JPH0345102B2

JPH0345102B2 -

Info

Publication number: JPH0345102B2
Application number: JP63330191A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Konno; Yasushi Yamamoto; Hiroshi Takei; Ryuichi Handa; Shigehisa Sonegawa; Noboru Shimamoto
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1991-07-10
Also published as: JPH02173145A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、フツ素ゴム組成物に関する。〔従来の技術〕従来、フツ素ゴム組成物として、フツ素ゴム等
にポリアミン系加硫剤を配合してなるものがあ
る。このフツ素ゴム組成物に配合されるポリアミ
ン系加硫剤として、種々のジアミン及びその誘導
体が提案されており、例えば、下記式：で表されるＮ，N′−ジシンナミリデン−１，６
−ヘキサメチレンジアミンが知られている。〔発明が解決しようとする課題〕しかし、上記のＮ，N′−ジシンナミリデン−
１，６−ヘキサメチレンジアミンを加硫剤として
含むフツ素ゴム組成物は、ロール加工性に劣り、
また硬化物の機械的強度が劣るという欠点があ
る。そこで本発明の目的は、ロール加工性及び硬化
物の機械的強度に優れたフツ素ゴム組成物を提供
することにある。〔課題を解決するための手段〕本発明は、上記課題を解決するものとして、 (A) フツ素ゴム (B) 一般式(I)：〔式中、複数のR¹は同一でも異なつてもよく、
水素原子、炭素原子数２〜15の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基を示し、あるいは同一
の炭素原子に結合した２つのR¹は結合して
式： −（CH₂−）_L （ここで、ｌは４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基を示し、複数の
R²は同一でも異なつてもよく、水素原子、置
換もしくは非置換の１価の炭化水素基又はその
加水分解性基であり、ｎは０〜10の整数であ
る〕で表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤を含
むフツ素ゴム組成物を提供するものである。本発明の組成物(A)成分であるフツ素ゴムは、例
えば、フツ化ビニリデン又は四フツ化エチレンの
単独重合体；フツ化ビニリデン及び四フツ化エチ
レンから選ばれる少なくとも１種と六フツ化プロ
ピレンとからなる共重合体；．フツ化ビニリデ
ン、四フツ化エチレン及び六フツ化プロピレンか
ら選ばれる少なくとも１種とこれらと共重合可能
な単量体との共重合体等であつて、ポリアミン加
硫に供することができるものである。前記のフツ
化ビニリデン等と共重合可能な単量体としては、
例えば、トリフルオロエチレントリフルオロメチ
エーテル等の側鎖にエーテル結合を持つオレフイ
ン類；エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフイン類、トリフルオロエチレン、モノクロ
ルトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフイ
ン類；パーフルオロブチルエチレン（C₄F₉CH₂
＝CH₂）、パーフルオロヘキサエチレン
（C₆F₁₃CH＝CH₂）、パーフルオロオクタエチレン
（C₈F₁₇CH＝CH₂）等のフツ化アルキル基を有す
るオレフイン類；パーフルオロパーフルオロビニ
ルエーテル、アルキルーフルオロビニルエーテル
等のハロゲン化エーテル類；エチレンビニルエー
テル等のエーテル類などが挙げられる。市販され
ているものとしては、(A)成分のフツ素ゴムの具体
例としては、デユ・ポン社製のVITON Ａタイ
プ、Ｂタイプ及びＧタイプ；3M社製のフローレ
ルFC−2145、FC−2230、FC−2260、FLS−
2690；ダイキン工業社製のダイエルＧ−201、Ｇ
−501、Ｇ−801、Ｇ−901、Ｇ−902、Ｇ−912、、
Ｇ−1001；旭硝子社製のアフラス200シリーズ、
150シリーズ、100シリーズ等が挙げられる。本発明の組成物の(B)成分である加硫剤は、前記
一般式（）で表される有機ケイ素化合物であ
る。式中、複数のR¹は同一でも異なつてもよく、
水素原子、炭素原子数１〜15の置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ヘプチル基、フエニル基、フ
エニルビニル基等を表し；あるいは同一の炭素原
子に結合した２つのR¹は結合式： −（CH₂−）_L （ここで、ｌは４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基、例えば、ペンタメ
チレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。こ
れらの中でも、同一の炭素原子に結合した２つの
R¹の一方が水素原子で他方がフエニルビニル基
であると、ゴム組成物としての加工温度である50
〜200℃において適度の反応速度が得られるので、
特に好ましい。複数のR²は同一でも異なつてもよく、水素原
子、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基、例
えば、メチル基、エチル基、フエニル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロ
ブチルエチレン基（CH₂CH₂C₄F₉）等が挙げら
れ、又はこれらの加水分解性基、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等
のアルコキシ基；アセトキシ基；プロピオノキシ
基等のアシロキシ基；オキシム基；アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基等の置換アミノ基などが
挙げられる。フツ素ゴムとの相溶性を向上させる
ためには、ハロゲン化炭化水素基であるのが好ま
しく、特に上記に例示のごときフルオロ炭化水素
基が好ましい。またｎは０〜10の整数、好ましく
は０〜５の整数である。ｎが10を越える有機ケイ
素化合物を使用すると、硬化後、使用に耐え得る
ゴム特性を得るために(B)成分の使用量を増加させ
なければならず、得られる組成物の特性を損なう
おそれがある。本発明の組成物の(B)成分としては、前記一般式
（）で表される有機ケイ素化合物からなる加硫
剤を１種単独でも２種以上でも用いることができ
る。本発明の組成物中における(B)成分の加硫剤の使
用量は、通常、(A)成分であるフツ素ゴム100重量
部に対して0.1〜20重量部、好ましくは0.1〜10重
量部である。また、本発明の組成物においては、(B)成分の有
機ケイ素化合物の他にフツ素ゴムの加硫剤として
従来用いられているアミン化合物、例えば、Ｎ，
N′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン（デユポン社製、商品名：Diak No.
３等）、ヘキサメチレンジアミンカルバミン酸塩
（デユ・ポン社製、商品名：Diak No.１等）等を
併用することもできる。加硫剤としてこのアミン
化合物を併用する場合、(B)成分の一般式（）で
表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤が全加
硫剤の総量の60％以上とすることが、本発明の組
成物の有する特性を発揮する上で好ましい。本発明の組成物には、含フツ素ゴムの加硫に常
用される脱酸剤を配合することができる。この脱
酸剤としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化
鉛等の金属酸化物；水酸化カルシウム等の金属水
酸化物；エポキシ化合物；有機スズ化合物；アル
カリ土類金属塩等が挙げられ、低活性である点で
酸化マグネシウムが好ましい。この脱酸剤の使用量は、通常、(A)成分であるフ
ツ素ゴム100重量部に対して30重量部以下、好ま
しくは10〜20重量部である。本発明の組成物の製造は、まず前記(A)フツ素ゴ
ムと、(B)の有機ケイ素化合物からなる加硫剤及び
必要に応じてその他の加硫剤とを、例えば、ゴム
混練用ロール、加圧ニーダー等の混合機を用いて
十分に混合する。次いで、必要に応じて脱酸剤
を、通常、30〜100℃、好ましくは30〜60℃で添
加、混合することにより、行うことができる。有
機ケイ素化合物の添加時の温度が低すぎると均一
な混合が困難であり、温度が高すぎると混合中に
組成物の硬化が始まり、十分な混合が困難となる
おそれがある。以上のようにして得られる本発明の組成物に
は、必要に応じて種々の添加剤、例えば、カーボ
ンブラツク、シリカ、クレー、けい藻土、タルク
等の充填剤；比較的低分子量のフツ素ゴム、フツ
素変性シリコーンオイル等の可塑剤；各種加工助
剤；ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸カル
シウム等の脂肪酸金属塩などの滑剤；その他フツ
素ゴムに添加される各種の添加剤を添加すること
もできる。これらの添加剤の添加は、(B)の加硫剤
の添加前もしくは加硫剤の添加と同時に行えばよ
い。本発明の組成物は、例えば、圧縮成形、トラン
スフアー成形、射出成形、押出成形、カレンダー
成形等の各種の成形方法によつて成形することが
できる。これらの成形における成形温度は、通
常、50〜250℃である。本発明の組成物は、成形後、加熱処理すること
によつて引張強度、伸び、引き裂き強度等の物性
をさらに向上させることができる。この加熱処理
は、通常、200℃で10〜48時間加熱することにり
行うことができる。〔実施例〕以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細
に説明する。なお、以下の説明において「部」は
「重量部」を表す。参考例フツ素ゴム（デユ・ポン社製、VITON Ｂ−
50）300ｇに、MTカーボン60ｇ、酸化マグネシ
ウム45ｇ及び下記式：（ｎ＝268である）で表されるシリコーンオイル（信越化学工業
（株）製、KF−96、粘度：1000cst）30ｇを順次
加えながら、二本ロールで混練し、組成物を得
た。得られた組成物を200℃で30分間プレス加硫し
たが、硬化物は得られなかつた。実施例１〜９、比較例１それぞれ、有機ケイ素化合物として下記Ａ〜Ｆ
で表される化合物を使用し、表１に示す配合処方
にしたがつて、各成分を順次加えながら２本ロー
ルを用いて十分に混練し、組成物を得た。このと
き、ロールで混練する際のロール加工性を、下記
の方法にしたがつて評価した。また、得られた組成物を表−２に示す加硫条件
にしたがつて、プレス機で加圧成形しながら加硫
させた後、加熱炉中で加熱加硫させて加硫ゴムか
らなるシートを得た。この時、プレス作業時のプ
レス加工性を下記の基準にしたがつて評価した。さらに、得られたシートについて、JIS K6310
にしたがつて、基本物性として100％引張応力、
引張強さ、伸び、引裂き強さ及び硬さを測定し
た。結果を表−２に示す。ロール加工性ロール間隔：３mm、ロール時間：20分／バツチ
で加工中のロールの切り返し操作を何回できるか
測定し、またその時の充填剤の混合状態及びゴム
のロール表面への付着性を観察して、下記の基準
で評価した。Ａ……40回以上切返しできた。混合状態良好、ロ
ールへの付着１回もなしＢ……25〜40回切返しできる。混合状態：表面に充填剤の層が認められる。加工中、ロール表面に付着する傾向を示し、ロ
ール剥離性が悪いＣ……切返し操作を25回以下しかできない。混合状態：表面に充填剤の厚い層が認めら
れる。加工中にロール表面に付着し、ロール作業
中にロールを停止し、ロール表面を冷却しな
ければならなかつた。さらに、混練後のロール表面の汚れの度合い
を、ロール表面に付着した充填剤を除去する場合
の充填剤の取れ具合から下記の基準で評価した。Ａ……紙ガーゼで拭くだけですぐ取れる。Ｂ……力を入れてふけば取れる。Ｃ……研磨剤を用いないと取れない。プレス加工性プレス加工時の加工性を下記の基準にしたがつ
て評価した。Ａ……計量し易く、成形し易い形に整え易く、金
型離型性が良い。Ｂ……なんとか計量出来て、成形し易い形になん
とか整えられて、なんとか金型から離型する。Ｃ……計量及び成形し易い形に整えるのが難し
く、金型離型性が非常に悪い。

【表】

〔発明の効果〕

本発明のフツ素ゴム組成物は、ロール加工性及
び硬化物の機械的強度に優れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) フツ素ゴム、及び (B) 一般式(I)：〔式中、複数のR¹は同一でも異なつてもよく、
水素原子、炭素原子数２〜15の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基を示し、あるいは同一
の炭素原子に結合した２つのR¹は結合して
式： −（CH₂−）_L （ここで、ｌは４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基を示し、複数の
R²は同一でも異なつてもよく、水素原子、置
換もしくは非置換の１価の炭化水素基又はその
加水分解性基であり、ｎは０〜10の整数であ
る〕で表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤を含
むフツ素ゴム組成物。