JPH0341070A - ビス（２、２、６、６―テトラメチル―４―ピペリジル）セバケートの新規製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明で製造されるビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートはポリオレフィン系高
分子材料、特にポリプロピレン、ポリエチレン、ポリス
チレン、ＡＢＳｌ＋ｑ脂の光安定剤として優れているた
め大量生産、かつ使用されているものである。

本発明はこのビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケートを有利に製造する方法を提供
するものである。

（従来の技術） ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケートを製造する公知の製造方法として、　１．
酸クロライドを２．　２．　６．　　Ｃ３−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールにピリジンなどの脱酸剤の共存
の条件で反応させる方９Ｂ　（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ第４５
巻２０６０頁　（１９１２）、特公昭４６−４２６１８
号公報）と、２．芳香族炭化水素の溶剤中、２．　２．
　６．　６−テトラメチル−４−ピペリジノールとセバ
シン酸ジエステルとを、アルコリシス触媒（アルカリ金
属、その低級アルコラード、水酸化物、水素化物）を使
用して加熱反応させる方法、　（特公昭５６−３２３０
８号公報〉が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） 公知の方法で、　１．の酸クロライドを用いる方法は合
成の難しい酸クロライドを原料とする不利があり、更に
脱酸剤を大量に使用すること、後処理に手間がかかるな
ど多大の時間と人手を要し、工業的製造方法として不向
きである。

２、の特公昭５６−３２３０８号公報の方法は、芳香族
炭化水素を溶剤として使用し、２．　２．　６゜６−テ
トラメチル−４−ピペリジノールとセバシン酸ジエステ
ルを加熱反応させるのに際して、アルコリシス触媒、　
（アルカリ金属、その低級アルコラード、水酸化物、水
素化物〉を使用する製法であるが、触媒の活性がやや弱
いため、反応に長時間を要し、また反応後の処理として
アルカリ和質を完全に除く必要がありこのために水洗、
中和、抽出など面倒な工程を必要とし、また反応生成物
が着色し、ｆ＃製工程を加える必要があるなどの問題点
を持っている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、２．　２．　６．　６−テトラメチル−４
−ピペリジノールとセバシン酸ジエステルを反応させる
条件について幅広く実験をｆテい、この反応を不活性溶
剤中で反応させる場合、−Ｍ式％式％（） （ここでＲはＣ１ないしＣ１６のアルキル基を表す）で
表される有機アルミニウム化合物を触媒に使用すると、
反応が短時間に終了し、良質の反応生成物が高収率で帰
られることを見いだした。更にこの触媒を使用した場合
は、反応終了値の処理が、溶剤を回収した債、続いて、
晶析、精製工程に入ることが出来る。このため反応後の
中和、水洗などの処理奇書くことが出来る、また反応生
成物は着色が格段に少ないなど、工業的製造方法として
著しく有利な方法な方法となった。

即ち、本発明は不活性溶剤中、２．　２．　６．　６−
テトラメチル−４−ピペリジノールとセバシン酸ジアル
キルエステルとを加熱反応させるとき、有機アルミニウ
ム化合物を触媒として加えることを特徴とするビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ートの製造方法に関するものである。

本発明に使用する触媒は、次の一般式で表される有機ア
ルミニウム化合物、 Ａｌ　（ＯＲ口 （ここでＲはＣ１からＣ１６のアルキル基を表す）特に
有効なものとして、エチル、プロピル（ノルマル、イソ
）、ノルマルブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル
基のものがある。

反応溶剤として用いる不活性溶剤は、　トルエン、キシ
レン、ハロゲンＩＩＱベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、
　　オクタン、　シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等が使用できる。

反応を効率よく進行させるために、発生するアルコール
を系外に追い出す必要がある。そのアルコールの沸点よ
り高く反応中安定で不活性な溶剤が使用可能で、　トル
エン、モノクロルベンゼン、キシレンなどが好適である
。

原料として用いるセバシン酸ジアルキルエステルは、ジ
メチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステ
ル、　ジイソプロピルエステル等が使用できるが、好適
にはジメチルエステルがよい。

原料の２．　２．　６．　６−テトラメチル−４−ピペ
リジノールは、セバシン酸ジエステルに対して２モル量
ないし若干量過剰に使用するのがよい。

反応温度は使用する不活性溶剤、触媒の使用量、セバシ
ン酸ジエステルの種類によって異なるが、８０℃ないし
ｌ　５０　’Ｃ１好ましくは１００ないし１５０″Ｃに
なるように設計することによって良好な結果をつること
が出来る。

触媒として使用する有機アルミニウム化合物、ＡＩ（Ｏ
Ｒ）ｔ （ここでＲはＣＩからＣｌ１１のアルキル基を表す〉の
使用量は原料として使用する２゜２．　６．　８−テト
ラメチル−４−ピペリジノールに対して０゜１％以上使
用すれば良いが、好ましくは０．５〜３％使用するのが
良く、更に大量使用しても、悪くないが一贋の効果は得
られない。

反応は発生するアルコールを、不活性溶剤とｊ［、に分
留語に導き、反応系外に除去することで行われるが、そ
の様子は薄層クロマトグラフィーで観察することができ
、定量的にはガスクロマトグラフィーを使用して反応の
状態をｉ！察することが出来る。

反応液は反応の進行と共にやや濁ってくる。これは触媒
のアルミニウム化合物が分解して出来たもので、これは
次のアルコールを使用した晶析で完全に除去することが
出来るため、反応液より極めて簡単に目的とする製品を
取り出すことが出来る。

即ち反応の徨処理は不活性溶剤を減圧で追い出し、次に
分液してから、この中にアルコール好ましくはイソプロ
ピルアルコールを適当量加え、再結晶することで光沢の
ある製品を得た。

ここで得られた生成物はその値合成樹脂の安定剤として
使用できる。

（実８１例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する０本発明は
これらにより何ら限定されるものではない。

実施例１ 温度計、分留管及び撹拌機付き５００　ｃｃフラスコに
セバシン酸ジメチル５７．６グラム、　２．２゜６．６
−テトラメチル−４−ピペリジノール９８゜３グラム、
　トルエン２００　ｃｃを仕込み、触媒としてトリイソ
プロポキシアルミニウム０．　９グラムを仕込む。内温
を１２０ないし１３０°Ｃに保ちながら撹拌し、メチル
アルコールとトルエンを分留管に導き、反応系から除か
れていくトルエンを需給しながら反応を続行し、反応終
点迄加熱撹拌を行う０反応の終点を確認したらトルエン
の回収工程に入る。フラスコをやや減圧にして、　トル
エンを回収する。完全に回収したら冷却する。この中に
イソプロピルアルコール１５５ｃｃと水３６２　ｃｃを
加え、加熱溶解してから、冷却すると白色の結晶が析出
するので濾過する。約１００　ｃｃの１０％イソプロピ
ルアルコール水で結晶を洗浄し、白色の光沢ある微細結
晶１１８グラムが帰られる。融点８３．４〜８３．５℃
　ガスクロマトグラフィーによる純度は９９．７％であ
った。

原料セパシン酸ジメチルエステルに対して９５゜４％の
収率に達する。

実施例２ 実施例１で使用したものと同じ大きさの反応器に触媒と
して、　トリブトキシアルミニラ０．　９グラムを使用
する以外、実施ｆＭｌと同じ仕込を行い、実施例１と同
様に生成するメタノールを分留管を使用して系外に除去
しながら反応させた０反応完了を確認してから、簡単な
処理で製品を取り出すことが出来た。収１１１７．５グ
ラム　融点８３゜１〜８３．６’Ｃガスクロマトグラフ
ィーによる純度は９９．６％　収率９７．１％ 次にセバシン酸ジエステルの種類を変えた実施例と１本
発明の方法を従来の方法と比較した表を示す。製品の着
色は何れも反応後直接収り出したものについて測定した
。表は本発明が簡単な徨工程で、優れた品質のものが得
られることを示してい　る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 不活性溶剤中、セバシン酸ジアルキルエステルと、２．
   ２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノールを、加
   熱して反応させるのに、次の一般式で表される有機アル
   ミニウム化合物 Ａｌ（ＯＲ）＿３ （ここでＲはＣ＿１からＣ＿１＿６のアルキル基を表す
   ）を、触媒に使用することを特徴とするビス（２．２．
   ６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートの
   新規製造方法