JPH0340018B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0340018B2 JPH0340018B2 JP15528482A JP15528482A JPH0340018B2 JP H0340018 B2 JPH0340018 B2 JP H0340018B2 JP 15528482 A JP15528482 A JP 15528482A JP 15528482 A JP15528482 A JP 15528482A JP H0340018 B2 JPH0340018 B2 JP H0340018B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- sulfite
- mol
- yield
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 12
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- VKPPFDPXZWFDFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanamine Chemical compound NCCCl VKPPFDPXZWFDFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 10
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanamine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CCCl ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IZQAUUVBKYXMET-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanamine Chemical compound NCCBr IZQAUUVBKYXMET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOZLZOUTWUWIQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanamine Chemical compound NCCI DIOZLZOUTWUWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- WJAXXWSZNSFVNG-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanamine;hydron;bromide Chemical compound [Br-].[NH3+]CCBr WJAXXWSZNSFVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- WSYUEVRAMDSJKL-UHFFFAOYSA-N ethanolamine-o-sulfate Chemical compound NCCOS(O)(=O)=O WSYUEVRAMDSJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2,2-disubstituted thiazolidine Chemical class 0.000 description 1
- WTGXGGNLUMNZGA-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanamine;hydroiodide Chemical compound I.NCCI WTGXGGNLUMNZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010008479 Chest Pain Diseases 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 206010013975 Dyspnoeas Diseases 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019780 Liver Tonic Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- ASPXBYAQZVXSNS-UHFFFAOYSA-N azane;sulfurous acid;hydrate Chemical compound N.N.O.OS(O)=O ASPXBYAQZVXSNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000876 liver tonic Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 1
- GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoethanesulfonate Chemical compound [Na+].NCCS([O-])(=O)=O GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloroethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCl BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は２−アミノエチルスルホン酸を製造す
る方法に関する。 従来、２−アミノエチルスルホン酸は次のよう
な方法で製造されている。 (イ) エチレンイミンに亜硫酸ガスと水とを反応さ
せて製造する。 〔特公昭40−23007、特公昭47−16807〕 (ロ) 塩化エチレンと亜硫酸ナトリウムを含水エタ
ノール中で反応させ、２−クロルエタンスルホ
ン酸ナトリウムを製造し、これを加圧下に無水
アンモニア又は27％アンモニア水と炭酸アンモ
ニウムの混合液と加熱して反応させ、２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウムとした後、２−
アミノエタンスルホン酸を製造する。〔Ind.
Eng.Chem.、39906（1947）〕 ClCH2CH2Cl＋Na2SO3 →ClCH2CH2SO3Na＋NaCl ClCH2CH2SO3Na＋2NH3 →NH2CH2CH2SO3Na＋NH4Cl NH2CH2CH2SO3Na＋HCl →NH2CH2CH2SO3H＋NaCl (ハ) 酸化エチレンと亜硫酸水素ナトリウムよりイ
セチオン酸ナトリウムを製造し、これに加圧下
にアンモニアを反応させて製造する。 〔ger.P.569148、U.S.P.1932907、U.S.
P.1999614〕 HOCH2CH2SO3Na＋NH3 →NH2CH2CH2SO3Na＋H2O NH2CH2CH2SO3Na＋HCl →NH2CH2CH2SO3H＋NaCl (ニ) ２−アミノエタノール硫酸エステルと亜硫酸
ナトリウムの水溶液を加熱して製造する。 〔J.Chem.Soc.、1943、4.〕 NH2CH2CH2OSO3H＋Na2SO3 →NH2CH2CH2SO3H＋Na2SO4 (ホ) ２，２−２置換チアゾリジンを酸化して製造
する。〔特開昭57−26654〕 (ヘ) ２−クロルエチルアミンの塩化水素塩の水溶
液と亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸ナトリ
ウムの水溶液を混合後、還流する温度で加熱す
ることにより製造する。 〔Ind.Eng.Chem.、39906（1947）〕 ClCH2CH2NH2・HCl＋Na2SO3 →HO3SCH2CH2NH2＋2NaCl しかしながら、これの従来法はいづれも次のよ
うな重大な欠点を有している。すなち(イ)の方法に
おいては、原料であるエチレンイミンが極めて毒
性が高い。その上高価である。さらにもう一方の
原料である亜硫酸ガスについても吸入すると胸
痛、咳、呼吸困難をおこす点など作業に大きな危
険性をともなう。さらに反応も極度の発熱反応で
あるため、工業的に製造するには、反応制御上に
も問題がある。 (ロ)、(ハ)の方法ではアンモニアを加圧下、加熱し
て反応させることが必要であるため、工業的に製
造するには装置が極めて高価となる欠点がある。 (ニ)の方法では２−アミノエタノール硫酸エステ
ルが、下記反応式のごとく加水分解をうけやすい
ため、反応中この加水分解が多量に進行したエタ
ノールアミンが副生し、目的物の収率が低くな
る。 NH2CH2CH2OSO3H＋H2O →NH2CH2CH2OH＋H2SO4 このため工業的に製造するには多量に副生する
エタノールアミンの回収または廃棄が大きな問題
となる。 (ホ)の方法では取扱上極めて危険である過酸化水
素を用いなければならず、工業的に製造するには
大きな欠点となる。 (ヘ)の方法では用いる原料は極めて安全で取扱い
やすいが、反応方法が不適当であるため、51％と
いう極めて低収率しか得られていない。 すなわち、従来法においては使用する原料自体
に重大な欠点を有しているか、または原料が安全
な物質である方法では収率が極めて低い。 このためいづれも満足すべき方法とはいい得な
い。そこで本発明者らは原料が極めて安全で取扱
いやすい(ヘ)の方法の収率低下の原因について考察
した結果、次のことを推定するに至つた。 すなわち、この(ヘ)の方法では２−クロルエチル
アミンの塩化水素塩と亜硫酸水素ナトリウムまた
は亜硫酸ナトリウムを同時に溶解し加熱する方法
であるため、一旦生成した２−アミノエチルスル
ホン酸に対して未反応の２−クロルエチルアミン
が同時に大量に存在しており、そのためこの２−
クロルエチルアミンが亜硫酸塩と反応せず一旦生
成した２−アミノエチルスルホン酸と反応してし
まい大量に副生物を生じ、収率をおとしているこ
とである。 そこでこの推定にもとづいて、(ヘ)と同様の原料
を用いる方法で収率を向上する方法について鋭意
検討した結果、おどろくべきことに２−ハロゲノ
エチルアミンのハロゲン化水素塩を亜硫酸塩の水
溶液に加熱下に分割添加することのみにより、副
反応を十分抑制することができ、90％以上という
極めて高収率で２−アミノエチルスルホン酸が製
造できることを見いだし本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、一般式（） M2SO3 （） （式中Ｍはアルカリ金属イオンまたはアンモニウ
ムイオンを示す。）で表わされる亜硫酸塩の50℃
以上に加熱した水溶液に 一般式（） Ｘ−CH2CH2NH2HX （） （式中Ｘは塩素または臭素またまヨウ素原子を示
す。）で表わされる２−ハロゲノエチルアミンの
ハロゲン化水素塩を分割添加することにより反応
させることを特徴とする 式（） NH2CH2CH2SO3H （） で表わされる２−アミノエチルスルホン酸の製造
方法である。 本発明の方法において用いる亜硫酸塩としては
市販の亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウムである。 ２−ハロゲノエチルアミンのハロゲン化水素塩
とは２−クロルエチルアミンの塩化水素塩、２−
ブロムエチルアミンの臭化水素塩および２−ヨー
ドエチルアミンのヨウ化水素塩である。 ２−クロルエチルアミンの塩化水素塩はエタノ
ールアミンの塩化水素塩に塩化チオニルを反応さ
せることにより容易に製造することができる。 ２−ブロムエチルアミンの臭化水素塩および２
−ヨードエチルアミンのヨウ化水素塩は、エタノ
ールアミンを臭化水素酸またはヨウ化水素酸と反
応させることにより容易に製造することができ
る。 本発明の２−アミノエチルスルホン酸の製造方
法は次のように進めることができる。亜硫酸塩の
水溶液を加熱しておき、これに２−ハロゲノエチ
ルアミンのハロゲン化水素塩を粉体のまま、また
は水溶液として分割添加し、その後一定時間加熱
撹拌すればよい。２−ハロゲノエチルアミンのハ
ロゲン化水素塩は吸湿性であるため粉体で添加す
るより、水溶液として添加する方が操作上容易で
ある。 亜硫酸塩の水溶液の濃度としては、10％から飽
和の濃度が好ましい。10％以下の濃度でも反応は
十分進行するが、工業的に製造する場合、反応装
置が大型となり経済的でない。亜硫酸塩を飽和以
上に加えてスラリー状とするのは、飽和の濃度以
下で十分な結果が得られるので必要はない。 分割添加する２−ハロゲノエチルアミンのハロ
ゲン化水素塩の水溶液の濃度は10％から飽和が好
ましい。10％以下でも反応にはさしつかえない
が、工業的に生産する場合装置が大型となるため
経済的でない。 本発明でいう分割添加とは連続してあるいは断
続してある期間にわたつて添加することを意味す
る。添加する速度は、亜硫酸塩１モルに対して、
平均して、２−ハロゲノエチルアミンのハロゲン
化水素塩0.1〜1.0モル／hrが好ましい。1.0モル／
hr以上の速度では分割添加による効果が小さく、
また0.1モル／hr以下では反応時間が長くなるの
で好ましくない。 分割添加時間は添加時の温度、亜硫酸塩と２−
ハロゲノエチルアミンの反応モル比によつて異
り、温度の高い程またモル比の大きい程時間に出
来るが、通常は30分から10時間が好ましい。30分
以内でも分割添加による効果、すなわち収率の向
上はあるが十分な結果は得られない。また10時間
以上かけるのは10時間以内で十分な結果が得られ
ているので必要ではない。 分割添加するときの亜硫酸塩の水溶液の加熱温
度は50℃から還流温度が好ましい。50℃以下でも
反応は進行するが反応時間が非常に長くなり好ま
しくない。 分割添加後の一定時間の加熱温度は添加時の温
度としてもよく、また50℃から沸点までの範囲内
で、任意の温度に変えてもよい。この加熱温度は
加熱時間中一定温度に保つてもよく、また、一定
時間おきに異る温度に変えてもよい。50℃以下で
は分割添加時と同様な理由により好ましくない。
この加熱の時間は加熱温度によつても異なるが30
分から10時間が好ましい。30分以内では反応が終
了していないため、低収率となる。また10時間以
上加熱するのは、10時間以内で十分な結果が得ら
れるので必要はない。 亜硫酸塩は２−ハロゲノエチルアミンのハロゲ
ン化水素塩に対して１当量から３倍当量用いるの
が好ましい。１当量以下では過剰となる２−ハロ
ゲノエチルアミンの塩が好ましくない副反応をお
こすためと思われる原因により、著しい収率の低
下となる。また３当量以上用いるのはそれ以下で
十分な結果が得られているため必要はない。 反応終了後反応液より２−アミノエチルスルホ
ン酸を単離する方法は既知である。すなわち水を
蒸留により除き、その後塩酸を加え２−アミノエ
チルスルホン酸だけを溶解し、無機塩を濾過によ
り除く。この２−アミノスルホン酸の塩酸溶液を
濃縮し、これにエタノールを加えることにより目
的物を結晶として生じさせ、これを濾過により取
り出すことができる。 かくして本発明の製造方法により極めて安全
で、取扱いやすくかつ安価な原料のみを用いて、
高収率で２−アミノエチルスルホン酸を得ること
ができる。 得られた２−アミノエチルスルホン酸は強肝剤
として用いられ、極めて有用な物質である。 次に実施例によつて本発明をさらに説明する。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた１の５つ口フラスコ
に亜硫酸アンモニウム１水和物26.8ｇ（0.2モル）
と水107.3を加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。 さらに滴下ロートの２−ヨードエチルアミンの
ヨウ化水素塩59.76ｇ（0.2モル）を水239.04ｇに
溶解した溶液を入れた。フラスコ中の亜硫酸アン
モニウム水溶液を50℃に加熱し、これに滴下ロー
トより２−ヨードエチルアミンのヨウ化水素塩の
水溶液を９時間で滴下した。滴下速度は平均し
て、亜硫酸アンモニウム１モルに対して２−ヨー
ドエチルアミンのヨウ化水素塩0.11モル／hrであ
つた。滴下終了後同じく50℃で９時間撹拌を継続
した。以上の反応はすべてN2気流下でおこなつ
た。 反応終了後減圧下に水を除去し、これに濃塩酸
120mlを加え、生成したタウリンを溶解した。そ
の後不溶な無機塩を濾過により除き、更に無機塩
を濃塩酸で５回（塩酸量は１回当り20〜25ml）洗
浄した。液と洗液を一緒にし、100mlまで濃縮
し、これにエタノール100mlを加えタウリンを結
晶として生じさせた。これを濾過により単離し
た。 収量23.3ｇ、収率93％、IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.21 H5.71 N11.18 S25.37 実施例 ２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた300mlの５つ口フラス
コに無水亜硫酸カリウム47.5ｇ（0.3モル）と水
47.5ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解した。
さらに滴下ロートに２−ブロムエチルアミンの臭
化水素塩41.0ｇ（0.2モル）を水41.0ｇに溶解した
溶液を入れた。 フラスコ中の亜硫酸カリウム水溶液を70℃に加
熱し、これに滴下ロートより２−ブロムエチルア
ミンの臭化水素塩の水溶液を５時間で滴下した。 滴下速度は平均して亜硫酸カリウム１モルに対
して、２−ブロムエチルアミンの臭化水素塩0.13
モル／hrであつた。 滴下終了後80℃に昇温して４時間撹拌を継続し
た。以上の反応はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量23.8ｇ、収率95％、IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.10 H5.56 N11.01 S25.77 実施例 ３ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた500mlの５つ口フラス
コに無水亜硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と
水178.1ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。さらに滴下ロートに２−クロルエチルアミン
の塩化水素塩23.2ｇ（0.2モル）を水5.8ｇに溶解
した溶液を入れた。 フラスコ中の亜硫酸ナトリウム溶液を水が還流
する温度まで加熱し、これに滴下ロートより２−
クロルエチルアミンの塩化水素塩の水溶液を40分
で滴下した。滴下速度は平均して亜硫酸ナトリウ
ム１モルに対して２−クロルエチルアミンの塩化
水素塩0.75モル／hrであつた。滴下終了後同じく
水の還流する温度で撹拌を40分間継続した。以上
の反応はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量24.3ｇ 収率97％ IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.15 H5.56 N11.01 S25.70 実施例 ４ 撹拌機、還流冷却器、粉体投入用の口、N2吹
き込み口および温度計を備えた500mlの５つ口フ
ラスコに無水亜硫酸ナトリウム75.6ｇ（0.6モル）
と水267.2ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。この溶液を80℃に加熱し、これに２−クロル
エチルアミンの塩化水素塩23.2ｇ（0.2モル）を
３時間で分割添加した。添加速度は平均して亜硫
酸ナトリウム１モルに対して２−クロルエチルア
ミンの塩化水素塩0.11モル／hrであつた。添加終
了後同温にて３時間撹拌を継続した。以上の反応
はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量24.0ｇ 収率96％ IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.25 H5.74 N11.01 S25.82 実施例 ５ 撹拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器およ
びN2吹込み口を備えた500mlの五ツ口フラスコに
無水亜硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と水178
ｇを入れ、N2気流下で撹拌し溶解した。 滴下ロートに２−クロルエチルアミンの塩化水
素塩の80％水溶液55.1ｇ（0.38モル）を入れた。 フラスコ中の亜硫酸ナトリウム溶液を55℃に加
熱し、この温度で、滴下ロートより２−クロルエ
チルアミンの塩化水素塩の水溶液を４時間で滴下
した。滴下速度は平均して、亜硫酸ナトリウム１
モルに対して、２−クロルエチルアミンの塩化水
素塩0.24モル／hrであつた。 滴下後、55℃で１時間撹拌を続けて後、加熱を
強め、65℃で２時間、80℃で２時間、90℃で２時
間、沸点（105℃）で１時間反応を行わせた。以
上の反応は全てN2気流下で行つた。 反応終了後、減圧下で水を除去した後、これに
濃縮液150mlを加え、生成したタウリンを溶解し
た。 不溶の無機塩を別し、更に無機塩を濃塩酸で
５回（塩酸量は１回当り、20〜25ml）洗浄した。
液と洗液を一緒にし減圧下に約100mlまで濃縮
し、エタノール100mlを加えてタウリンを析出さ
せた。過してタウリンを単離し、減圧下に乾燥
した。 収量46.6ｇ、収率98.1％、IRおよびNMRは標
準品と一致した。 このものの元素分析の結果は次の通りであつ
た。 元素分析 C2H7NO3Sとして、 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.81 11.06 25.41 実施例 ６ 撹拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器およ
びN2吹込み口を備えた300mlの五つ口フラスコに
無水亜硫酸カリウム34.8ｇ（0.22モル）と水35ｇ
を入れ、N2気流下に撹拌して溶解した。さらに
滴下ロートに50％の２−ブロムエチルアミンの臭
化水素塩の水溶液82ｇ（0.2モル）を入れた。 亜硫酸カリウム水溶液を55℃に加熱し、この温
度で、滴下ロートから２−ブロムエチルアミンの
水溶液を５時間で滴下した。滴下速度は平均して
亜硫酸カリウム１モルに対して0.18モル／hrであ
つた。 滴下終了後、加熱を強めて、65℃で２時間、80
℃で２時間、90℃で１時間反応を行つた。以上の
反応は全てN2気流中で行つた。 反応終了後、実施例５と同様の後処理を行い、
タウリンを得た。 収量24.6ｇ、収率98.2％、このもののIR、
NMRはタウリンの標準品と一致し、また元素分
析結果は次の通りであつた。 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.23 5.74 11.15 25.38 実施例 ７ 撹拌機、温度計、還流冷却器、粉体投入口およ
びN2吹込み口を備えた300mlの五ツ口フラスコに
20％亜硫酸ナトリウム水溶液132.3ｇ（0.21モル）
を入れ、N2気流下に55℃に加熱した。この液に
２−クロルエチルアミンの塩化水素23.2ｇ（0.2
モル）を２時間で分割添加した。添加速度は平均
して亜硫酸ナトリウム１モル当り0.48モル／hrで
あつた。添加後70℃で２時間、85℃で２時間、
100℃で１時間反応を行つた。反応後、実施例５
と同様の後処理を行い、タウリンを得た。このも
ののIR、NMRは標準品と一致した。 収量24.4ｇ、収率97.6％ 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.78 11.24 25.51 実施例 ８〜13 実施例５と同様の装置を用い、表−１に示した
原料を用い表−１の条件で反応を行つた。 反応後、実施例５と同様の後処理を行い表−１
の結果を得た。 なお得られた製品はIRおよびNMRで同定し
た。
る方法に関する。 従来、２−アミノエチルスルホン酸は次のよう
な方法で製造されている。 (イ) エチレンイミンに亜硫酸ガスと水とを反応さ
せて製造する。 〔特公昭40−23007、特公昭47−16807〕 (ロ) 塩化エチレンと亜硫酸ナトリウムを含水エタ
ノール中で反応させ、２−クロルエタンスルホ
ン酸ナトリウムを製造し、これを加圧下に無水
アンモニア又は27％アンモニア水と炭酸アンモ
ニウムの混合液と加熱して反応させ、２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウムとした後、２−
アミノエタンスルホン酸を製造する。〔Ind.
Eng.Chem.、39906（1947）〕 ClCH2CH2Cl＋Na2SO3 →ClCH2CH2SO3Na＋NaCl ClCH2CH2SO3Na＋2NH3 →NH2CH2CH2SO3Na＋NH4Cl NH2CH2CH2SO3Na＋HCl →NH2CH2CH2SO3H＋NaCl (ハ) 酸化エチレンと亜硫酸水素ナトリウムよりイ
セチオン酸ナトリウムを製造し、これに加圧下
にアンモニアを反応させて製造する。 〔ger.P.569148、U.S.P.1932907、U.S.
P.1999614〕 HOCH2CH2SO3Na＋NH3 →NH2CH2CH2SO3Na＋H2O NH2CH2CH2SO3Na＋HCl →NH2CH2CH2SO3H＋NaCl (ニ) ２−アミノエタノール硫酸エステルと亜硫酸
ナトリウムの水溶液を加熱して製造する。 〔J.Chem.Soc.、1943、4.〕 NH2CH2CH2OSO3H＋Na2SO3 →NH2CH2CH2SO3H＋Na2SO4 (ホ) ２，２−２置換チアゾリジンを酸化して製造
する。〔特開昭57−26654〕 (ヘ) ２−クロルエチルアミンの塩化水素塩の水溶
液と亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸ナトリ
ウムの水溶液を混合後、還流する温度で加熱す
ることにより製造する。 〔Ind.Eng.Chem.、39906（1947）〕 ClCH2CH2NH2・HCl＋Na2SO3 →HO3SCH2CH2NH2＋2NaCl しかしながら、これの従来法はいづれも次のよ
うな重大な欠点を有している。すなち(イ)の方法に
おいては、原料であるエチレンイミンが極めて毒
性が高い。その上高価である。さらにもう一方の
原料である亜硫酸ガスについても吸入すると胸
痛、咳、呼吸困難をおこす点など作業に大きな危
険性をともなう。さらに反応も極度の発熱反応で
あるため、工業的に製造するには、反応制御上に
も問題がある。 (ロ)、(ハ)の方法ではアンモニアを加圧下、加熱し
て反応させることが必要であるため、工業的に製
造するには装置が極めて高価となる欠点がある。 (ニ)の方法では２−アミノエタノール硫酸エステ
ルが、下記反応式のごとく加水分解をうけやすい
ため、反応中この加水分解が多量に進行したエタ
ノールアミンが副生し、目的物の収率が低くな
る。 NH2CH2CH2OSO3H＋H2O →NH2CH2CH2OH＋H2SO4 このため工業的に製造するには多量に副生する
エタノールアミンの回収または廃棄が大きな問題
となる。 (ホ)の方法では取扱上極めて危険である過酸化水
素を用いなければならず、工業的に製造するには
大きな欠点となる。 (ヘ)の方法では用いる原料は極めて安全で取扱い
やすいが、反応方法が不適当であるため、51％と
いう極めて低収率しか得られていない。 すなわち、従来法においては使用する原料自体
に重大な欠点を有しているか、または原料が安全
な物質である方法では収率が極めて低い。 このためいづれも満足すべき方法とはいい得な
い。そこで本発明者らは原料が極めて安全で取扱
いやすい(ヘ)の方法の収率低下の原因について考察
した結果、次のことを推定するに至つた。 すなわち、この(ヘ)の方法では２−クロルエチル
アミンの塩化水素塩と亜硫酸水素ナトリウムまた
は亜硫酸ナトリウムを同時に溶解し加熱する方法
であるため、一旦生成した２−アミノエチルスル
ホン酸に対して未反応の２−クロルエチルアミン
が同時に大量に存在しており、そのためこの２−
クロルエチルアミンが亜硫酸塩と反応せず一旦生
成した２−アミノエチルスルホン酸と反応してし
まい大量に副生物を生じ、収率をおとしているこ
とである。 そこでこの推定にもとづいて、(ヘ)と同様の原料
を用いる方法で収率を向上する方法について鋭意
検討した結果、おどろくべきことに２−ハロゲノ
エチルアミンのハロゲン化水素塩を亜硫酸塩の水
溶液に加熱下に分割添加することのみにより、副
反応を十分抑制することができ、90％以上という
極めて高収率で２−アミノエチルスルホン酸が製
造できることを見いだし本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、一般式（） M2SO3 （） （式中Ｍはアルカリ金属イオンまたはアンモニウ
ムイオンを示す。）で表わされる亜硫酸塩の50℃
以上に加熱した水溶液に 一般式（） Ｘ−CH2CH2NH2HX （） （式中Ｘは塩素または臭素またまヨウ素原子を示
す。）で表わされる２−ハロゲノエチルアミンの
ハロゲン化水素塩を分割添加することにより反応
させることを特徴とする 式（） NH2CH2CH2SO3H （） で表わされる２−アミノエチルスルホン酸の製造
方法である。 本発明の方法において用いる亜硫酸塩としては
市販の亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウムである。 ２−ハロゲノエチルアミンのハロゲン化水素塩
とは２−クロルエチルアミンの塩化水素塩、２−
ブロムエチルアミンの臭化水素塩および２−ヨー
ドエチルアミンのヨウ化水素塩である。 ２−クロルエチルアミンの塩化水素塩はエタノ
ールアミンの塩化水素塩に塩化チオニルを反応さ
せることにより容易に製造することができる。 ２−ブロムエチルアミンの臭化水素塩および２
−ヨードエチルアミンのヨウ化水素塩は、エタノ
ールアミンを臭化水素酸またはヨウ化水素酸と反
応させることにより容易に製造することができ
る。 本発明の２−アミノエチルスルホン酸の製造方
法は次のように進めることができる。亜硫酸塩の
水溶液を加熱しておき、これに２−ハロゲノエチ
ルアミンのハロゲン化水素塩を粉体のまま、また
は水溶液として分割添加し、その後一定時間加熱
撹拌すればよい。２−ハロゲノエチルアミンのハ
ロゲン化水素塩は吸湿性であるため粉体で添加す
るより、水溶液として添加する方が操作上容易で
ある。 亜硫酸塩の水溶液の濃度としては、10％から飽
和の濃度が好ましい。10％以下の濃度でも反応は
十分進行するが、工業的に製造する場合、反応装
置が大型となり経済的でない。亜硫酸塩を飽和以
上に加えてスラリー状とするのは、飽和の濃度以
下で十分な結果が得られるので必要はない。 分割添加する２−ハロゲノエチルアミンのハロ
ゲン化水素塩の水溶液の濃度は10％から飽和が好
ましい。10％以下でも反応にはさしつかえない
が、工業的に生産する場合装置が大型となるため
経済的でない。 本発明でいう分割添加とは連続してあるいは断
続してある期間にわたつて添加することを意味す
る。添加する速度は、亜硫酸塩１モルに対して、
平均して、２−ハロゲノエチルアミンのハロゲン
化水素塩0.1〜1.0モル／hrが好ましい。1.0モル／
hr以上の速度では分割添加による効果が小さく、
また0.1モル／hr以下では反応時間が長くなるの
で好ましくない。 分割添加時間は添加時の温度、亜硫酸塩と２−
ハロゲノエチルアミンの反応モル比によつて異
り、温度の高い程またモル比の大きい程時間に出
来るが、通常は30分から10時間が好ましい。30分
以内でも分割添加による効果、すなわち収率の向
上はあるが十分な結果は得られない。また10時間
以上かけるのは10時間以内で十分な結果が得られ
ているので必要ではない。 分割添加するときの亜硫酸塩の水溶液の加熱温
度は50℃から還流温度が好ましい。50℃以下でも
反応は進行するが反応時間が非常に長くなり好ま
しくない。 分割添加後の一定時間の加熱温度は添加時の温
度としてもよく、また50℃から沸点までの範囲内
で、任意の温度に変えてもよい。この加熱温度は
加熱時間中一定温度に保つてもよく、また、一定
時間おきに異る温度に変えてもよい。50℃以下で
は分割添加時と同様な理由により好ましくない。
この加熱の時間は加熱温度によつても異なるが30
分から10時間が好ましい。30分以内では反応が終
了していないため、低収率となる。また10時間以
上加熱するのは、10時間以内で十分な結果が得ら
れるので必要はない。 亜硫酸塩は２−ハロゲノエチルアミンのハロゲ
ン化水素塩に対して１当量から３倍当量用いるの
が好ましい。１当量以下では過剰となる２−ハロ
ゲノエチルアミンの塩が好ましくない副反応をお
こすためと思われる原因により、著しい収率の低
下となる。また３当量以上用いるのはそれ以下で
十分な結果が得られているため必要はない。 反応終了後反応液より２−アミノエチルスルホ
ン酸を単離する方法は既知である。すなわち水を
蒸留により除き、その後塩酸を加え２−アミノエ
チルスルホン酸だけを溶解し、無機塩を濾過によ
り除く。この２−アミノスルホン酸の塩酸溶液を
濃縮し、これにエタノールを加えることにより目
的物を結晶として生じさせ、これを濾過により取
り出すことができる。 かくして本発明の製造方法により極めて安全
で、取扱いやすくかつ安価な原料のみを用いて、
高収率で２−アミノエチルスルホン酸を得ること
ができる。 得られた２−アミノエチルスルホン酸は強肝剤
として用いられ、極めて有用な物質である。 次に実施例によつて本発明をさらに説明する。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた１の５つ口フラスコ
に亜硫酸アンモニウム１水和物26.8ｇ（0.2モル）
と水107.3を加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。 さらに滴下ロートの２−ヨードエチルアミンの
ヨウ化水素塩59.76ｇ（0.2モル）を水239.04ｇに
溶解した溶液を入れた。フラスコ中の亜硫酸アン
モニウム水溶液を50℃に加熱し、これに滴下ロー
トより２−ヨードエチルアミンのヨウ化水素塩の
水溶液を９時間で滴下した。滴下速度は平均し
て、亜硫酸アンモニウム１モルに対して２−ヨー
ドエチルアミンのヨウ化水素塩0.11モル／hrであ
つた。滴下終了後同じく50℃で９時間撹拌を継続
した。以上の反応はすべてN2気流下でおこなつ
た。 反応終了後減圧下に水を除去し、これに濃塩酸
120mlを加え、生成したタウリンを溶解した。そ
の後不溶な無機塩を濾過により除き、更に無機塩
を濃塩酸で５回（塩酸量は１回当り20〜25ml）洗
浄した。液と洗液を一緒にし、100mlまで濃縮
し、これにエタノール100mlを加えタウリンを結
晶として生じさせた。これを濾過により単離し
た。 収量23.3ｇ、収率93％、IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.21 H5.71 N11.18 S25.37 実施例 ２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた300mlの５つ口フラス
コに無水亜硫酸カリウム47.5ｇ（0.3モル）と水
47.5ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解した。
さらに滴下ロートに２−ブロムエチルアミンの臭
化水素塩41.0ｇ（0.2モル）を水41.0ｇに溶解した
溶液を入れた。 フラスコ中の亜硫酸カリウム水溶液を70℃に加
熱し、これに滴下ロートより２−ブロムエチルア
ミンの臭化水素塩の水溶液を５時間で滴下した。 滴下速度は平均して亜硫酸カリウム１モルに対
して、２−ブロムエチルアミンの臭化水素塩0.13
モル／hrであつた。 滴下終了後80℃に昇温して４時間撹拌を継続し
た。以上の反応はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量23.8ｇ、収率95％、IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.10 H5.56 N11.01 S25.77 実施例 ３ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、N2吹き込
み口および温度計を備えた500mlの５つ口フラス
コに無水亜硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と
水178.1ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。さらに滴下ロートに２−クロルエチルアミン
の塩化水素塩23.2ｇ（0.2モル）を水5.8ｇに溶解
した溶液を入れた。 フラスコ中の亜硫酸ナトリウム溶液を水が還流
する温度まで加熱し、これに滴下ロートより２−
クロルエチルアミンの塩化水素塩の水溶液を40分
で滴下した。滴下速度は平均して亜硫酸ナトリウ
ム１モルに対して２−クロルエチルアミンの塩化
水素塩0.75モル／hrであつた。滴下終了後同じく
水の還流する温度で撹拌を40分間継続した。以上
の反応はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量24.3ｇ 収率97％ IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.15 H5.56 N11.01 S25.70 実施例 ４ 撹拌機、還流冷却器、粉体投入用の口、N2吹
き込み口および温度計を備えた500mlの５つ口フ
ラスコに無水亜硫酸ナトリウム75.6ｇ（0.6モル）
と水267.2ｇを加え、N2気流下、撹拌して溶解し
た。この溶液を80℃に加熱し、これに２−クロル
エチルアミンの塩化水素塩23.2ｇ（0.2モル）を
３時間で分割添加した。添加速度は平均して亜硫
酸ナトリウム１モルに対して２−クロルエチルア
ミンの塩化水素塩0.11モル／hrであつた。添加終
了後同温にて３時間撹拌を継続した。以上の反応
はすべてN2気流下でおこなつた。 反応終了後のタウリンの単離は実施例１と同様
の方法でおこなつた。 収量24.0ｇ 収率96％ IR、NMRは標準品と
一致した。 元素分析 C2H7NO3Sとしての 理論値（％） C19.19 H5.64 N11.19 S25.62 実測値（％） C19.25 H5.74 N11.01 S25.82 実施例 ５ 撹拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器およ
びN2吹込み口を備えた500mlの五ツ口フラスコに
無水亜硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と水178
ｇを入れ、N2気流下で撹拌し溶解した。 滴下ロートに２−クロルエチルアミンの塩化水
素塩の80％水溶液55.1ｇ（0.38モル）を入れた。 フラスコ中の亜硫酸ナトリウム溶液を55℃に加
熱し、この温度で、滴下ロートより２−クロルエ
チルアミンの塩化水素塩の水溶液を４時間で滴下
した。滴下速度は平均して、亜硫酸ナトリウム１
モルに対して、２−クロルエチルアミンの塩化水
素塩0.24モル／hrであつた。 滴下後、55℃で１時間撹拌を続けて後、加熱を
強め、65℃で２時間、80℃で２時間、90℃で２時
間、沸点（105℃）で１時間反応を行わせた。以
上の反応は全てN2気流下で行つた。 反応終了後、減圧下で水を除去した後、これに
濃縮液150mlを加え、生成したタウリンを溶解し
た。 不溶の無機塩を別し、更に無機塩を濃塩酸で
５回（塩酸量は１回当り、20〜25ml）洗浄した。
液と洗液を一緒にし減圧下に約100mlまで濃縮
し、エタノール100mlを加えてタウリンを析出さ
せた。過してタウリンを単離し、減圧下に乾燥
した。 収量46.6ｇ、収率98.1％、IRおよびNMRは標
準品と一致した。 このものの元素分析の結果は次の通りであつ
た。 元素分析 C2H7NO3Sとして、 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.81 11.06 25.41 実施例 ６ 撹拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器およ
びN2吹込み口を備えた300mlの五つ口フラスコに
無水亜硫酸カリウム34.8ｇ（0.22モル）と水35ｇ
を入れ、N2気流下に撹拌して溶解した。さらに
滴下ロートに50％の２−ブロムエチルアミンの臭
化水素塩の水溶液82ｇ（0.2モル）を入れた。 亜硫酸カリウム水溶液を55℃に加熱し、この温
度で、滴下ロートから２−ブロムエチルアミンの
水溶液を５時間で滴下した。滴下速度は平均して
亜硫酸カリウム１モルに対して0.18モル／hrであ
つた。 滴下終了後、加熱を強めて、65℃で２時間、80
℃で２時間、90℃で１時間反応を行つた。以上の
反応は全てN2気流中で行つた。 反応終了後、実施例５と同様の後処理を行い、
タウリンを得た。 収量24.6ｇ、収率98.2％、このもののIR、
NMRはタウリンの標準品と一致し、また元素分
析結果は次の通りであつた。 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.23 5.74 11.15 25.38 実施例 ７ 撹拌機、温度計、還流冷却器、粉体投入口およ
びN2吹込み口を備えた300mlの五ツ口フラスコに
20％亜硫酸ナトリウム水溶液132.3ｇ（0.21モル）
を入れ、N2気流下に55℃に加熱した。この液に
２−クロルエチルアミンの塩化水素23.2ｇ（0.2
モル）を２時間で分割添加した。添加速度は平均
して亜硫酸ナトリウム１モル当り0.48モル／hrで
あつた。添加後70℃で２時間、85℃で２時間、
100℃で１時間反応を行つた。反応後、実施例５
と同様の後処理を行い、タウリンを得た。このも
ののIR、NMRは標準品と一致した。 収量24.4ｇ、収率97.6％ 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.78 11.24 25.51 実施例 ８〜13 実施例５と同様の装置を用い、表−１に示した
原料を用い表−１の条件で反応を行つた。 反応後、実施例５と同様の後処理を行い表−１
の結果を得た。 なお得られた製品はIRおよびNMRで同定し
た。
【表】
【表】
比較例
撹拌機、温度計、還流冷却器、およびN2吹き
込み口を備えた500mlの四ツ口フラスコに無水亜
硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と水178ｇを加
え、N2気流下で撹拌し溶解した。この溶液に２
−クロルエチルアミンの塩化水素塩50％水溶液
46.4ｇ（0.2モル）を加えた。油浴で加熱し、還
流下に８時間反応を行つた。 反応終了後、実施例１と同様に後処理を行い、
タウリンを得た。 収量18.4ｇ、収率73.6％であり、このものの
IR、NMRは標準品と一致した。また、このもの
の元素分析値は次の通りであつた。 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.76 11.05 25.37
込み口を備えた500mlの四ツ口フラスコに無水亜
硫酸ナトリウム50.4ｇ（0.4モル）と水178ｇを加
え、N2気流下で撹拌し溶解した。この溶液に２
−クロルエチルアミンの塩化水素塩50％水溶液
46.4ｇ（0.2モル）を加えた。油浴で加熱し、還
流下に８時間反応を行つた。 反応終了後、実施例１と同様に後処理を行い、
タウリンを得た。 収量18.4ｇ、収率73.6％であり、このものの
IR、NMRは標準品と一致した。また、このもの
の元素分析値は次の通りであつた。 元素分析 C2H7NO3Sとして Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 理論値(%) 19.19 5.64 11.19 25.62 分析値(%) 19.28 5.76 11.05 25.37
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） M2SO3 （） （式中Ｍはアルカリ金属イオンまたはアンモニウ
ムイオンを示す。）で表わされる亜硫酸塩の50℃
以上に加熱した水溶液に 一般式（） Ｘ−CH2CH2NH2HX （） （式中Ｘは塩素または臭素またはヨウ素原子を示
す。）で表わされる２−ハロゲノエチルアミンの
ハロゲン化水素塩を分割添加することにより反応
させることを特徴とする 式（） NH2CH2CH2SO3H （） で表わされる２−アミノエチルスルホン酸の製造
方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15528482A JPS5944351A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | ２−アミノエチルスルホン酸の製造方法 |
| PCT/JP1983/000301 WO1984000958A1 (fr) | 1982-09-08 | 1983-09-07 | Procede de production d'acides aminoalkylsulfoniques |
| EP83902903A EP0119274B1 (en) | 1982-09-08 | 1983-09-07 | Process for producing aminoalkylsulfonic acids |
| DE19833390188 DE3390188C2 (de) | 1982-09-08 | 1983-09-07 | Verfahren zur herstellung einer Aminoalkylsulfonsäure |
| US06/824,947 US4657704A (en) | 1982-09-08 | 1983-09-07 | Production of aminoalkylsulfonic acids |
| GB08410801A GB2136809B (en) | 1982-09-08 | 1983-09-07 | Process for producing aminoalkylsulfonic acids |
| KR1019830004217A KR900001077B1 (ko) | 1982-09-08 | 1983-09-08 | 아미노알킬술폰산류의 제조법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15528482A JPS5944351A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | ２−アミノエチルスルホン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5944351A JPS5944351A (ja) | 1984-03-12 |
| JPH0340018B2 true JPH0340018B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=15602532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15528482A Granted JPS5944351A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | ２−アミノエチルスルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944351A (ja) |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15528482A patent/JPS5944351A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5944351A (ja) | 1984-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4657704A (en) | Production of aminoalkylsulfonic acids | |
| US3927085A (en) | Process for the production of a mercaptocarboxylic acid | |
| JPH0410467B2 (ja) | ||
| JPS6055061B2 (ja) | ４−クロロベンゼンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JPH0340018B2 (ja) | ||
| JPH07179415A (ja) | ２−アミノエチルスルホン酸の製造方法 | |
| JPH05194447A (ja) | ２−アミノベンゾチアゾールの製造方法 | |
| JP2000191649A (ja) | ５，５’―ビ―１ｈ―テトラゾ―ル塩の製造方法 | |
| JP3620221B2 (ja) | ホモシスチンの製造法 | |
| KR950008205B1 (ko) | 3'-아미노프로필 2-설페이토에틸 설폰의 제조방법 | |
| JPH045018B2 (ja) | ||
| JPH045017B2 (ja) | ||
| US4459242A (en) | Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates | |
| JPH07101931A (ja) | ２−アミノエチルスルホン酸の製造法 | |
| US4461918A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| EP0219446B1 (en) | Process for the preparation of n-tetrathiodimorpholine | |
| KR100456092B1 (ko) | 글라이옥살과 암모늄염을 사용하는2,2'-바이-1ｈ-이미다졸의 제조방법 | |
| KR950009747B1 (ko) | 2-아미노 에탄 설폰산의 개량된 제조방법 | |
| KR100402055B1 (ko) | 글리벤클라마이드의 제조방법 | |
| JPH05170729A (ja) | ３’− アミノプロピル ２− クロロエチルスルホンセミサルフエートの製造方法 | |
| JPS6152145B2 (ja) | ||
| JPH05255238A (ja) | システアミン類の製造方法 | |
| JP3638357B2 (ja) | ２，２−ジアルキル−３−アセトキシプロパンスルフォニルクロリドを製造する方法 | |
| JPH0439446B2 (ja) | ||
| JPS6348259A (ja) | アミノエチルスルホン酸の製造方法 |