JPH0342679A - トナー受容性印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平版印刷版、特に電子写真像形成による平版印
刷版を得るための方法に関する。

平版印刷は特別に作った面から印刷する方法であり、そ
の面のある部域は平版インクを受容することができ、他
の部域は水で湿潤したときインクを受容しない。インク
を受容する部域は印刷像部域を形成し、インク不受容部
域は背景部域を形成する。

電子写真により作られた二つの異なる種類の平版印刷版
が開発された。

一つの種類の印刷版は下記の工程で作られる（１）樹脂
バインダー中に分散された酸化亜鉛光導電性顔料の被覆
の如き光導電性層をコロナ放電によって均に静電的に帯
電する、（１１）前記光導電性層を、それが感光性であ
る電磁放射線に対してそれを露光することによって像に
従って放電する、（ｉｉｉ）形成された静電荷パターン
を現像するため静電的に帯電した親油性トナー粒子を付
与する、そして（１ｖ）光導電性層にトナーを定着する
。定着はトナー樹脂粉末を融合し、光導電性層に接着せ
しめる熱を使用して通常達成する。

溶融した親油性層部分を有するコピーシートは次いで変
換溶液で処理して平版印刷マスターに変換される。変換
工程は、水受容性背景部域が得られるよう光導電性層を
処理する。インク受容性部分は融着した親油性トナー像
である。

別の種類の印刷版においては、工程（ｉｉｉ　）から形
成されたトナー像を、光導電性層からトナー受容性板に
転写し、その上でトナー転写像を定着させる。この方法
においては、光導電体は清浄にした後再使用できる。ト
ナー受容性板は光導電性被覆を必要とせず、任意の通常
の石版印刷被覆で充分である。使用する被覆によっては
、背景部域を水受容性にするため続いての化学処理を必
要とすることがある。

ポリビニルアルコール、テトラエチルシリケート、二酸
化チタン及び湿潤剤からなる平版印刷被覆を設けたトナ
ー受容板の例は米国特許第３９７１６６０号に記載され
ている。しかしながら通常の電子写真法を適用したこれ
らのトナー受容板から得られた印刷版は、例えば産業上
利用しつる高品質及び高解像力ＰＳ印刷版を用いて得ら
れる所望の品質及び解像な生ぜしめない。これらのＰＳ
（ｐｒｅｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　）印刷版の欠点は、こ
れらの版の処理が薬品及び／又は有機溶媒の使用を通常
含むことにある。これらの版の別の欠点は、密着露光及
びフィルム原画を含めて紫外放射線に対してのみそれら
が感光性であることである。

本発明の一般的目的は、通常の平版印刷インク及びイン
ク溶液に完全に匹敵しつるすぐれた印刷性能を有する高
品質、高解像力平版印刷版を提供することにある。

本発明の別の目的は、光導電体か再使用できる電子写真
像形成法を使用して、前記印刷用平版印刷版を得るため
の便利にして生態学的に許容しつる方法を提供すること
にある。

他の目的は以下の説明から明らかになるであろう。

本発明は下記の工程を含む平版印刷版を得る方法を提供
する＝（Ｉ）光導電体材料を均一に静電的に帯電する、
（１１）前記光導電体材料を像に従って放電する、（１
１１）形成された静電荷パターンを、９０容量％以上が
１０μ未満の等しい粒度直径を有し、５０容量％以上が
７μ未満の等しい粒度直径を有する乾燥トナー粒子で現
像する、（１■）現像された像を静電的にトナー受容性
板に転写する、前記トナ受容性版は少なくとも１４０℃
の温度に対して熱安定性であるプラスチックフィルム支
持体及びその上の架橋した親水性層を含有する、そして
前記層は可視スペクトルにおける前記層の反射濃度が０
．４〜１．４であるような量で赤外線吸収物質を含有す
る、モして（ｖ）転写されたトナーを前記トナー受容性
板に赤外線融着によって定着する本発明は更に、少なく
とも１４０℃の温度に対して熱安定性であるプラスチッ
クフィルム支持体及びその上の架橋した親水性層を含み
、前記層が可視スペクトルにおける前記層の反射濃度が
０．４〜１．４であるような量で赤外線吸収物質を含有
する平版印刷版プリカーサ−を提供する。

温度Ｔ１に対して熱安定性であるプラスチックフィルム
は、下記要件に合致するプラスチックフィルムである：
Ｔ１未満の全ての温度で大きさにおりる相対変化の絶対
値が５ＸＩＯ−”未満であり、温度に対する大きさにお
ける相対変化の導関数の絶対値が、Ｔ１未満の全ての温
度で５　Ｘ　１０−’／’Ｃ未満である。これはプラス
チックフィルムの幅の変化のみならず長さの変化に適用
する。

熱安定性フィルムの大きさ変化及び大きさ変化の割合は
パーキン・エルマーから人手しつるサーモメカニカル・
アナライザーＴＭＳ　１装置で測定でき、これによって
大きさ変化は５℃／分の速度で温度を上昇させながら測
定する。

本発明方法を適用することによって、高品質及び高解像
の平版印刷版が得られる、即ち寸法的に安定であり、容
易に裂けることなく、良好なスクリーン再現及び実質的
にかぶり又はスカムのない数詞のコピーの範囲で複製実
施できる平版印刷版が得られる。

更に最も市場で人手しつる高解像及び高品質平版印刷版
と異なり、本発明の印刷版の処理は溶媒の使用を含まず
、従って使用者にとって好都合であり、環境に対して無
害である。

本発明を更に詳細に以下に説明する。

本発明の基本的電子写真処理工程、即ち帯電、放電、現
像、転写、定着及び続いての光導電体の清浄化は、例え
ばザ・フォーカル・プレス（ロンドン）で発行され、ア
ール・エム・シャツアートによって書かれた「エレクト
ロンオｌ〜グラフィ」拡大改訂版（１９７５年）に記載
されている如く、当業者に知られている方法で実施する
。

要求された点解像を得るため、９０容量％以上が１０μ
未満の等しい粒度直径を有し、５０容量％以上が７μ未
満の等しい粒度直径を有するｌ・ナー粒子を本発明の現
像工程で使用しなければならないことが見出された。好
ましくは、７０容量％以上が４〜６．５μの等しい粒度
直径を有するトナー粒子を使用する。転写されたトナー
粒子が大きすぎると、像中に微細な詳細部は満足できる
ように解像できない。

微細トナー粒子は例えば英国特許第２１８０９４８号、
ヨーロッパ特許第２５５７１６号、米国特許第４７３７
４３３号及びＪＰ６０−１９２’７１１号に記載されて
いる。

一般に知られているように、トナーは着色材料及び他の
添加剤を溶融樹脂に加え、均質混合物が得られるまで混
練して作られる。冷却後得られた固体塊体を微粉砕し、
微細粉末化する。

その後予定した粒度に相当するトナー粒子を得るように
、好適な粒子分級法を使用する。代表的な粒子分級法に
は空気分級、スクリーニング、サイクロン分離、エリュ
トリエーション、遠心分離及びそれらの組合せを含む。

本発明の電子写真法に必要な微細トナー粒子を得る好ま
しい方法は遠心空気分級によるものである。

好適な微粉化し、空気分級結果は、微粉化及び空気分級
装置として、Ａ、Ｔ、Ｐ、　（アルパイン・ターボプレ
ックス・ウイントシヒター）タイプ５０Ｇ、　Ｓ、と組
合せたＡ、Ｆ、Ｇ、　（アルパイン・フリースベト・ゲ
ゲンシュトラールミューレ）タイプ１００の如き装置を
使用するとき得ることができる、このモデルはＣｈｅｓ
ｈｉｒｅ、　Ｒｕｎｃｏｒｎ、　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
　Ｅｓｔａｔｅ、　　Ｒｉｖｉｎｇｔｏｎ　Ｒｏａｄ、
　ＷｈｉｔｅｈｏｕｓｅのＡｌｐｉｎｅＰｒｏｃｅｓｓ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｌｔｄから入手できる。かく
して得られたトナー粒子の粒度分布は英国ＬＶ３３Ｒ４
、Ｂｅｄｆｏｒｄｓｈｉｒｅ　Ｌｕｔｏｎ、　Ｎｏｒｔ
ｈｗｅｌｌ　ＤｒｉｖｅのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｎｉｃｓ　Ｃａｒｐ、から入手しうるモデルのＣｏ
ｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　ｔｙｐｅ　ＴＡ　ＩＩ　
／　ＰＣＡ　１を用いて通常の方法で測定できる。

前述した空気分級装置においては、平滑なシリンダー状
室を通るらせん浴中に内に向って空気又はあるガスを流
す。空気流中に含有された粒子は二つの拮抗作用力、即
ち空気の内側に向いたけん引力及び粒子の外側に向いた
遠心力に曝される。

粒子の一定の大きさ、即ち「カットサイズ」を得るため
、二つの力がバランスされる。より大きい（重い）粒子
は質量依存遠心力によって支配され、より小さい（軽い
）粒子は粒子直径に比例する摩擦力によって支配される
。結果的に、大きいか又は重い粒子は粗大画分として外
に向って飛び、一方小さいか又は軽い粒子は微細画分と
して空気によって内側に向って運ばれる。

トナー粒子に使用する着色物質は、乾式静電トナー組成
物に普通に使用される任意の無機顔料（炭素を含む）又
は固体有機顔料もしくは染料、又はそれらの混合物であ
ることかできる。例えばランプブラック、チャンネルブ
ラック、及びファネスブラクの如きカーボンブラック及
びその類似物を使用テキ、例えば５ＰＥＺＩＡＬＳＣ１
１ＷＡＲＺ　　ＩＶ　（西ドイツ国、フランクフルトの
デグッサの商標）及びＣＡＢＯＴ　ＲＥＧＡＬ　４００
　（米国ボストンのキャボット・コーポレイションの商
標）を使用できる。

版へのトナーの定着のため本発明において赤外線を使用
することは、トナー中に赤外線吸収物質の存在を含む。

これらの赤外線吸収物質により、良好な融合及び版の凹
凸内への侵入か実現するような程度にトナー粒子の粘度
を低下させるに充分な加熱が実現する。本質的に赤外線
吸収物質はト　５ ナー内に存在するカーボンブラックである。しかしなか
ら他の赤外線吸収種例えばアンモニウム誘導体、ナフタ
ロシアニン及びカルボシアンを使用でき又は加えること
ができる。

トナー組成物について重要なことは、ガラス転移温度が
充分に高くなければならない（５０℃より大、好ましく
は５５℃より大）よう主重合体バインダーを選択するこ
と、一方溶融処理中の粘度は、１５０００Ｐ範囲に達す
るとき高溶融温が必要であるので充分に低くあるべき（
１００ｒａｄ／Ｓ及び１２０℃で１５０００Ｐ未満、好
ましくは７５００Ｐ未満）であるべきである。有用な市
場で入手しつる重合体バインダーの例には、負に帯電さ
れるトナーの製造のためにはプロポキシル化ビスフェノ
ールＡフマール酸（Ｔｇ＝　５８℃、１００ｒａｄ／ｓ
及び１２０℃での粘度＝２０００Ｐ）であるインペリア
ル・ケミカル・インダストリーで市販されているＡＴＬ
ＡＣＴ　５０’　Ｏ１正に帯電されるトナーの製造のた
めにはスチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート
共重合体（８５：１５６ ）　　（Ｔｇ＝６５℃、１００ｒａｄ　／ｓ及び１２０
℃での粘度＝５５００Ｐ）であるサンヨー・ケミカル・
インダストリーで市販されている旧ｍｅｒ　ＳＡＭ　９
９５、正及び負に帯電されるトナーの製造のためにはプ
ロポキシル化ビスフェノールＡエポキサイド（Ｔｇ＝　
６１℃、１００ｒａｄ／ｓ及び１２０℃での粘度＝　１
．５００　Ｐ　）であるシェル・ケミカルで市販されて
いるＥｐｉｋｏｔｅ　１００８、正又は負に帯電される
トナーの製造のためには純粋のポリスチレン（Ｔｇ＝　
５０℃、１００ｒａｄ　／Ｓ’、　　１２０℃での粘度
＝２２５０Ｐ）であるサンヨー・ケミカル・インダスト
リーの旧ｍａｒ　ＳＢＭ　１００がある。

トナーは又着色物質、赤外線吸収物質及び主樹脂以外に
、少量の成分例えばトナー粒子の負方向又は正方向への
帯電性を増強するための電荷制御剤、流動増強剤、粘度
調整剤等も含有できる。正電荷極性を与えるのに非常に
有用な電荷制御剤には、樹脂酸変性ニグロシン染料であ
るＢＯＮＴＲＯＮ　Ｎ０４（日本のオリエンタル・ケミ
カル・インダストリーズの商品名）がある。負電荷極性
を与えるのに非常に有用な電荷制御剤には、金属錯塩染
料であるＢＯＮＴＲＯＮ　Ｓ　３６１日本のオリエンタ
ル・ケミカル・インダストリーの商標）がある。

流動増強添加剤の例には、ヒユームド無機物（シリカ、
アルミナ、酸化ジルコニウム）、金属石けん及びサブミ
クロンの大きさの弗素含有重合体の如き極度に微細な無
機又は有機材料がある。

粘度調整剤の例には二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、酸化第二鉄、四三酸化鉄、酸化第二銅があ
る。

所望のトナーを製造した後、それらは更に添加すること
なく現像剤中に混入できる。それらはそのまま単一成分
現像剤として使用できる。別法として、かつ好ましくは
トナーは二成分現像剤を形成するためキャリヤー粒子と
組合せる。

現像は静電荷パターンを含有する像形成面上にトナー粒
子をいわゆるカスケードすることによって又磁気ブラシ
で行うことができる。キャ１）ヤー粒子は、トナー粒子
がキャリヤー粒子に接着し、とりまくようにトナー粒子
の極性と反対の極性の電荷を摩擦電気的に得ることがで
きる限り、導電性、絶縁性、磁性又は非磁性であること
ができる（磁気ブラシのためにはそれらは磁性でなけれ
ばならない）。

カスケード現像に有用なキャリヤー材料には塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニウムナトリウム
、ロッシェル塩、硝酸ナトリウム、硝酸アルミニウム、
塩素酸ナトリウム、粒状ジルコン、粒状シリコン、シリ
カ、メチルメタクリレート、ガラスを含む。磁気ブラシ
現像のために有用なキャリヤー材料には鋼、ニッケル、
鉄、フェライト、強磁性材料例えばマグネタイト（重合
体で被覆された又はされていない）を含む。他の好適な
キャリヤー粒子には例えば米国特許第４６００６７５号
に記載されている如きバインダー中に粉末の形で分散さ
れた磁性又は磁化性材料を含む。

好ましくはキャリヤーは磁性であり、本発明により現像
された像を形成するため磁気ブラシで使用できる。

最終的に被覆されたキャリヤー粒子直径は約３０〜約１
０００μが好ましい。キャリヤーは任意好適な組合せで
トナー組成物と共に使用でき、般に満足できる結果は、
キャリヤーの量を基準にしてトナー約１．５〜１５重量
％を用いるとき得られた。

原画のポジ再現を形成するため静電像を現像するに当り
、キャリヤー粒子組成物及び／又はトナー粒子組成物は
、トナー付着が像部域で生ずるよう静電潜像の極性に対
し反対の極性を有する電荷をトナー粒子が得るように選
択する。或は静電潜像の反転再現においては、キャリヤ
ー粒子組成物及びトナー粒子組成物は、非像部域上にト
ナー粒子付着を生ぜしめるため静電潜像の極性と同じ極
性を有する電荷をトナー粒子が得るように選択する。

現像後、トナー像はトナー受容性板に静電的に転写する
。この転写は、トナー受容性板を光導電体上の現像され
たトナー像と接触させて置き、潜像の極性と同じ極性で
電気的に版を帯電させ、次　０ いで版を光導電体から剥離することによって行う。版に
印加した電荷はトナー粒子に対する潜像の吸引を克服し
、それらを版上に引きつける。

本発明のトナー受容性板はプラスチックフィルム支持体
及びその上の架橋された親水性層を含有する。

架橋された親水性層は親水性（共）重合体又は（共）重
合体混合物及び架橋剤を含む。

親水性（共）重合体としては、例えばビニルアルコール
、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロ
ールメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ヒド
ロキシエチルアクリレートヒドロキシエチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はコポリマー又は無水マレイン酸
／ビニルメチルエーテルコポリマーを使用できる。使用
する（共）重合体又は（共）重合体混合物の親水性度は
、少なくとも６０重量％、好ましくは８０重量％の程度
に加水分解されたポリビニルアセテートの親水性度と同
じか又はそれより大である。

親水性層に使用する架橋剤の例には加水分解したテトラ
メチルオルソシリケート、加水分解したテトラエチルオ
ルソシリケート、ジイソシアネート、ビスエポキサイド
、メラミンホルマール又はメチロール尿素がある。

被覆は、代表的には約０．１〜１μの範囲の平均直径を
有する顔料サイズの二酸化チタンで顔料化するのが好ま
しい。明らかに二酸化チタンは層の他の構成成分と反応
して、非常に耐久性ある版を形成する相互連結ネットワ
ークを形成してもよい。二酸化チタンは例えば二酸化ア
ルミニウムで被覆してもよい。二酸化チタンの代りに又
はそれと共に使用しつる他の顔料にはシリカ又はアルミ
ナ粒子、硫酸バリウム、チタン酸マグネシウム等、及び
それらの混合物を含む。本発明の架橋された親水性層中
にこれらの粒子を混入することによって、層の機械的強
度が増大せしめられ、層の表面には、背景部域における
水のための保留場所として作用する顕微鏡的な岡と谷か
らなる均一な粒組織が与えられる。

好ましくは本発明の架橋された親水性層はボリビニルア
ルコール、加水分解したテトラ（メ）エチルオルソシリ
ケート及び二酸化チタンの親水性、均質反応生成物を含
有する。

架橋剤の量は親水性（共）重合体１重量部について少な
くとも０．２重量部、好ましくは０５〜２重量部、最も
好ましくは１重量部である。顔料は親水性（共）重合体
１重量部について１〜１０重量部の量で混入する。

前述した架橋された親水性背景層は、すぐれたトナー接
着及び版耐久性を有する長時間運転平版印刷版を与える
のに所望される硬度及び水に対する親和性を有する。

本発明の平版印刷版製造法における非常に重要な工程は
、トナー受容性版の面への転写されたトナー像の融着に
あり、かくしてそれはそれに強力に結合し、平版印刷法
の厳しさに耐え、これによって長時間運転印刷版を生ぜ
しめる。

本発明による方法にとって、すぐれている融着法は赤外
線融着であることが見出された。

電子写真法において普通に使用される熱ローラ　３ −融着法においては、トナー像を有する支持体が、加圧
作用ローラーと溶融ローラーの間で同時に加圧され、加
熱される。溶融ローラー上でのトナーオフセットを防止
するため、溶融ローラーはシリコーンオイルで湿潤させ
る。

シリコーンオイルは印刷版の全面を疎水性にする。この
印刷版面の疎水性汚染は、スカム形成即ち非像（即ち非
着色）部域に印刷工程中インク付けを誘起する。更にト
ナーかぶり、即ち非像部域で付着する見せかけの顕微鏡
的トナー粒子が、版面上にトナー粒子の同時加熱と抑圧
により強調される。従って、現在普通の電子写真法にお
ける好ましい融着法であるけれども熱ローラー融着を印
刷版の電子写真製造法に使用するとき、所望の品質を得
ることができない。

赤外線融着においては、黒色像部域が選択的に溶融され
、未溶融の見せかける顕微鏡的トナー粒子を残す、これ
は、これらの見せかけのトナー粒子が適切に溶融するに
は非常に早く放射線加熱を消散するという事実によって
非像部域に付着する　４ ゜この未溶融粒子はこの方法の終りで通常落下し、平版
印刷版上には出現しない。この現象は赤外線が非接触溶
融法であるという事実と共に、トナーかぶりの減少をも
たらし、印刷版の品質に有利である。

赤外線吸収材料は、小さな点部域で吸収された赤外線の
全部又は殆んど全部が全部の像部分を溶融するために効
率的に利用され、かくしてそれらが層に堅く定着される
よう独特のバランスが達成され、これによって被覆が周
囲より上の温度に上昇せしめられるように親水性被覆中
に混入する。

トナー像からの熱の流速は実質的に低下せしめられる、
何故なら像部と残余の間の温度差は実質的に減少し、こ
れによって像からの熱損失速度を生ぜしめる駆動力を減
するからである。従って小さい点部域でのトナーを融合
させ、融着させるのに要する温度は適切に実質的に低下
し、これによってプラスチック支持体を溶融し又は変形
する危険を減少させる。更に赤外線照射したとき像部域
と非像部域の間の低下した温度差により、フィルム支持
体の収縮差はこれらの部域で減少する。

小さい点部域を充分に溶融し、見かけるトナー粒子の溶
融を避けるため、赤外線吸収物質は、可視スペクトルに
おける反射濃度０．４〜１．４、好ましくは０．６〜１
を得るような量で本発明のトナー受容性版の架橋した親
水性層中に混入しなければならないことが見出された。

赤外線吸収物質の例にはカーボンブラック、黒色酸化鉄
（Ｆｅ３０４）及びニグロシンな含み、カーボンブラッ
クが好ましい。

架橋した親水性層中にカーボンブラックを分散させると
き、その粒度は１μ未満が好ましく、２００〜３００ｎ
ｍであるのが好ましい。

本発明の好ましい実施態様によれば、トナー受容性版の
ための被覆組成物は、ポリビニルアルコール中の二酸化
チタンの分散液及びポリビニルアルコール中のカーボン
ブラックの分散液を一緒に混合し、形成された分散液に
加水分解したテトラ（メ）エチルオルソシリケート及び
ポリビニルアルコールを加えて作る。被覆組成物中の加
水分解したテトラ（メ）エチルオルソシリケートの量は
、ＴｉＯ□を基準にしてテトラ（メ）エチルオルソシリ
ケート５〜６０重量％、好ましくは１５〜３０重量％に
相当する量である、ポリビニルアルコールの量はＴｉＯ
２を基準にして１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３
０重量％の量である、そしてカーボンブラックの量は二
酸化チタンの量を基準にして１〜１０重量％、好ましく
は約４重量％である。好ましくは被覆組成物に幾らかの
湿潤剤を加える。

安定な分散液を得るため、使用するカーボンブラック（
酸性又は塩基性カーボンブラック）は層のｐＨとの組合
せにおいて使用するＴｉ０ｚの種類と調和させなければ
ならない。使用する分散剤もこの観点て適切に選択しな
ければならない。

その後被覆組成物は任意の従来の被覆法を用いて熱安定
性プラスチックフィルム支持体に被覆する。プラスチッ
クフィルム支持体、例えばポリエチレンテレフタレート
の如きポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンサルファイド又は　７ ポリエーテルケトン支持体は、それか容易に引き裂かれ
ないこと及びそれか強いことで紙又はポリエチレン被覆
紙支持体に比して利点を有する。

被覆は３０〜３８℃の温度、好ましくは３６℃の温度で
行うのか好ましい。

本発明のトナー受容性版における架橋した親水性層の厚
さは０１〜１０μの範囲て変えることができ、０．５〜
３μであるのが好ましい。

プラスチックフィルム支持体（よそれへの平版印刷被覆
の接着を改良するため下塗層で被覆してもよい。支持体
（下塗りしである又はしてない）及び架橋した親水性層
の間に、ポリビニルアルコールマトリックスの凝着を進
めるためボラツクスを含有する層を設けることができる
。

トナー像をトナー受容性版に転写した後、トナー像は赤
外線によって版に定着させる。代表的な赤外線溶融装置
として、トナー像形成した面を赤外線ラジェターの下に
通す。ラジェーターは２０００〜３０ｏｏ’ｃの範囲て
フィラメント温度に達する。ラジェーターには反射性被
覆を設けること　８ ができ、反射性被覆はランプの周囲に設けるとよい。照
射温度は赤外線ラジェーターへの電力を変えることによ
って調整できる。版の裏側に、別の赤外線ラジェーター
又は別の加熱装置を設けてもよい。実験では高連続運転
長の利点を得るため、版の表面ば％〜１秒の照射によっ
て１４０℃以上の温度にもたらさなければならないこと
が示された。

予防的処置をとらないとき、トナー受容性版のプラスチ
ックフィルム支持体は、１４０℃より上の温度になった
とき不可逆的な収縮をするであろう。収縮に加えて、版
は、印刷機に装着することが不可能になる程変形するこ
とがある。複製すべき原画の真に忠実な再現を得ること
を欲することから、寸法不安定性は複製の品質に有害で
あり、避けなければならない。

従って本発明によれば前述した如き熱安定性プラスチッ
クフィルム支持体を使用する。

本発明により使用するプラスチックフィルム支持体の例
にはポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
；ボリカーボネート：ボリフエニレンサルファイド：ポ
リエーテルケトンを含み、ポリエチレンテレフタレート
が好ましい。

本発明で使用する熱安定性ポ；ノエチレンテレフタレー
トフイルム支持体は二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを熱緩和することによって得られ、これによ
って二軸配向フィルムの内部応力は緩和させることがで
きる。

熱緩和すべきポリエチレンテレフタレートフィルムは予
め二軸延伸し、熱固定して増強された結晶度を達成させ
である。ポリエステルを二軸延伸し、熱固定するため使
用する方法及び原理は良く知られている。一般に延伸は
、フィルムがガラス転移温の上であるが重合体の溶融温
度未満の温度に加熱されたとき行う。加熱されたフィル
ムを長平方向にそして続いて横方向に延伸する。結晶化
度を増強し、延伸されたフィルムの寸法安定性を増大す
るため、その長さ及び幅寸法を一定に保ちながら、その
ガラス転移温の上であるがその溶融温度（通常１５０〜
２３０℃である）の下でそれを加熱して熱固定する。

熱固定しであるか二軸配向ポリエステルフィルムは、後
で高温で使用するとき収縮するであろ′）。これは、フ
ィルムが後で使用される温度より−にの温度でフィルム
を熱緩和するから予備収縮させ、同時に両次光でフィル
ムを収縮（緩和）させることによって避けることができ
る。熱緩和装置は例えば米国特許第２７７９６８４号、
第４１６０７９９号及び第３６３２７２６号（これらは
ここに引用して組入れる）に記載されている。

熱緩和した二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィル
ムは高度の寸法安定性及び熱緩和温度以下の高温での収
縮に対する抵抗を示す。

トナー像を本発明のトナー受容性版に定着させた後、版
は印刷に供する。親油性ｌ・ナー像部域はインク受容性
部分を形成し、非調色親水性背景部域は水受容性部分を
形成する。この示差親水性−疎水性特性を有効にするた
めのこれ以上の処理及び現像は必要としない。

印刷機に装着し、定着したトナーを含む部域を通常の平
版印刷用グリース又は脂肪インクでインク付６ゴし、な
おもとのままの親水性層部を通常の平版印刷水性液で湿
潤させたトナー像担持版は良好な品質のコピーを数千も
作ることができる。

下記実施例は本発明を示すか、これに限定するものでは
ない。

実施例　１ トナー製造 ガラス転移温度５８℃、融点６５〜８５℃、酸化１３．
９及びフェノール／オルソジクロロベンゼン（６０７４
０重量）の混合物中で２５℃で測定した固有粘度０．１
７５を有するプロポキシル化ビスフェノールＡフマレー
トポリエステルであるＡＴＩ□ＡＣＴ５００（米国プラ
ウエア州、ウイルミツトンのアトラス・ケミカル・イン
ダストリーズ・インコーポレーテットの商品名）９０部
、及びカーボンブラッつてあるＣＡＢＯＴ　ＲＥＧＡＬ
　４００　（米国マサチューセッツ州、ボストンのキャ
ポット・コーポレーションの商品名）１０部を混線機に
入れ、１２０℃で加熱し、溶融物を形成し、混練を開始
した２ ゜約３０分間強力を停止し、混合物を室温（２０℃）に
冷却した。その温度で混合物を破砕し、微粉砕して粉末
を形成した。

微粉砕及び空気分級は、空気分級装置としてＡＴ、Ｐ、
　（Ａｌｐｉｎｅ　Ｔｕｒｂｏｐｌｅｘ　Ｗｉｎｄｓｉ
ｃｈｔｅｒ）タイプ５０ＧＳ及び追加の分級装置として
Ａｌｐｉｎｅ　ＭｕｌｔｉｐｌｅｘＬａｂｏｒ　Ｚｉｃ
ｈ−ｚａｃｈｓｉｃｈｔｅｒ、タイプ１００ＭＺＲを備
えた微粉砕装置としてのＡ、Ｆ、Ｇ、　（Ａｌｐｉｎｅ
Ｆｌｉｅｓｓｂｅｔｈ　Ｇｅｇｅｎｓｔｒａｈｌ−ｍｕ
ｅｈｌｅ　）タイプ１００（これらすべてがＡｌｐｉｎ
ｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙより入手で
きる）を用いて行った。

次に混合装置にトナー粒子を導入した。２５０ｒ１１″
／ｇの比表面積及び７μｍの平均粒子直径を有し、表面
が疎水性であるヒユームドシリカであるＡｅｒｏｓｉｌ
　Ｒ８１２（西ドイツ国デグツサ・アー・グーの商品名
）をトナーに混合し、前記混合物を次いで約３０分間強
力に振とうしてその流動性を増強した。

粒度分布は７０μの測定管を有するＣｏｕｌｔｅｒＭｕ
ｌｔｉｓｉｚｅｒ装置で測定した、その結果を下記に示
ず。この表の第２欄は、第１欄に示した等しい球直径（
μ）間に占めるトナー粒子の容量での示差百分率を示す
。第３欄は累積基準での第２欄の百分率値を示す。

Ｌ−且　　　ヱ麦且櫃３　　股穫皇植１１、５９　　　
　　０．１５　　　　１００．００２、００　　　　　
０．６］　　　　　　９９．８５２、５２　　　　　３
．００　　　　　９９．２４３、１８　　　　１０．９
２　　　　　９６．２４４、０＋　　　　　２６．７９
　　　　　８５．３２５、０５　　　　４５．０２　　
　　　５８．５３６、３６　　　　１２．００　　　　
　１３．５１９、０１　　　　　０．６８　　　　　１
．５１１０、０９　　　　　０．０７　　　　　０．８
３１２、７＋　　　　　　０．１４　　　　　０．７６
１６、０１　　　　　０．２９　　　　　０．６２２０
、１７　　　　　０　　　　　　０．３３トナ一粒子の
９７．０４容量％は３μより大なる等しい直径を有し、
８５．４１容量％は４μより大なる等しい直径を有し、
５９．８７容量％は５μより大なる等しい直径を有し、
８．７４容量％は７μより大なる等しい直径を有し、０
．５３容量％は１０μより大なる等しい直径を有する。

得られたトナー粒子の容量での平均直径（ｄｖ）は５．
１１μであった、数での平均直径（ｄｎ）は４．］０μ
であった、平均直径　（ｄｖＸｄｎ）″は４．６μであ
った。

現襄１月黙荒 磁気ブラシ現像剤は、得られたトナーを、５０℃ＭＩＩ
／ｇの磁化を有するフェライトキャリヤー（Ｎｉ−Ｚ’
ｎタイプ）の如き代表的なキャリヤーと混合して得た。

平均キャリヤー粒子直径は約６５μであった。

４重量％の濃度でキャリヤーにトナー粒子を加えた後、
現像剤は、３０容量％の見掛は装填度で３０分間３００
　ｒｐｍで６ｃｍの直径を有する金属箱中でローリング
して活性化した。

Ｔｉｅ、分監蓋辺玉１ １１Ｋｇ＋７）ポリビニル７）Ｌ、−Ｊ−ル（ＰＶＡ　
）を３０８５６１２の水に加え、ゆっくりと攪拌しつつ
９０℃に　５ 加熱した。混合物を９０℃で３０分保ち、その後２５℃
に冷却した。

ゆっくりと攪拌しつつこの混合物に殺生物剤としてホル
ムアルデヒド１７．６ｍｇ及び１．２Ｎ塩酸８℃を加え
た。攪拌を５分間続けた。

その後市場で入手しうるＴｉ０３ＢＡＹＥＲＴＩＴＡＮ
　　Ｒ−ＫＢ２　（西ドイツ国バイエル・アー・グーよ
り市販されている）１０ｏＫｇを効率的に攪拌しつつ徐
々に加えた。攪拌を１５分続けた。

形成された混合物を、残存Ｔｉ（ｈ凝集体を破砕するた
め、下記の如く設定した条件下で、０．８〜１゜２５ｍ
ｍの直径を有するＺｒＯ□球を用い、ボールミル装置Ｄ
ｙｎｏｍｉｌｌタイプＫＤ１５中で処理した：流量＝３
β／分、周速度−１６ｍ／秒、温度＝４０〜５０℃。

カーボンブラック　　゛の製造 ２００ｇのポリビニルアルコールを攪拌しつつ室温で３
８００ｍｊ２の水に加えた。完全に溶解するまで（約３
０分）、混合物を９０℃に加熱し、攪拌を続けた。

　６ 分散剤としてジイソブチルクレソキシエトキシエチルー
ジメチルーベンジルアンモニウムクロライドであるＲｕ
ｈｍ−）ｌａｓｓから市販されているＨＹＡＭＩＮＥ　
１０　Ｘ　１５０　ｇを４８００　ｍｊ２の水に加え、
徐々に溶解した。この溶液にデグツサから市販されてい
るカーボンブラックＰＲＩＮＴＥＸ　Ｕ　１０００ｇを
攪拌しつつ加えた。ゆっくりと攪拌しつつこれにポリビ
ニルアルコール溶液を加えた。ｐ）１３を得るため１．
２Ｎの塩酸を加えた、約５０ｍｊ２を要した。

残存カーボンブラック粉末凝集体を破砕するため、下記
設定条件下でボールミル装置［ｌｙｎ□　Ｍｉｌｌタイ
プＫＤＬ中てこの分散液を３回処理した。

直径０．５〜０．７ｍｍを有するガラス球Ｄｒａｇｕｎ
ｉｅｔ３１／７．４５００ｔ／分、流量＝１５℃／時間
、温度＝２０〜２５℃。

２４℃のエタノールを容器に入れた。これに１２４８　
Ｋｇのテトラメチルオルソシリケート及び１１３５＋ｎ
Ｉ２．の水を加えた。別の漏斗から更に１５℃のエタノ
ールを加えた。続いて攪拌しながら１５１０ｍｆｆの水
と１７０ｍβの塩酸の混合物を加えた。攪拌を２時間続
けた。混合物を１０℃に冷却し、貯蔵した。

トナー萬１　　の”造 １６０℃まで熱安定性とするため、１８０℃で熱緩和し
た下塗りした厚さ１２５μのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを、下記成分を含む組成物で被覆してトナー
受容性板Ｒ１を作った〜２１００ｇのＴｉｌ□分散液、
８１０＋＋＋ｊ２の水、１１００ｍｊ２の５％ＰＶＡ　
、　５００　ｍｆ２のＴＭ０１，２００ｇのカーボンブ
ラック分散液、湿潤剤、及びｐＩ（６を得るための量水
酸化ナトリウム。

乾燥後０．８の可視スペクトルにおける反射濃度を有す
る層が得られた。

トナー受容性板Ｒ２は、支持体とＰＶＡ層の間にボラツ
クス層を設けたこと以外はＲ＋と同様にして作った。ボ
ラツクス層は９７２．５ｍｇの水、７．５ｇのポラツク
ス及び湿潤剤を含有する組成物から被覆した。被覆組成
物のｐ）Ｉは１１であった、ポラックス層の湿潤厚さは
２０μであった。

トナー受容性層Ｒ３は、１６０℃まで熱安定性にするた
め、１８０℃で熱緩和した下塗りした厚さ１２５μのポ
リエチレンテレフタレートフィルムを下記成分を含有す
る組成物で被覆して作った２１００ｇのＴｉｏｚ分散液
、１２６０ｍＩ２．の水、１１００ｎ＋ｊ２の５％ＰＶ
Ａ　、　５０　ｍｊ２の７５％メラミンミツモル、２０
０ｇのカーボンブラック分散液、湿潤剤及びｐｌ（４を
得るための量の水酸化ナトリウム。

層の湿潤厚さは５０μであった。乾燥後０．８の可視ス
ペクトルにおける反射濃度を有する層が得られた。

トナー受容性版Ｒ４は、ＰＶＡ層のｐ）Ｉを６としたこ
と、Ｒ２のポラツクス層と同じボラツクス層を支持体と
ＰＶＡ層の間に設けたこと以外はＲ３と同様にして作っ
た。

トナー受容性版Ｒ５は、加水分解したテトラメチルオル
ソシリケートの代りに加水分解したテトラ　９ エチルオルソシリケートを用いたこと以外はＲ１と同様
にして作った。

トナー受容性版Ｒ６は、Ｒ２のホラツクス層と同じポラ
ツクス層を支持体とＰＶＡ層の間に設けたこと以外はＲ
５と同様にして作った。

トナー受容性版Ｒ７は被覆組成物に可塑剤として１０ｍ
ｆ２のグリセリンも含有させたこと以外はＲ８と同様に
して作った。

トナー受容性版Ｒ８は、被覆組成物に１Ｏｎ＋ｆ２のソ
ルビトールを可塑剤として含有させたこと以外はＲ１と
同様にして作った。

１像又ｌ玉１ 電子写真記録材料、即ちコロナ格子放電によって正に帯
電させ、移動原画及び固定３０５ｍｍレンズを有する光
学走査装置で像に従って露光したＡｓ２Ｓｅ３被覆導電
性トラム上に形成した静電像を、得られた現像剤を用い
磁気ブラシで現像した。

静電的に付着したトナーの転写はＤＣ転写コロナに７Ｋ
Ｖの正電圧を印加して行った、これはトナー受容性版の
裏側に近接させ保ち、従って前面側は　０ 光導電体上のトナー像と近接させて保った。ＤＣ転写コ
ロナの適用に続いて直ちに受容性版の裏にＡＣコロナ放
電を適用して、光導電体面から転写されたトナー像を有
する受容性版を陣去するのを容易にした。

Ｌ遣 トナー像形成した版を、反射性被覆を設けた赤外線ラジ
ェーターで操作する融着装置に送った。

受容性版の裏側に加熱板を設けた。赤外線ラジェーター
は、トナー像形成版面から１０ｍｍの距離に置き、版面
ば５ｃｍ／秒の速度でラジェーターを通過させるように
した。

加熱板は１２５℃の温度にした。赤外線ラジェーターに
５５０Ｗの電力を印加した、これは約２６００にの温度
に相当した。版は約０．５〜１秒間照射した。

襞星益五旦１１ スクリーン原画のポジトナー再現を担持する得られた印
刷版を平版印刷機に装着し、通常のファンテン溶液及び
平版印刷インクで印刷するため使用した。

現像、転写、定着、及び印刷工程を、得られたトナー受
容性版の各々について繰返した。

得られた印刷されたスクリーン解像は、ｌｉｎについて
１００本のスクリーン罫線で１０〜９０％ドツトであっ
た。各トナー受容性版について、すぐれた品質の約２０
００回の再現が得られた。

実施例　２ トナー受容性材料を、可視スペクトルにおけるＰＶＡ層
の反射濃度がそれぞれ０，０．４及び０．８であるよう
に異なる量のカーボンブラックを用いて、ＲＩと同様に
して作った。

これらの版は実施例１の如く処理した。

各版の摩耗性を、ｌｉｎについて１００本の線で１０％
ドツトのスクリーンの良好な再現性を有する複写の連続
運転試験を行った。連続運転の長さはそれぞれ１０，０
００．１７０００及び２５０００であった。

これらの結果は、ＰＶＡ層中にカーボンブラックを混入
することによって、小さいドツト部域がより効率的に融
着し、所望解像を有するより多くの印刷複写を得ること
ができることを示している。

実施例　３ Ｒ１と同しｌ・ナー受容性版を作り、定着工程における
放射線電力をそれぞれ４．ＯＯＷ、５００Ｗ及び６００
Ｗとして実施例１と同様に処理した。

版の摩耗性を、ｌｉｎについて１００本の線で１０％０
％ドラのスクリーンの良好な再現を有する複写の連続運
転長で試験した。４００Ｗで定着した版は５００の複写
、５００Ｗで定着した版は１００００の複写、そして６
００Ｗで定着した版は２５０００の複写を生ぜしめた。

これらの結果は、融着温度を上昇させることによって、
小さいドツト部域が益々効率的に融着し、従って所望解
像を有するより多くの印刷複写を得ることができること
を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）光導電体材料を均一に静電的に帯電し、 （ｉｉ）前記光導電体材料を像に従って放電し、 （ｉｉｉ）形成された静電荷パターンを、９０容量％以
   上が１０μ未満の等しい粒度直径を有し、５０容量％以
   上が７μ未満の等しい粒度直径を有する乾燥トナー粒子
   で現像し、（ｉｖ）現像された像をトナー受容性版に静
   電的に転写し、前記トナー受容性版が少なくとも１４０
   ℃の温度に対し熱安定性であるプラスチックフィルム支
   持体及びその上の架橋した親水性層を含有し、前記層が
   可視スペクトルにおける前記層の反射濃度が０．４〜１
   ．４であるような量で赤外線吸収物質を含有し、 （ｖ）赤外線溶融によって転写されたトナーを前記トナ
   ー受容性版に定着する工程を含む平版印刷版を得るため
   の電子写真法。 ２、乾燥トナー粒子の７０容量％以上が４〜６． ５μの等しい粒度直径を有する請求項１記載の平版印刷
   版を得るための電子写真法。 ３、トナー粒子がカーボンブラックである請求項１又は
   ２記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 ４、トナー粒子が、ガラス転移温度が５０℃より高く、
   １００ｒａｄ／秒及び１２０℃での粘度が１５０００Ｐ
   より小である樹脂バインダーを含有する請求項１〜３の
   何れかに記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 ５、プラスチツクフイルム支持体がポリエチレンテレフ
   タレートである請求項１〜４の何れかに記載の平版印刷
   版を得るための電子写真方法。 ６、ポリエチレンテレフタレート支持体が１６０℃の温
   度に対して熱安定性である請求項５記載の平版印刷版を
   得るための電子写真法。 ７、架橋した親水性層が、親水性度が少なくとも６０重
   量％の程度に加水分解されたポリビニルアセテートの親
   水性度に等しかそれより大である親水性（共）重合体又
   は（共）重合体混合物を含有する請求項１〜６の何れか
   に記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 ８、架橋した親水性層がポリビニルアルコールを含む請
   求項７記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 ９、架橋した親水性層が、加水分解したテトラメチルオ
   ルソシリケート又は加水分解したテトラエチルオルソシ
   リケートを含む請求項１〜８の何れかに記載の平版印刷
   版を得るための電子写真法。 １０、架橋した親水性層が顔料を含有する請求項１〜９
   の何れかに記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 １１、顔料が二酸化チタンである請求項１０記載の平版
   印刷版を得るための電子写真法。１２、赤外線吸収物質
   がカーボンブラックである請求項１〜１１の何れかに記
   載の平版印刷版を得るための電子写真法。 １３、カーボンブラックの粘度が１μ未満である請求項
   １２記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 １４、架橋した親水性層が０．６〜１の可視スペクトル
   における反射濃度を有する請求項１〜１３の何れかに記
   載の平版印刷版を得るための電子写真法。 １５、架橋した親水性層が、二酸化チタン、二酸化チタ
   ンの量を基準にして１５〜３０重量％の量のポリビニル
   アルコール、二酸化チタンの量を基準にしてテトラ（メ
   ）エチルオルソシリケート１５〜３０重量％に相当する
   量の加水分解したテトラ（メ）エチルオルソシリケート
   、及び二酸化チタンの量を基準にして１〜１０重量％の
   量のカーボンブラックを含有する請求項１〜１４の何れ
   かに記載の平版印刷版を得るための電子写真法。 １６、少なくとも１４０℃の温度に対して熱安定性であ
   るプラスチックフィルム及びその上の架橋した親水性を
   含み、前記層が、可視スペクトルにおける前記層の反射
   濃度が０．４〜１．４であるような量で赤外線吸収物質
   を含有することを特徴とする平版印刷版プリカーサー。 １７、プラスチックフィルム支持体がポリエチレンテレ
   フタレートである請求項１６記載の平版印刷版プリカー
   サー。 １８、ポリエチレンテレフタレート支持体が、１６０℃
   の温度に対して熱安定性である請求項１７記載の平版印
   刷版プリカーサー。 １９、架橋した親水性層が、親水性度が少なくとも６０
   重量％の程度に加水分解されたポリビニルアセテートの
   親水性度と同じかそれより大である親水性（共）重合体
   又は（共）重合体混合物を含む請求項１６〜１８の何れ
   かに記載の平版印刷版プリカーサー。 ２０、架橋した親水性層がポリビニルアルコールを含む
   請求項１９記載の平版印刷版プリカーサー。 ２１、架橋した親水性層が、加水分解したテトラメチル
   オルソシリケート又は加水分解したテトラエチルオルソ
   シリケートを含む請求項１６〜２０の何れかに記載の平
   版印刷版プリカーサー。 ２２、架橋した親水性層が顔料を含む請求項１６〜２１
   の何れかに記載の平版印刷版プリカーサー。 ２３、顔料が二酸化チタンである請求項２２記載の平版
   印刷版プリカーサー。 ２４、赤外線吸収物質がカーボンブラックである請求項
   １６〜２３の何れかに記載の平版印刷版プリカーサー。 ２５、カーボンブラックの粒度が１μ未満である請求項
   ２４記載の平版印刷版プリカーサー。 ２６、架橋した親水性層が０．６〜１の可視スペクトル
   における反射濃度を有する請求項１６〜２５の何れかに
   記載の平版印刷版プリカーサー。 ２７、架橋した親水性層が、二酸化チタン、二酸化チタ
   ンの量を基準にして１５〜３０重量％の量のポリビニル
   アルコール、二酸化チタンの量を基準にしてテトラ（メ
   ）エチルオルソシリケート１５〜３０重量％に相当する
   量の加水分解したテトラ（メ）エチルオルソシリケート
   、及び二酸化チタンの量を基準にして１〜１０重量％の
   量のカーボンブラックを含有する請求項１６〜２６の何
   れかに記載の平版印刷版プリカーサー。