じた。

実施例１３゜ 乾燥固形分２０％、無機塩分０．５％を含む下記式（５
ンで表される反応性染料の水溶液を用いて下記組成の反
応性染料液状組成物を調製した。

式（５）の染料固形分　　　　　　１５．０％ＮａＣＬ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．６％ｐｌ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．８実
施例１４゜ 実施例１３と同様に下記組成の反応性染料液状組成物を
調製した。

式（５）の染料固形分　　　　　　１５．０％Ｎａ　Ｃ
ｔＯ，４％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３，６％
ｐＩ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．８比較例４゜ 式（５）の反応性染料水溶液を用いて、本発明による添
加剤を含まない他は実施例１３．１４と同じ組成である
反応性染料液状組成物を作成した。これら実施例１３、
比較例４で得られた液状組成物は０°Ｃ〜４０℃の温度
で２ケ月貯蔵したところいずれも変質は認められなかっ
た。しかしながら６０℃、１４日間の加速貯蔵テストを
行った後での染色結果（染着率）は〔表−４〕の通りで
あり、実施例１３，１４の液状組成物に貯蔵安定性の向
上が認められた。

＝１７ １８− 〔表 ４〕 添加剤の種類及び量と加速貯蔵テス ト後の染色試験結果 実施例１５ 実施例１によって得られた本発明の液状組成物を用いて
下記組成の色糊を調製し木綿布に印捺し１０２℃、１０
分間スチーミングを行った。

実施例１の反応性染料液状組成物　　５部５ｘアルギン
酸ナトリウム水溶液　　５０〃尿　　　素　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５“重　　　曹　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ノ／水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３８〃上記操作により黒色に
捺染された木綿染色物を得た。この染色物を水洗、ソー
ピング後乾燥して黒色の捺染（染色）物をえた。

実施例１６ 実施例１３によって得られた本発明の液状組成物を用い
て下記染色法で染色を行った。

実施例１３によって得られた液状組成物２．５部無水硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　８０　部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９１８　部にて調製
された染浴に５０部の無シルケット木綿メリヤスを投入
し、６０℃にて３０分処理した後同染浴に２０部の無水
炭酸ナトリウムを添加して同温度６０分間染色を行った
。その後、この染色物を水洗、ソーピング、乾燥し赤味
黄色の染布を得た。

発明の効果 反応性染料の液状組成物に式（１）の化合物（Ｍはアル
カリ金属を、Ｒはアルキルをそれぞれ表す） を含有せしめることによって貯蔵中に染料の反応基が分
解しにくく安定な液状組成物が得られた。又本発明の液
状組成物を用いてセルロース繊維の染色を行った場合す
ぐれた染色特性、堅牢度特性をもった染色物を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１）で表される化合物を含有する▲数式、
   化学式、表等があります▼（１）（Ｍはアルカリ金属を
   、Ｒはアルキルをそれぞれ表す） ことを特徴とする反応性染料の液状組成物 ２、特許請求の範囲第１項に記載の液状組成物を用いる
   ことを特徴とするセルロース繊維の染色法