JPH0347492B1

JPH0347492B1 -

Info

Publication number: JPH0347492B1
Application number: JP50020682A
Authority: JP
Inventors: Minoru Wada; Akira Tomita; Toshikazu Nishiwaki; Kuniomi Eto; Shinichi Tanaka; Toshiaki Fujimura; Mitsuo Iguchi
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1981-12-18
Filing date: 1981-12-18
Publication date: 1991-07-19

Description

請求の範囲１支持体、必要に応じて接着性下引層、
感光層、アルミニウム、チタニウム、バナジウ
ム、鉄、ジルコニウム、モリブデン、タングステ
ンより選ばれた１種または２種以上の金属原子お
よび該金属原子と結合している官能基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物またはパーフルオロ
アルキル化合物よりなる撥インキ層、必要に応
じてカバーフイルムを順に積層してなる湿し水不
要平版印刷原版。

明細書本発明はインキ反撥性の化合物層を非画線部に
有し、湿し水を用いずに印刷が可能な新規な平版
印刷原版およびその製造方法に関するものであ
る。

平版印刷においては、凸版または凹版印刷版の
ような明瞭な版面の凹凸がなく、外見上同じ平面
上に画線部と非画線部を有する版が使用される。
この平版印刷法は次のように実施される。すなわ
ち水と油類とが互に反撥することから、非画線部
を化学的あるいは機械的処理によつて親水性にす
ると共に、画線部を親油性樹脂の転写または感光
性樹脂の露光、現像などによつて親油性とし、次
いでまず、この版面に水を転移させて、親水性で
ある非画線部のみに水を付着させてから、さらに
この版面にインキを転移すること、このインキは
水が存在している非画線部には付着せずに、親油
性である画線部にのみ付着するので、次にこれを
被印刷物又はブランケツトを介して被印刷物に転
移させて目的の印刷物を得るという工程によつて
行われている。

しかしながら、現在広く行われているこの平版
印刷法には、湿し水を用いることにより惹起され
る種々の欠点が指摘されている。すなわち、例え
ぱ上記した湿し水のインキローラーへの転移がイ
ンキローラー上でのインキの乳化をひき起すため
これが地よごれなどの原因となりやすい、また湿
し水の被印刷物への転写は、被印刷物の寸法変化
の原因ともなるので特に多色刷り印刷において
は、印刷画像が不鮮明になるという大きな欠点を
有している。

このような従来の平版印刷法の不利を改良する
目的で、湿し水を必要としない平版印刷材の開発
に多大の関心が向けられた。1960年代末から1970
年代初めにかけて、米国ハリーフランク・ガイブ
氏（特公昭44−23042号公報）およぴ米国3M社
（特公昭46−16044号公報）により、シリコーンゴ
ムのインキ反撥性を利用する水なし平版の方法が
公開された。れ以来、今日まで数多くの特許提案
がなされて来ており、インキ反撥性層としてシリ
コーンゴムに替え、フツ素化合物を利用する方法
も提案されている（特公昭47−1176号公報など）
インキ反撥性層としてシリコーンゴムを利用する
ものについて層構成を概観すると、インキ反撥性
層として、最上層にシリコーン樹脂（ゴム）層を
もつことは共通の設計理念として受け入れられて
いるが、大別してシリコーン樹脂層に感光機能を
もたせる方法（例えぱ特開昭51−120804号公報）
と非感光性のシリコーンゴム層を感光性樹脂層の
上に塗布し、両層の界面に光接着性を期待する方
法（特開昭50−59103号公報など）に大別される。
前者の方法は一層の中に感光性、現像性、インキ
反撥性、版強度など相反する数多くの機能を期待
するために刷版の化学品組成の設計に無理が強い
られていて、上記せる四つの機能バランスを高い
レベルで保持するのが困難である。

また後者の方法では、両層の界面に光接着現象
があると言われているものの、シリコーン層の現
像性を保つためにシリコーンゴム層の分子量や架
橋度をなるべく小さく保持することの必要のため
に、版面強度が不充分であり、僅かのひつかきに
より版面を損傷するなどの欠陥を有している。

他方インキ反撥性層として、フツ素化合物を利
用するものを概観しても、上述のシリコーン層を
用いる場合に劣らず不都合が同じように出現す
る。例えぱ特開昭49−36403号公報には、製版後
のPS版に、有機フツ素化合物をコーテイングし、
湿し水不要平版を作成する方法が提案されている
が、該有機フツ素化合物とPS版との接着力が弱
く耐刷力ある版とはなり得ない。更にフツ素化合
物を使用する場合の問題点としては、科学的測定
による含フツ素化合物の低い表面エネルギーにも
かかわらず、湿し水不要平版となして印刷に供し
た場合、インキ反撥性が弱く、地汚れを生じ易い
という本質的な欠点がある。このため、有機フツ
素化合物を利用する湿し水不要平版は、印刷枚数
が少なく、品質を問わぬ軽印刷向けとして研究が
盛んであるが、耐刷力、品質を重視する商用重印
刷には使用できぬものとされている。（特開昭52
−56611号公報、特開昭51−141003号公報）本発明者らは現在提案されている水なし平版材
システムを種々検討し、その欠点を改良するため
の方法を研究した結果、下記の新規なる水なし平
版システムの発明に到達した。すなわち本発明は支持体、必要に応じて接着性下引層、感
光層、アルミニウム、チタニウム、バナジウ
ム、鉄、ジルコニウム、モリブデン、タングステ
ンより選ばれた１種または２種以上の金属原子お
よぴ該金属原子と結合している官能基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物またはパーフルオロ
アルキル化合物よりなる撥インキ層、必要に応
じてカバーフイルムを順に積層してなる湿し水不
要平版印刷原版である。

本発明の要点を更に詳しく説明すると、従来提
案されている湿し水不要平版印刷版の撥インキ層
は厚さ数μ以上100μ以下の層厚みであるが、本
発明者等の技術的見解によれぱ、若しその層が下
層の感光層に強固に接着するならぱ、そのような
厚みは不要であり数μ以下は充分可能である。

かかる観点より鋭意検討を重ねた結果、撥イン
キ層と感光層とを金属原子を介して結合すれぱ、
そのような強固な接着が可能であることが判明し
た。この強固な接着のため、従来技術において必
要とされていた撥インキ層の数μという厚味は全
く不要となり、極端な場合には10Å内外でも可能
となつた。その結果、画像露光、現像後に得られ
る印刷版は、非常に高解像のものとなり、耐刷性
を兼ねそなえた高級印刷向け版材を実現すること
が可能となつた。さらに特筆すべき全く予想もし
なかつた効果が、本発明の構成になる印刷版にお
いて、特に撥インキ層としてパーフルオロアルキ
ル化合物を利用する場合に認められた。即ち上述
した如く、従来技術の範囲内では、有機フツ素化
合物を撥インキ層として用いた場合、撥インキ性
の不足から地汚れを生じ易いのであるが、本発明
の構成をとれぱ、圧倒的な撥インキ性を示したの
である。このため従来の有機フツ素化合物の中で
も、低い撥インキ性を示すため使用されなかつた
フツ素含有率の低い化合物でも使用でき、このた
め、使用しうるパーフルオロアルキル化合物の種
類は圧倒的に拡大されたのである。もち論同様の
効果はオルガノポリシロキサン化合物を主成分と
する撥インキ層においても認められず、オルガノ
ポリシロキサン化合物の構造は、従来考えられて
いたものより、かなり自由な範囲で選択できるよ
うになつた。

本発明において、使用し得る構成材料を以下に
下層より順に具体的に説明する。

支持体本発明の実例においては、支持体としてはポリ
エステルフイルムなどの合成樹脂製フイルムや、
アルミニウム、鉄板のような薄い金属製板、或は
紙シートが用いられる。これらの表面は必要に応
じて表面加工−即ち粗面化のための機械的加工、
化学薬品による加工や陽極酸化アルミ薄板のよう
に電気的若しくは電気化学的加工が行われる場合
もある。本発明においてはポリエステルフイルム
やアルミニウム板が好ましい。

接着性下引層上記面状支持体の上に通常は接着性下引層を施
す。この下引層は支持体と感光性樹脂層の接着を
確実にするための合成樹脂製の接着剤の層であ
る。この接着剤下引層は本発明品の製版工程で、
露光、現像処理によつて未露光部（又は感光性樹
脂のタイプによつて露光部）の感光性樹脂が除去
されることにより、表面の第一層となつて印刷イ
ンク受容性の凹部表面形成する部分となるので、
接着性とインク受容性の二つの基準で選定され
る。

さらに上記下引層は、ハレーシヨン防止を目的
として、顔料、色素、紫外線吸収剤などを含んで
いても良い。通常接着性下引層の厚味は1μ〜50μ
あれぱ十分である。云うまでもなく接着性は支持
体の材質、表面状態により支配されるので、支持
体と感光性樹脂層とを直接積層させて充分の接着
強度が確保され、未露光部の感光性樹脂層を除去
して表面に出現する支持体表面が充分の印刷イン
ク受容性をもち、且つ支持体自身にある程度のハ
レーシヨン防止機能あれぱ、本下引接着層は不要
である。

感光層本発明に用いられる感光層としては、その組成
中に、アミド基、水酸基、アルコキシ基、フエノ
キシ基、カルボキシル基、シアノ基、イソシアネ
ート基、ウレタン基、アミノ基、フオスフエート
基、ジチオカルバメート基、イソチオシアナート
基、チオシアナート基、ニトロ基、ニトロン基、
スルフオ基、スルフイノ基、スルフイニル基、ス
ルフオニル基など金属と結合し得る基を有する光
重合型、光架橋型、光可溶（不溶）化型などの分
類に属する感光性樹脂を挙げることが出来る。光
重合型としては、ポリアミド系樹脂、ポリビニル
アルコール系樹脂、ポリメチルメタアクリレート
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース誘導体
系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂等を結合剤
として、光重合反応可能なエチレン性二重結合を
架橋剤とする通常の凸版印刷用感光性樹脂組成物
である。光可溶（不溶）化型の例としては、パラ
アミノジフエニルアミンとフオルマリンを縮合し
たジアゾ系樹脂や、キノンジアジドとノボラツク
樹脂の組合せ等のネガ型又はポジ型のPSオフセ
ツト版（平版）用の組成物、光架橋型では、種々
の樹脂とアジド化合物の組合せやケイ皮酸ビニル
基など光二量化型官能基を含む感光性組成物など
を挙げることができる。上記組成物は、通常用い
られる増感剤、安定剤などを含んでいてもよいこ
とは当然である。また現像後、画像を見易くする
ための色素、顔料などを含んでいてもよい。前記
感光性組成物は有機感光性組成物であるが、露光
により溶剤に対する溶解性が異なるが、無機感光
性組成物、例えぱフオト・ドービング効果を示す
カルコゲン化物系材料なども利用し得るものであ
る。また感光層は、特殊な場合における特別に厚
いものを除けば0.5〜50μの厚さで形成される。

前記特定の金属原子およぴ該金属原子と結合
している官能基を有するオルガノポリシロキサ
ン化合物またはパーフルオロアルキル化合物よ
りなる撥インキ層本発明において使用し得る上記撥インキ層は、
換言すれば、撥インキ機能を有する、オルガノポ
リシロキサン化合物又はパーフルオロアルキル化
合物と、それを下層たる感光層に結合させる金属
原子との２成分よりなつている。上記金属原子と
しては、アルミニウム、チタニウム、バナジウ
ム、鉄、ジルコニウム、モリブデン、タングステ
ンより選ばれた１種または２種以上である。もち
論、金属原子という表現を用いたけれどもそれが
電荷もしくは形式電荷を有しているイオンであつ
てもよいし、原子という言葉は単数とは限らず、
クラスター化合物として、多核金属化合物であつ
てよいのは当然である。なお主量子数が２以下の
場合は、金属と撥インキ層と、あるいは金属と感
光層との結合が弱くなつたり、結合しても撥イン
キ層の密度が薄くなつたりするため好ましくな
い。

撥インキ機能を担うオルガノポリシロキサン化
合物またはパーフルオロアルキル化合物として
は、本発明の目的からして、感光層と結合機能を
有する上記金属原子と結合し得る官能基を有して
いる必要がある。かかる結合は共有結合、配位結
合、イオン結合など、何れで実現されても良い
が、そのための官能基として、水酸基、アルコキ
シ基、フエノキシ基、カルボキシル基、シアノ
基、ハロゲン、アミノ基、イソシアネート基、ジ
チオカルバメート基、フオスフエート基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオシアナート基、イソチオシ
アナート基、スルフオ基、スルフイノ基、スルフ
イニル基、スルフオニル基などを、オルガノポリ
シロキサンまたはパーフルオロアルキル化合物中
に分子構造の一部として保有することが必須であ
る。上記官能基の中でも水酸基、カルボキシル
基、アミノ基、ジオチルカルバメート基、フオス
フエート基、ニトロ基、スルフオニル基などが好
ましい。

かかる官能基の１分子中の数は、基本的には１
つであるが、もち論２つ以上あつてもよい。但し
この場合、金属の種類によつては、それを含む撥
インキ化合物を合成する際に、分子間で架橋を生
じることがあり、濃度、溶媒など反応条件のコン
トロールが必要である。

次に、撥インキ機能を担う撥インキ成分たるオ
ルガノポリシロキサン化合物またはパーフルオロ
アルキル化合物について具体的に述べる。

オルガノポリシロキサン化合物一例として下記一般式（）で示される化合物
が挙げられる。

ここで、Ａ，Ｂは金属と結合し得る前記した官
能基であり、Ｘ，Ｙは、かかる官能基を中央部オ
ルガノポリシロキサン単位に結合させる必要上導
入される有機性の基である。（）では仮にＡ，
Ｂ二官能のものとして表示したが、Ｘがアルキル
基などの一価の場合には、一官能のものも含まれ
ており、又中央のオルガノポリシロキサン部分が
分岐した構造をもつ場合には、多官能のものを含
んでいる。

いずれの場合も中央部のオルガノポリシロキサ
ン繰返し構造部分が、撥インキ性を受持つ部分で
ある。一般式（）においてｎは１以上の整数で
あり、R₁，R₂はアルキル、アリール、アルケニ
ル、水素またはハロゲン置換アルキル、アリー
ル、アルケニル基、アルコキシ基を示し、好まし
くはR₁R₂がメチル基である。又R₁がメチ基でR₂
が水素であるハイドロジエンポリシロキサンも好
ましい置換基の組合せである。

上記オルガノポリシロキサン化合物の分子量
は、本発明の構成によれば、撥インキ効果が大き
いため、相当の範囲のものが使用できるが、敢え
てその範囲を指定するならば、耐刷力及び金属化
合物合成の容易さから100ないし10万の範囲の分
子量が好ましい。

パーフルオロアルキル化合物本発明に於て使用し得るパーフルオロアルキル
化合物としては、直鎖状の、または分岐状のパー
フルオロアルキル骨格を有するものであり、金属
原子と結合し得る前記の官能基を１つ以上、該パ
ーフルオロアルキル骨格の鎖末端に、あるいは側
鎖として鎖の途中に分岐状に、直接結合によつ
て、あるいは該パーフルオロアルキル骨格と上記
官能基とを結合する２価の基による橋渡しにより
上記官能基が結合したものを使用することができ
る。そのような化合物の代表的な構造を例示すれ
ば、下記一般式（）、（）、（）で示される化
合物が挙げられる。

CF₃−（CF₂）_o−Ｄ（）ここにＤ，Ｅ，Ｇなどは前記せる官能基のいず
れか１つである。またｌ，ｍ，ｎは１以上の整数
である。

なお、前記一般式（）、（）、（）で示され
る化合物はほんの一例であり、パーフルオロアル
キル鎖中に一部フツ素置換されていないアルキル
基が含まれていてもよいし、末端がトリフルオロ
メチル基が２個以上あつてもよい。また、本化合
物中のフツ素含有率は39重量％以上あれば、十分
撥インキ層として機能するため、パーフルオロア
ルキル基のみよりなることを必要とせず、フエニ
ル基、フエニレン基（殊にパーフルオロフエニル
基、パーフルオロフエニレン基）などを撥インキ
層の物性を向上させる目的で含有させることが可
能であり、本発明の範囲である。但し、かかるも
のの含有比率は、やはり上限を有し、パーフルオ
ロアルキル化合物全体の50wt％を越えては撥イ
ンキ性上好ましくない。

前記せるパーフルオロアルキル化合物の分子量
としては非常に低分子のものから使用でき、100
以上であればい。但し耐刷力を実用商業印刷向け
とするためには好ましい範囲として500以上、10
万以下を指定できる。上限については、単に金属
化合物の合成の難易度から制限されるものであ
る。

次に前記オルガノポリシロキサン化合物または
パーフルオロアルキル化合物と主量子数３以上の
金属原子より本発明で用いる撥インキ層を得る方
法としては、前記官能基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物またはパーフルオロアルキル化合
物と例えば金属のハロゲン化物と、予め反応させ
て撥インキ化合物として合成しておいて、溶剤に
希釈してコートする方法と、まず不飽和結合など
を有する化合物と金属原子との結合物をあらかじ
め反応させておき、しかる後、この不飽和結合な
どと反応し得る官能基を有するオルガノポリシロ
キサン又はパーフルオロアルキル化合物をコート
して反応させる方法があり、結果的に同じ構成を
有するものが得られるが、後者の方法をとる場合
には撥インキ成分中の官能基の数は容易に増やす
ことができる。

以上の方法で得られる撥インキ層の厚味は、従
来のような数μ〜数十μという値は必要ではな
く、数Å〜数万Åで十分である。これは本発明の
撥インキ層が感光層上に図面に示すように、分子
オーダーで、“カーペツト状”に強固に結合する
ためであり、従来技術に単なる“床状”のものに
比べて、優れた解像力、撥インキ性を示す。

カバーフイルム本発明において、活性光線露光以前の印刷原版
を、汚れ、ホコリ、傷などから保護する必要のあ
る場合には、撥インキ層の上に更にカバーフイル
ムを設置することができる。使用し得るカバーフ
イルムはプラスチツクフイルムであり、ポリエス
テルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリプロピ
レンフイルム、ポリエチレンフイルムなど通常入
手し得るフイルムは十分にその機能を発揮し得
る。かかるカバーフイルムの厚味は数μ〜数百
μ、好ましくは数十μ〜150μである。

本発明において実際に湿し水不要平版印刷原版
を製造するにはまず、支持体の上に、必要に
応じて接着性下引層、感光層をこの順に、それ
ぞれの組成物の溶液をコートし、通常は、の
それぞれの層をコートする段階において溶剤の乾
燥工程が必要である。かくして得られた感光層の
上に、主量子数が３以上の金属原子およぴ該金
属原子と結合している官能基を有するオルガノポ
リシロキサン又はパーフルオロアルキル化合物よ
りなる撥インキ層を該化合物の稀釈溶液をコート
する形で形成させるが、必要に応じてコート後、
乾燥前あるいは後に、該化合物の溶剤で洗浄し、
余分の未反応の該化合物を除去することもある。
乾燥はコーテイングに用いた溶剤を蒸発させる目
的で行われるが、該化合物の種類によつては、感
光層との結合反応を完結せしめるいわゆるキユア
ーリングを兼ねる事がある。かかる乾燥（兼キユ
アリング）条件は通常50〜180℃の温度で、数十
秒〜数十分である。勿論キユアリングを、乾燥工
程と別箇に行つても良い。前記方法で得られた撥
インキ層の上に、必要に応じてカバーフイルム
をラミネートすることによつて、本発明の湿し水
不要平版印刷原版が得られる。

次に図面を用いて、本発明湿し水不要平版印刷
版を作成する方法を説明する。

第１図は前記方法で得られた本発明湿し水不要
平版印刷原版の一例を模式的に示した断面図であ
り、支持体１上に接着性下引層２、感光層３、撥
インキ層４、カバーフイルム５が積層されてお
り、撥インキ層４は前記特定の金属原子６および
オルガノポリシロキサン化合物またはパーフルオ
ロアルキル化合物７よりなつている。

まず、カバーフイルム５のある場合はそれを剥
離した後、撥インキ層上に第２図に示されるネガ
（感光層のタイプによつてはポジ）フイルム８を
密着させる。密着の方法は通常のラミネートでよ
いが、ネガフイルムの上に更に１枚プラスチツク
透明フイルムをかぶせ、真空ポンプにて全体を減
圧にし、密着させるとなお良い効果が期待でき
る。密着の後活性光線９にてネガフイルムの上か
ら一様照射を行ない、感光層をネガフイルムパタ
ーンに応じ感光させる。ここに述べる活性光線と
しては用いた感光層の分光感度スペクトルにある
程度の重なりを有する発光スペクトル分布を有す
る光源からのものである。このような光源でよく
用いられるのは、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キ
セノン灯、カーボンアーク灯などである。

使用した感光層に応じた所定の露光時間後、溶
剤にて現像すると、第３図に示すような断面を有
する。すなわち非露光部（ポジ−ポジタイプ感光
層の場合は露光部）において、感光層が溶出し同
時に撥インキ層も除去されてインキ受容部１１を
形成し、露光部１０（同非露光部）は溶出せず残
つて、インキ反撥性部１２を形成したパターンが
得られる。

現像液は、未露光（ポジ−ポジタイプ感光層で
は既露光）感光層を溶出する溶剤を用いるが、脂
肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、アルコール
系、ケトン系、ハロゲン化炭化水素系、アミド系
水素などが好適に用いられる。また現像方法とし
ては、溶剤浸漬後ガーゼで軽くこするだけでも十
分であるが、その他ブラシ法、スプレー法などを
用いることもできる。現像終了後の版は、そのま
まで、あるいは熱風乾燥などにより残留現像液を
蒸発、乾燥することにより、本発明湿し水不要平
版印刷版を得ることができる。

かかる構成よりなる本発明湿し水不要平版印刷
版は従来技術に類を見ない耐刷性と、解像性を有
しており、これらに優れた特性は、感光層上に強
固に結合された、非常に薄い“カーペツト状”の
撥インキ層を有するという本発明の極めてユニー
クな構成により始めて実現されたものである。

以下に本発明を実施例をもつて説明する。

実施例１アルミニウムエトキシドと下記式で示されるパ
ーフルオロ化合物とより得られた撥インキ化合物
のトルエン溶液を準備した。

次に150μのアルミ板上に、接着層兼ハレーシ
ヨン防止層として、東洋紡バイロン20S樹脂液
233部、コロネートL40部、トリエチレンジアミ
ン0.5部、チヌビン3261部を配合した溶液を厚さ
が10μになるようにコーテイングした120℃×３
分キユアーリングを行なつた。この上に東洋紡プ
リンタイトEFタイプ樹脂組成物（本樹脂組成物
は水可溶性共重合ナイロンを結合剤とし、アクリ
ル酸系モノマーを架橋剤とし、他に少量の光開始
剤などを含む樹脂組成物である）をメタノールに
溶解した溶液を厚みが5μになるようにコーテイ
ング・乾燥した。このようにして作成した感光性
樹脂層上に上記撥インキ化合物のイソプロパノー
ル希釈溶液をコーテイングし、乾燥した。その後
60℃×15分キユアーリングした。このようにして
作製した版材にポジフイルムを重ね、真空密着後
3KWの超高圧水銀灯60cmの距離から、２分露光
後、メタノールに浸漬し、脱脂綿を用いて洗い、
水洗、乾燥を行なつた。

完成した版は露光部分の感光層が光硬化し、水
不溶性となり、その表面層にシリコン系化合物が
付着した状態で残り、撥インキ性を示すのに対し
て未露光部は現像時洗い除かれて、アルミ板にコ
ートした接着層が表面層に出ており、この部分は
インキと親和性があり、インキが付着することが
判つた。この版を用いて湿し水を用いることな
く、水なし平版用インキ（大日本インキ化学工業
〓製品）を用い、オフセツト印刷機で印刷を行な
つた所、シヤープな印刷物が得られた。

実施例２アルミニウムエトキシドと、下記式で示される
パーフルオロ化合物とから得られた撥インキ化合
物のイソプロパノール溶液を準備した。

CF₃（CF₂）₁₉−COOH 次に、市販のネガ型PSオフセツト版（富士写
真フイルム〓製品SGN−）に実施例１の方法
で上記イソプロパノール溶液をコーテイングし、
60℃×15分キユアリングを行なつた。この版上に
ポジフイルムを重ね、真空密着後、ケミカルラン
プ10cmの距離から２分間露光を行なつた。

次にこのPS版用の現像液（DN−3C）とメタ
ノールを１：１で配合した液に浸漬し、脱脂綿で
ゆるくなぜながら現像処理を行なつた後水洗乾燥
を行なつた。この版は露光部分にフツ素系化合物
が付着しており、撥インキ性を示すのに対して未
露光部分は現像時洗い除かれて、アルミの部分が
表面にでており、インキに親和性を示す。この版
を用いて湿し水を用いることなく水なし平版用イ
ンキ（大日本インキ化学工業〓製）を用い、オフ
セツト印刷機を用いて、印刷を行なつたところシ
ヤープな印刷物が得られた。

実施例３アルミニウムエトキシドと下記式で示されるパ
ーフルオロ化合物とより得られた撥インキ化合物
のトルエン溶液を準備した。

別に、凸版印刷用感光性樹脂版ミラクロン（東
京応化工業(株)製品）の感光層を水に溶解した溶液
を実施例１の接着層コートしたアルミ板上に塗布
し、乾燥し、厚さ10μの感光層を得た。この上
に、上記トルエン溶液を塗布し、120℃で３分間
キユアーリングを行つた。実施例１と同様に露光
し、水／メタノール（65／35）を現像液とし、実
施例１の如く現像し、メタノール洗浄後、印刷テ
ストを行なつた所、シヤープな印刷物が得られ
た。

実施例４チタン酸テトラエチルと下記式で示されるジメ
チルポリシロキサンのアセト酢酸エステル（分子
量約2000）とから得られた撥インキ化合物のトル
エン溶液を準備する。

別に、下記組成の感光性樹脂組成物のメタノー
ル溶液メタクリル酸−ｎ−ブチル・メタクリル
酸・ 58部アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体（45：25：30
モル％）（酸価115）トリメチロールプロパント
リアクリレート 40部ベンゾインメチルエーテル２部を準備し、実施例１に於る接着層コート済の支持
体に塗布、乾燥して厚さ5μの感光層を得た。先
に準備した撥インキ化合物のトルエン溶液をこの
上にコートし、120℃で３分間キユアーリングを
行つて、湿し水不要平版印刷原版を得た。この原
版を用い実施例１と同様に製版、印刷テストを行
なつたところ、シヤープな画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明湿し水不要平版印刷原版の断面
図、第２図は本発明湿し水不要平版印刷原版にポ
ジフイルムを密着させ、活性光線で露光している
状態を示す断面図、第３図は本発明湿し水不要平
版印刷版の断面図を示し、１は支持体、２は接着
性下引層、３は感光層、４は撥インキ層、５はカ
バーフイルム、６は主量子数３以上の金属原子、
７はオルガノポリシロキサン化合物またはパーフ
ルオロアルキル化合物、８はポジフイルム、９は
活性光線、１０は光反応した感光層、１１はイン
キ受容部、１２はインキ反撥部を示す。