JPH02173145A

JPH02173145A - フッ素ゴム組成物

Info

Publication number: JPH02173145A
Application number: JP63330191A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Konno; 紺野　宏樹; Yasushi Yamamoto; 靖山本; Hiroshi Takei; 博武井; Ryuichi Handa; 隆一半田; Shigehisa Sonegawa; 曽根川　滋久; Noboru Shimamoto; 島本　登
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1990-07-04
Also published as: JPH0345102B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、フッ素ゴム組成物に関する。

〔従来の技術］従来、フッ素ゴム組成物として、フッ素ゴム等にポリア
ミン系加硫剤を配合してなるものがある。

このフッ素ゴム組成物に配合されるポリアミン系加硫剤
として、種々のジアミン及びその誘導体が提案されてお
り、例えば、下記式：で表されるＮ、Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−へキ
サメチレンジアミンが知られている。

〔発明が解決しようとする課題］しかし、上記のＮ、Ｎ’　−ジシンナミリデン１．６−
へキサメチレンジアミンを加硫剤とじて含むフッ素ゴム
組成物は、ロール加工性に劣り、また硬化物の機械的強
度が劣るという欠点がある。

そこで本発明の目的は、ロール加工性及び硬化物の機械
的強度に優れたフッ素ゴム組成物を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段］本発明は、上記課題を解決するものとして、（＾）フッ
素ゴム（１３）一般式（Ｉ）：〔式中、複数のＲ１は同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素原子数２〜１５の置換もしくは非置換の１価の
炭化水素基を示し、あるいは同一の炭素原子に結合した２つのＲ’　は結合して式：％式％（ここで、尼は４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基を示し、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換
もしくは非置換の１価の炭化水素基又は加水分解性基であり、ｎは０〜１０の
整数である〕で表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤を含むフッ
素ゴム組成物を提供するものである。

本発明の組成物の（Ａ）成分であるフッ素ゴムは、例え
ば、フッ化ビニリデン又は四フッ化エチレンの単独重合
体；フッ化ビニリデン及び四フッ化エチレンから選ばれ
る少なくとも１種と六フッ化プロピレンとからなる共重
合体：フッ化ビニリデン、四フッ化エチレン及び六フッ
化プロピレンから選ばれる少なくとも１種とこれらと共
重合可能な単量体との共重合体等であって、ポリアミン
加硫に供することができるものである。前記のフッ化ビ
ニリデン等と共重合可能な単量体としては、例えば、ト
リフルオロエチレントリフルオロメチルエーテル等の側
鎖にエーテル結合を持つオレフィン類；エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン等のオレフィン類；トリフルオロ
エチレン、モノクロルトリフルオロエチレン等のハロゲ
ン化オレフィン類：パーフルオロブチルエチレン（Ｃ４
Ｆ？Ｃｌｌ＝ＣＨ２）、パーフルオロヘキサエチレン（
Ｃ６Ｆ　＋　３ｃＨ＝ｃＨｚ）、パーフルオロオクタエ
チレン（ＣａＰ　Ｉ　７ＣＨ＝ＣＨ２）等のフン化アル
キル基を有するオレフィン類；パーフルオロパーフルオ
ロビニルエーテル、アルキルフルオロビニルエーテル等
のハロゲン化エーテル類：エチルビニルエーテル等のエ
ーテルＷｔ　ナトカ挙げられる。市販されているものと
しては、（Ａ）成分のフッ素ゴムの具体例としては、デ
ュ・ボン社製のＶＩＴＯＮ　　Ａタイプ、Ｂタイプ及び
Ｇタイプ；３Ｍ社製のフローエルＦＣ−２１４５、ＦＣ
−２２３０、ＦＣ−２２６０、ＦＬＳ−２６９０；ダイ
キン工業社製のダイエルＧ−２０１、Ｇ５０１、Ｇ−８
０１、Ｇ−９０１、Ｇ−９０２、Ｇ−９１２、Ｇ−１０
０１；旭硝子社製のアララス２００シリーズ、１５０シ
リーズ、１００シリーズ等が挙げられる。

本発明の組成物の（Ｂ）成分である加硫剤は、前記一般
式（１）で表される有機ケイ素化合物である。式中、複
数のＲ１は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原
子数１〜１５の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘプチル
基、フェニル基、フェニルビニル基等を表し；あるいは
同一の炭素原子に結合した２つのＲ’　は結合して弐ニ
ー（−ＣＨ，÷。

（ここで、２は４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基、例えば、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。これらの中でも
、同一の炭素原子に結合した２つのＲ１の一方が水素原
子で他方がフェニルビニル基であると、ゴム組成物とし
ての加工温度である５０〜２００°Ｃにおいて適度の反
応速度が得られるので、特に好ましい。

複数のＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換
もしくは非置換の１価の炭化水素基、例えば、メチル基
、エチル基、フェニル基、３，３゜３−トリフルオロプ
ロピル基、バーフルオロブチルエチレン５（ＣＩＩ□Ｃ
ＩＩＺＣ４Ｆ９）等が挙げられ、又はこれらの加水分解
性基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基；ブロビ
オノキシ基等のアシロキシ基；オキシム基；アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基等の置換アミノ基などが挙げ
られる。フッ素ゴムとの相溶性を向上させるためには、
ハロゲン化炭化水素基であるのが好ましく、特に上記に
例示のごときフルオロ炭化水素基が好ましい。またｎは
０〜１０の整数、好ましくは０〜５の整数である。ｎが
１０を超える有機ケイ素化合物を使用すると、硬化後、
使用に耐え得るゴム特性を得るために（Ｂ）成分の使用
量を増加させなければならず、得られる組成物の特性を
損なうおそれがある。

本発明の組成物の（Ｂ）成分としては、前記一般式（［
）で表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤を１種単
独でも２種以上でも用いることができる。

本発明の組成物中における（Ｂ）成分の加硫剤の使用量
は、通常、（Ａ）成分であるフッ素ゴム１００重量部に
対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重
量部である。

また、本発明の組成物においては、（Ｂ）成分の有機ケ
イ素化合物の他にフッ素ゴムの加硫剤として従来用いら
れているアミン化合物、例えば、Ｎ。

Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−へキサメチレンジア
ミン（デュポン社製、商品名：　Ｄｉａｋ　　Ｎｏ、　
３等）、ヘキサメヂレンジアミン力ルバミン酸塩（デュ
・ボン社製、商品名：　Ｄｉａｋ　　Ｎｏ、　１等）等
を併用することもできる。加硫剤としてこのアミン化合
物を併用する場合、（Ｂ）成分の一般式（ｒ）で表され
る有機ケイ素化合物からなる加硫剤が全加硫剤の総量の
６０％以上とすることが、本発明の組成物の有する特性
を発揮する上で好ましい。

本発明の組成物には、含フツ素ゴムの加硫に常用される
脱酸剤を配合することができる。この脱酸剤としては、
例えば、酸化マグネシウム、酸化鉛等の金属酸化物；水
酸化カルシウム等の金属水酸化物；エポキシ化合物；有
機スズ化合物；アルカリ土類金属塩等が挙げられ、低活
性である点で酸化マグネシウムが好ましい。

この脱酸剤の使用量は、通常、（Ａ）成分であるフッ素
ゴム１００重量部に対して３０重量部以下、好ましくは
１０〜２０重量部である。

本発明の組成物の製造は、まず前記（Ａ）フッ素ゴムと
、（Ｂ）の有機ケイ素化合物からなる加硫剤及び必要に
応してその他の加硫剤とを、例えば、ゴム混練用ロール
、加圧ニーダ−等の混合機を用いて十分に混合する。次
いで、必要に応じて脱酸剤を、通常、３０〜１００°Ｃ
１好ましくは３０〜６０゛Ｃで添加、混合することによ
り、行うことができる。

有機ケイ素化合物の添加時の温度が低すぎると均一な混
合が困難であり、温度が高すぎると混合中に組成物の硬
化が始まり、十分な混合が困難となるおそれがある。

以上のようにして得られる本発明の組成物には、必要に
応じて種々の添加剤、例えば、カーボンブラック、シリ
カ、クレー、けい藻土、タルク等の充填剤；比較的低分
子量のフッ素ゴム、フッ素変性シリコーンオイル等の可
塑剤；各種加工助剤ニステアリン酸等の脂肪酸、ステア
リン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩などの滑剤；その他
フッ素ゴムに添加される各種の添加剤を添加することも
できる。これらの添加剤の添加は、（Ｂ）の加硫剤の添
加前もしくは加硫剤の添加と同時に行えばよい。

本発明の組成物は、例えば、圧縮成形、トランスファー
成形、射出成形、押出成形、カレンダー成形等の各種の
成形方法によって成形することができる。これらの成形
における成形温度は、通常、５０〜２５０°Ｃである。

本発明の組成物は、成形後、加熱処理することによって
引張強度、伸び、引き裂き強度等の物性をさらに向上さ
せることができる。この加熱処理は、通常、２００°Ｃ
で１０〜４８時間加熱することにより行うことができる
。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。なお、以下の説明において「部」は「重量部」を表
す。

参考例フン素ゴム（デュ・ボン社製、ＶＩＴＯＮ　　Ｂ５０）
　３００　ｇに、ＭＴカーボン６０ｇ、酸化マグネシウ
ム４５ｇ及び下記式：（ｎ＝２６８である）で表されるシリコーンオイル（信越化学工業■製、ＫＦ
−９６、粘度：　１０００ｃＳｔ）　３０　ｇを順次加
えながら、二本ロールで混練し、組成物を得た。

得られた組成物を２００°Ｃで３０分間プレス加硫した
が、硬化物は得られなかった。

実施例１〜９、比較例１それぞれ、有機ケイ素化合物として下記Ａ−Ｆで表され
る化合物を使用し、表１に示す配合処方にしたがって、
各成分を順次加えながら２本ロールを用いて十分に混練
し、組成物を得た。このとき、ロールで混練する際のロ
ール加工性を、下記の方法にしたがって評価した。

また、得られた組成物を表−２に示す加硫条件にしたが
って、プレス機で加圧成形しながら加硫させた後、加熱
炉中で加熱加硫させて加硫ゴムからなるシートを得た。

この時、プレス作業時のプレス加工性を下記の基準にし
たがって評価した。

さらに、得られたシートについて、ＪＩＳ　　Ｋ６３１
０にしたがって、基本物性として１００％引張応力、引
張強さ、伸び、引裂き強さ及び硬さを測定した。結果を
表−２に示す。

−に」効Ｌ〔住ロール間１ｉ　：　３　ｍｍ、ロール時間：２０分／バ
ッチでロール加工中のロールの切り返し操作を何回でき
るか測定し、またその時の充填剤の混合状態及びゴムの
ロール表面への付着性を観察して、下記の基準で評価し
た。

Ａ　−−４０回以上切返しできた。

混合状態良好、ロールへの付着１回もなしＢ−−−一・−−−２５〜４０回切返しできる。

混合状態二表面に充填剤の層が認められる。

加工中、ロール表面に付着する傾向を示し、ロール剥離性が悪いＣ−−−−−−一切返し操作を２５回以下しかできない
。

混合状態二表面に充填剤の厚い層が認められる。

加工中にロール表面に付着し、ロル作業中にロールを停止し、ロール表面を冷却しなければならなかった。

さらに、混練後のロール表面の汚れの度合いを、ロール
表面に付着した充填剤を除去する場合の充填剤の取れ具
合から下記の基準で評価した。

Ａ−−−−−−一紙ガーゼで拭くだけですぐ取れる。

Ｂ　−・・−力を入れてふけば取れる。

Ｃ−−−−−研磨剤を用いないと取れない。

１２λ皿工盟プレス加工時の加工性を下記の基準にしたがって評価し
た。

Ａ−一−−−−計量し易く、成形し易い形に整え易く、
金型離型性が良い。

なんとか計量出来て、成形し易い形になんとか整えられて、なんとか金型から離型する。

計量及び成形し易い形に整えるのが難しく、金型離型性が非常に悪い。

〔発明の効果］本発明のフン素ゴム組成物は、ロール加工性及び硬化物
の機械的強度に優れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）フッ素ゴム、及び（Ｂ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、複数のＲ＾１は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数２〜１５の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、あるいは同一の炭素原子に結合した２つのＲ＾１は結合して式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｌは４〜７の整数である）で表される２価の炭化水素基を示し、複数のＲ＾２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基又はその加水分解性基であり、ｎは０〜１０の整数である］で表される有機ケイ素化合物からなる加硫剤を含むフッ
素ゴム組成物。