JPH0338330A

JPH0338330A - エポキシ樹脂積層板の製造方法

Info

Publication number: JPH0338330A
Application number: JP17343389A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Shibata; 勝司柴田; Mare Takano; 希高野; Kazuhito Kobayashi; 和仁小林
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-07-05
Filing date: 1989-07-05
Publication date: 1991-02-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は印刷配線板に用いるエポキシ樹脂積層板の製造
方法に関する。

〔従来の技術〕

印刷配線板の材料である積層板又は片面金属張積層板は
通常平行平盤の熱盤をもつ加圧成形機を用いて成形され
る。熱盤間に厚さ１〜５間の鏡板と称される金属板を置
き、その間にプリプレグ、塗工紙、塗工布等と称される
樹脂含浸シートを置き、成形する。その際樹脂含浸シー
トと鏡板の間には接着を避けるために離型用フィルムを
はさむ。

この離型フィルムは成形後にはがして製品とする。

このような目的に用いる離型フィルムは無駄であり価格
上昇の原因となる。また作業工程も複雑となり、異物の
混入、製品化までの長時間化等の問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明では、積層板の製造工程には必要であるが最終製
品には不必要な離型フィルムを用いずに、プリプレグ中
に含まれる離型剤（内部離型剤）を用いて鏡板とプリプ
レグとの離型を行うことができるエポキシ樹脂積層板の
製造方法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のエポキシ樹脂積層板の製造方法は、（ａ）エポ
キシ樹脂、（ｂ）多官能フェノール、（ｃ）硬化促進剤、（ｄ）内部離型剤及び（ｅ）溶剤を必須成分として配合したワニスを基材に含浸後、乾燥
させて得られたプリプレグを加熱加圧成形することを特
徴とする。

以下本発明の詳細な説明する。

（ａ）のエポキシ樹脂は、多官能であればどのようなも
のでもよく、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂
、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、及びそれらのハロゲン化物
、水素添加物などがあり、分子量はどのようなものでも
よく、また何種類かを併用することもできる。

（ｂ）の多官能フェノールとしては、１分子中に官能基
が２個以上あり、エポキシ樹脂と重合すればどのような
ものでもよく、例えば、レゾルシノール、カテコール、
ヒドロキノン、フロログリシン、ヒドロキシヒドロキノ
ン、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ１ポリビニルフエノール、及びフェノール、クレゾー
ル、レゾルシノール、ヒドロキノン、アルキルフェノー
ル、カテコール、ビスフェノールＡ２ビスフエノールＦ
などのノボラック樹脂、及びこれらのフェノール樹脂の
ハロゲン化物などがある。好ましくは、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＦ及びビスフェノールＡ又はビスフ
ェノールＦとホルムアルデヒドとの重縮合物から選ばれ
る少なくとも１種を含むものが用いられる。これらの多
官能フェノールは、何種類かを併用することもできる。

配合量は、エポキシ樹脂のエポキシ・基に対してフェノ
ール性水酸基が０．５〜１．５当量の範囲であることが
はんだ耐熱性の点から好ましい。

（ｃ）の硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、有
機リン化合物、第３級ア【ン、第４級アンモニウム塩な
どが用いられるが、イミノ基をアクリロニトリル、イソ
シアネート、メラミンアクリレートなどでマスクしたイ
ミダゾール化合物を用いると、従来の２倍以上の保存安
定性をもつプリプレグを得ることができる。

イミダゾール化合物としては、イミダゾール、２−エチ
ルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール
、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾ
ール、１−ベンジル−２メチルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール、４．５−ジフェニルイミダソー
ル、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイξダブリ
ン、２−ウンデシルイミダシリン、２−ヘプタデシルイ
ミダシリン、２−イソプロピルイミダゾール、２．４−
ジメチルイミダゾール、２−フェニル４−メチルイミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイ
くダシリン、２．４−ジメチルイもダシリン、２−フェ
ニル−４−メチルイミダシリンなどがあり、マスク化剤
としては、アクリロニトリル、フェニレンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレン
ビスフェニルイソシアネート、メラミンアクリレートな
どがある。

これらの硬化促進剤は何種類かを併用してもよく、配合
量はエポキシ樹脂１００重量部に対し０゜０１〜５重量
部が好ましい。０．０１重量部より少ないと促進効果が
小さく、５重量部より多いと保存安定性が悪くなる。

（ｄ）の内部離型剤としては高級脂肪酸、金属石けん、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、リン酸エステ
ル、及び芳香環を含む長鎖カルボン酸とそのエステル、
アミド、金属石けんなどがある。さらにポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレングリコール、パラフィン
、高級アルコールなどがある。具体的な商品名としては
カオーワックス８５−Ｐ、カオーワックスＥＢ−ＦＦ、
カオールナック５−９０、カオーワックス２２０゜カオ
ーワックス２３０−２、脂肪酸アマイドＳ、マンニトー
ル花王、エキセルＴ−９５、（以上■花王）、ビスコー
ル５５０−Ｐ、ビスコール６６０Ｐ、サンワックス１３
１Ｐ、サンワックス１５１Ｐ、サンワックス１６５　Ｐ
、ニューポールＰＥ−７１１ニューボールＰＥ−７８、
サン上パラ１００（以上三洋４ｆＪ■）、七パール３２
８、全パール３６５、セパール３６５−１００、セパー
ル４４０、全パール４４１−１００、セバールＢ−５６
６、全パール１８９、全パール３８０、セパ・−ル５１
７、セパール５２１Ｂ（以上中東油脂■）、Ｃａ　−０
Ｈ−３Ｌ、、Ｌｉヒドロキシステアレート、Ｌｉステア
レート、カワワックス−Ｌ。

ＡＸ−４７，ＬＴＰ−２（以上用研ファインケミカル）
、スリパックス−Ｅ、スリパックス−Ｌ、ダイヤミツト
ＫＮ（以上日本化成）などが代表的なものである。これ
らの内部離型剤は単独で用いても、混合して用いてもよ
い。配合量は樹脂に対して０．０１〜１０重量％である
が好ましくは０．１〜５％がよい。これより多い場合に
は積層板特性に様々な悪影響を及ぼすと考えられ、これ
より少ない場合には離型効果が著しく小さい。

以上の内部離型剤のなかでも金属石けん、セパール（商
品名：中東油脂）として分類される離型剤は特に離型効
果が大きい。

（ｅ）の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、
トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エ
チル、エチレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノールな
どがあり、これらは、何種類かを混合して用いてもよい
。

前記（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）　、（ｄ）及びその他
の添加剤を配合して得たワニスをガラス布、ガラス不織
布、紙、又はガラス以外を成分とする布等の基材に含浸
後、乾燥炉中で８０〜２００°Ｃの範囲で乾燥させ、印
刷配線板用プリプレグを得る。このプリプレグを加熱加
圧すると印刷配線板用積層板（以下ＭＣＬと称する）が
得られる。

積層板の製造方法としては、得られたプリプレグの１枚
以上を金属板にはさみ、加熱加圧成形機を用いて底形す
る。金属箔、樹脂フィルムは用いてもよい。温度は１２
０〜２５０°Ｃ１圧力は１〜３００　ｋｇｆ／ｃｉ、時
間は１〜３００１１１ｉｎ、の範囲で良好な条件を適宜
選択する。成形機の熱盤は平行平盤であることが望まし
い。熱盤間にはその他の金属板、紙等を適宜配置しても
よい。得られた積層板に回路形成を行って印刷配線板を
得る。

本発明のプリプレグは加熱加圧後金属板からの離型性に
優れており、離型フィルムなしでも離型が可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量
　５３０）　　　　　　８０重量部フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂（エポキシ当量　２００）　　　　　　２０重量部フェ
ノールノボラック樹脂　　　　　３０重量部１−シアノ
エチル−２−フェニルイミダゾール　　　　　　　　　　　０．５重量部カオ
ーワックス２２０（商品名：誌上）１重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　３０重量部アセトン　　　　
　　　　　　　　　３０重量部を配合してエポキシ樹脂
ワニスを得た。

実施例２実施例１におけるカナ−ワックス２２０のかわりにセパ
ール４４０（商品名：中東油脂：メタノール３４％溶液
）を３重量部配合した。

実施例３実施例１におけるカナ−ワックス２２０のかわりにニュ
ーポールＰＥ−７８（商品名：三洋化成）を１重量部配
合した。

実施例４実施例１におけるカナ−ワックス２２０のかわりにＣａ
−○Ｈ−３Ｌ（商品名二用研ファインケミカル）を１重
量部配合した。

実施例５実施例１におけるフェノールノボラック型エポキシ樹脂
のかわりにビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂
（エポキシ当１１２１０）２０重量部、またフェノール
ノボラック樹脂のかわりにビスフェノールＡノボラック
樹脂３０重量部を配合した。

実施例６実施例１におけるｌ−シアノエチル−２−フェニルイミ
ダゾールのかわりにヘキサメチレンジイソシアネートで
イミノ基をマスクした２−エチル４−メチルイミダゾー
ルを０．５重量部配合した。

実施例７実施例１における１−シアノエチル−２ニルイミダゾー
ルのかわりに２−エチルチルイミダゾールを０．２重量
部配合した。

フエメ次にこれらの実施例の効果を確ニするための比較例を示
す。

比較例１臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量
５３０）　　　　　　　８０重量部フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂（エポキシ当量２００）　　　　　　　２０重量部ジシ
アンジアミド　　　　　　　　　　４重量部２−エチル
−４−メチルイミダゾール０．２重量部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　２０重量部ＮＮＮ−ジメチルホル
ムアミド　　　４０重量部を配合してエポキシ樹脂ワニ
スを得た。

比較例２比較例１におけるジシアンシア旦ドのかわりにフェノー
ルノボラック樹脂３０重量部、また、ＮＮ−ジメチルホ
ルムアミドのかわりにメチルエチルケトンを６００重量
部配した。

実施例１〜７、比較例１〜２で得たワニスを０゜２１厚
のガラス布に含浸後、Ｉ　６０　’Ｃで３〜７分間加熱
乾燥してプリプレグを得た。このようにして得たプリプ
レグ８枚とその上下に置いた３５ｍｍ厚のステンレス箔
とを、１７０°Ｃ，６０１１１ｉｎ　、　５０ｋｇｆ／
ｃＪの条件で加熱加圧成形して積層板を得た。

この積層板を用いてステンレス箔引きはがし強さ、はん
だ耐熱性、絶縁抵抗、プリプレグの保存安定性を評価し
た。結果を表に示す。

比較例１．２に示すように内部離型剤を配合しない場合
にはステンレス箔引きはがし強さが大きな値を示し、ス
テンレスに対する離型性が低いことがわかる。実施例の
中では七パールを用いた実施例２と金属石けんを用いた
実施例４の離型性が特によいことがわかる。また、比較
例１に示すように硬化剤として多官能フェノールを用い
ずにジシアンジアミドを用いた場合には吸水後の絶縁抵
抗値、吸水後のはんだ耐熱性が低下する。比較例１．２
及び実施例７に示すように硬化促進剤としてイミノ基を
マスクしたイミダゾールを用いないと６０日後のプリプ
レグタイムが著しく短くなる。

〔発明の効果〕

本発明のエポキシ樹脂積層板の製造方法によれば、従来
必要とされたプリプレグと鎖板の間に挿入する離型フィ
ルムが不要となり、工程の短縮化、材料原価の低減を図
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１．　（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）多官能フェノール、（ｃ）硬化促進剤、（ｄ）内部離型剤及び（ｅ）溶剤を必須成分として配合したワニスを基材に含浸後乾燥さ
せて得られたプリプレグを加熱加圧成形することを特徴
とするエポキシ樹脂積層板の製造方法。
２．　（ｃ）硬化促進剤がイミノ基をマスクしたイミダ
ゾール類である請求項１記載のエポキシ樹脂積層板の製
造方法。
３．　（ｂ）多官能フェノールがビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ及びビスフェノールＡ又はビスフェノー
ルＦとホルムアルデヒドとの重縮合物から選ばれた少な
く１種を含むものである請求項１又は２記載のエポキシ
樹脂積層板の製造方法。
４．　（ｄ）内部離型剤が金属石けんである請求項１、
２又は３記載のエポキシ樹脂積層板の製造方法。