JPH0335051A - ポリカーボネート混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３３，９５３．６号（Ｌｅ
Ａ　　２６，３９７）はａ）ある新規なポリカーボネー
トとｂ）成分ａ）の特殊な新規ポリカーボネート以外の
エラストマーまたは熱プラスチック及び随時Ｃ）通常の
添加剤との混合物、並びにこれらの混合物の製造方法に
関する。 ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３３，９５３．６号は本出
願において以下で知り得る： ａ）一般式（Ｉ） 式中、Ｒ′及びＲ１は独立して水素、／＼ロゲン、ＣＩ
”　Ｃｓアルキル、ＣＳもしくはＣ，シクロアルキル、
Ｃ６〜Ｃ４・アリールまたはＣ７〜Ｃ２！アラルキルを
表わし； ｍは４〜７の整数を表わし； 各々のＸに対して個々に選択し得るＲ３及びＲ４は独立
して水素またはＣ１〜Ｃ，アルキルを表わし；そして Ｘは炭素を表わし： 但し　Ｒ３及びＲ４は共に少なくとも１個のＸ原子上の
アルキルを表わす； に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
ーボネート： ｂ）成分（ａ）以外のニジストマーまたは熱プラスチッ
ク：及び随時 Ｃ）通常の添加剤、 を含む混合物、並びにその製造方法に関する。 ドイツ国特許出願第ｐ３．８３２，３９６．６　（Ｌｅ
Ａ　　２６．３４４）は本発明による混合物のポリカー
ボネート（ａ）及びその出発物質並びにその製造を記載
する。 ポリカーボネート（ａ）に対する出発物質はジヒドロキ
シジフェニルシクロヘキサン（Ｉ）１ 式中、Ｒ１及びＨＲは独立して水素、ハロゲン、好まし
くは塩素または臭素、ＣＩ−Ｃ，アルキル、Ｃ１または
Ｃ，シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ，アリール、好ましくは
フェニル及びＣ２〜Ｃ，アラルキル、好ましくはフェニ
ル−Ｃ＋　””　Ｃａアルキル、殊にベンジルを表わし
：ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を表わし； 各々のＸに対して個々に選択し得るＲ３及びＲ１は独立
して水素またはＣ１〜Ｃ，アルキルを表わし；そして Ｘは炭素を表わし； 但し、Ｒｓ及びＲ６は共に少なくとも１個のＸ原子上の
アルキルを表わす； である。 Ｒ３及びＲ４は好ましくは共に１または２個のＸ原子、
殊に１個のみのＸ原子上のアルキルを表わす。メチルが
好適なアルキル基であり、ジフェニル置換された炭素原
子（Ｃ−１）に対してα−位置にあるＸ原子は好ましく
はジアルキル置換されておらず、他方Ｃ−１に対してｐ
−位置にあるアルキル置換が好ましい。 環式脂肪族基に環炭素原子５または６個を有するジヒド
ロキシジフェニルシクロヘキサン（一般式（りにおいて
ｍは４または５を表わす）、例えばジフェノール が好ましく、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（Ｉ［）が
殊に好ましい。 ジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（Ｉ）は公知の
方法でフェノール（Ｖ）を縮合することにより製造し得
る； １ 及びケトン（■）： 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは一般式（１
）に関連して定義されるものである。 フェノール（Ｖ）は文献に公知であるか、または文献に
公知である方法により得ることができる［例えばクレゾ
ール及びキシレノール、ウルマンズ・エンシクロペディ
ー・デル・テクニッシエン・ヘミ−（ｔｌｌｌｍａｎｎ
ｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、第４版及び増補版、第１５
巻、６１〜７７頁、ベルラグ・ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ　
Ｃｈｅｍｉｅ）　−フインハイムーニューヨーク１９７
８；クロロフェノール、ウルマンズ、・工ンシクロヘテ
ィー・デルテクニツシェン・ヘミ−１第４版、ベルラグ
・ヘミ−１９７５；第９巻、５７３〜５８２頁；及ヒア
ルキルフェノール、ウルマンズ、・工ンシクロペディー
・デル・テクニツシェン・ヘミ−第４版、ベルラグ・ヘ
ミ−１９７９；第１５巻、１９１〜２１４頁参照】。 ＩＮ当ｆｔフェノール（Ｖ）の例にはフェノール、０−
クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６−シメチルフエノ
ール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、
２．６−’；クロロフェノール、２−シクロヘキシルフ
ェノール、フェニルフェノール及び０−ベンジルフェノ
ールがある。 ケトン（Ｖｌ）は文献で公知である

【例えばパイルスタ
インズ・ハンドブック・デル・オルガニッシェン◆ヘミ
ー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｋ　ｄｅｒ
　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈａｍｏｉｓ）、第７巻
、第４版、スプリンガー・ベルラグ（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
　−Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン、１９２５及び対応する
増補者１〜４、並びにＪ、Ａ＋ｓ。 Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、第７９巻（１９５７）、１４８８
〜１４９２頁、米国特許第２．６２９．２８９号、アレ
ン（Ａｌｌａｎ）ら、Ｊ　、　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、
、　（１９５９）、２１８６〜２１９２及びＪ　、　Ｏ
ｒｇ、　Ｃｈｅｗ、第３８巻、（１９７３）、４４３１
〜４４３５頁、Ｊ。 Ａｒｍ、　、Ｃｂｅ＋ｍ−Ｓｏｃ、　　８ユ、　（１９
６５）、１３５３〜１３６４頁参照］。ケトン（Ｖｌ）
の一般的製造方法は例えばオルガニクム（Ｏｒｇａｎｉ
ｋｕｗ＋）、第１５版、１９７７、ｖＥＢ−ドイチェル
・ベルラグ・デル・ビッセムシャフテン（Ｄｅｕｔｓｃ
ｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅ＋５ｓｃｈ
ａｆｔｅｎ）、ベルリン、例えば６９８頁に記載されて
いる。 公知のケトン（Ｖｌ）の例には次のものがある：３．３
−ジメチルシクロペンタノン、３．３−ジメチルシクロ
ヘキサノン、４，４−ジメチルシクロヘキサノン、３−
エチル−３−メチルシクロペン９／ン、２，３．３−ト
リメチルシクロペンタノン、３．３．４−トリメチルシ
クロペンタノン、３．３−ジメチルシクロヘプタノン、
４．４−ジメチルシクロへブタノン、３−エチル−３−
メチルシクロヘキサノン、４−エチル−４−メチルシク
ロヘキサノン、２．３．３−トリメチルシクロヘキサノ
ン、２，４．４−トリメチルシクロヘキサノン、３゜３
．４−）ジメチルシクロヘキサノン、３，３．５−トリ
メチルシクロヘキサノン、３．３．４−１−ジメチルシ
クロヘキサノン、３．３．５−トリメチルシクロヘプタ
ノン、３．５．５−トリメチルシクロヘプタノン、５−
エチル−２，５−ジメチルシクロヘプタノン、２．３．
３．５−テトラメチルシクロヘプタノン、３．３．５．
５−テトラメチルシクロヘプタノン、４−エチル−２，
３，４−）リメチルシクロベンタノン、３−エチル−４
−イソプロピル−３−メチルシクロペンタノン、４−５
ｅｃ−ブチル−３，３−ジメチルシクロペンタノン、２
−イソプロピル−３，３，４−トリメチルシクロペンタ
ノン、３−エチル−４−イソプロピル−３−メチルシク
ロヘキサノン、４−エチル−３−イソプロピル−４−メ
チルシクロヘキサノン、３−ｓｅｃ−ブチル−４，４−
ジメチルシクロヘキサノン、２−ブチル−３，３，４−
）ジメチルシクロペンタノン、２−ブチル−３，３，４
−）ジメチルシクロヘキサノン、４−ブチル−３，３，
５−１−ジメチルシクロヘキサノン、３−イソへキシル
−３−メチルシクロヘキサノン、２．２−ジメチルシク
ロオクタノン及び３．３．８−１−ジメチルシクロオク
タノン。 好適なケトンは次のものがある； υ ビスフェノールを製造するために、一般にケトン（Ｖｌ
）　１モル当り２〜ｌＯモル、好ましくは２゜５〜６モ
ルのフェノール（Ｖ）を用いる。好適す反応時間はｌ−
１００時間である。一般に、反応は一３０〜３００℃、
好ましくは一１５〜１５０℃の温度及びｌ〜２０／（−
ル、好ましくは１．−１０バールの圧力で行う。 一般に、反応は酸触媒の存在下で行う。例には塩化水素
、臭化水素、フッ素化水素、三フッ化ホウ素、三塩化ア
ルミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、
リンハロゲン化物、五酸化リン、リン酸、濃塩酸または
硫酸並びに酢酸及び無水酢酸の混合物がある。また酸イ
オン交換体の使用が可能である。 更に、反応は好ましくは０．０１〜０．４モル１モルケ
トン、より好ましくは０．０５〜０．２モル１モルケト
ンの量の共触媒例えばＣ１〜ＣｔＳアルキルメルカプタ
ン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及びジアルキル
スルフィドを加えることにより加速し得る。 縮合は溶媒を用いないか、または不活性溶媒の存在下で
行い得る（例えば脂肪族及び芳香族炭化水素またはクロ
ロ炭化水素）。 触媒が同時に水除去剤として作用する場合、追加の水除
去剤を加える必要はないが、後者は用いる触媒が反応か
ら生じる水と結合しない各々の場合に良好な転化率を得
るために有利である。 適当な水除去剤には例えば無水酢酸、ゼオライト、ポリ
リン酸及び五酸化リンがある。 フェノール（Ｖ）及びケトン（Ｖｌ）　ハ２　：　ｌ〜
１０：ｌ、好ましくハ２．５　：　ｌ　〜６　：　ＨＦ
）　（Ｖ）：　（■）のモル比で、−３０〜３００℃、
好ましくは−１５〜１５０℃の温度及びｌ〜２０バール
、好ましくは１−１０バールの圧力で、酸触媒の存在下
並びに随時共触媒及び／または溶媒及び／または水除去
剤の存在下で反応させ得る。 一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ６は好ま、シ＜は共
に１または２個、のＸ原子、殊に１個のみのＸ原子上の
アルキルを表わす、メチルが好適なアルキル基であり；
直鎖状もしくは分校鎖状であり得るエチルまたはＣ３〜
Ｃ，アルキル基も使用し得る。 ジフェニル置換された炭素原子（Ｃ−１）に対してａ−
位置にあるＸ原子は好ましくはジアルキル置換されてお
らず、他方、Ｃ−１に対して、β−位置にあるアルキル
での二置換が好ましい。 ある場合に、反応は均一に進行せず、即ち数種の異なっ
た生成物が生じることがあり、従って所望の化合物は最
初に混合物から除去しなければならない。縮合の詳細に
ついてはシュネル（５ｃｈｎｅ　１１）、ポリカーボネ
ートの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　ｏｆ
　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｎａｔｅｓ
）、インターサイエンス出版、ニューヨーク１９６４を
参照すべきである。ある場合に、反応は適当な触媒及び
反応条件を選択することにより制御することができ、従
って所望の化合物が沈澱するか、または晶出し、これに
より除去される。次の実施例はジフェノール（ＩＩ）の
製造を説明するものである。 実施例Ａ フェノール７．５モル（７０５２）及びドデシルチオー
ル０．１５モル（３０，３５りを撹拌機、滴下が斗、温
度計、還流冷却器及びガス導入口を備えたｌＱ入りの丸
底フラスコ中に入れ、そして混合物を２８〜３０℃の温
度で乾燥ＨＣＱガスで飽和しＩ；。ジヒドロイソホロン
（３，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１−オン）
１．５モル（２１０２）及びフェノール１．５モル（１
５１２）の溶液を３時間にわたってこの溶液に滴下しな
がら加え、一方またＨＣＯガスを反応溶液に通して供給
した。反応が完了した場合、ＨＣＱガスを更に５時間導
入した。反応を室温で８時間続けた。次に過剰のフェノ
ールを水蒸気蒸留により除去した。 残った残渣を石油エーテル（６０〜９０）を用いて熱時
２回及び塩化メチレンを用いて１回抽出し、そして濾過
により除去した。 収量：３７０ｊ 融点：２０５〜２０７℃ ポリカーボネート（ａ）はドイツ国特許出願第Ｐ３．８
３２，３９６．６号によりジフェノール（１）から製造
し得る。 ホモポリカーボネートを生成させるジフェノール（り及
びコポリカーボネートを生成させる数種のジフェノール
（１）を共に使用し得る。 加えてまた、高分子量の、熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートを製造するために、ジフェノール（１）を他のジフ
ェノール例えば式）１０−Ｚ−ＯＨ（■）との混合物と
して使用し得る。 適当な他のジフェノールＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）は２が１
個またはそれ以上の芳香族環を含有し、置換され、そし
て一般式（Ｉ）に対応するもの以外の脂肪族基または環
式脂肪族基、或いは架橋員としてのへテロ原子を含有し
得る炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を表わすもの
である。 ジフェノール（■）の例には次のものがある：ハイドロ
キノン、レゾルシノール ジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド
、（１，ｔ’ービス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソ
プロピルベンゼン並びにその環アルキル化及び環ハロゲ
ン化された誘導体。 これらのもの及び更に適当な他のジフェノールは例えば
米国特許＊３．０２８．３６５号；Ｆｊ第２。 ９９９、８３５号：同第３．１４８．１７２号：同第３
．２７５．６０１号：同第２．９９１．２７３号；同第
３．２７１．３６７号；同第３．０６２．７８１号：同
第２．９７０．１３１号：同及び同第２。 ９９９、８４６号：ドイツ国特許出願公開第１．５７　
０　、７　０　３号：同第２．０６３．０５０号；同第
２、０６３．０５２号；同第２．２１１．０９５６号；
フランス国特許第１．５６１．５１８号；並びに「Ｈ．
シュネル、ポリカーボネートの化学及び物理、インター
サイエンス出版、ニューヨーク１９６４」に記載されて
いる。 好適な他のジフェノールには例えば４．４’−ジヒドロ
キジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２．４−ｔ’ス−　（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン、ｌ。 ！ービスー（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、ａ，ａ　　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−’；イソグロビルベンゼン、２．２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３。 ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２
．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−スルホン、２．４−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１ｌｌ−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン、α　、／−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソグロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン及ヒ２．
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンがある。 殊に好適なジフェノール（■）の例には次のものがある
：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２゜２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２
−ビス−（３，５−シフクモ−４−とドロキシフェニル
）−プロパン及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン。 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
が殊に好ましい。 他のジフェノールを個々に、そして混合物として共に使
用し得る。 随時共に用いる他のジフェノール例えば一般式（■）に
対応するものに対するジフェノール（Ｉ）のモル比は（
Ｉ）１００モル％：他のジフェノール０上ル ９８モル％、好ましくは（１）１００モル％：他のジフ
ェノール０上ル ジフェノール９８モル％、殊に（Ｉ）１００モル％：他
のジフェノール０壬ル ％：他のジフェノール９０モル％、極めて殊に（１）１
００モ％：他のジフェノール０壬ル（１）２０モル％：
他のジフェノール８０モル％であるべきである。 随時他のジフェノールと組み合わせたジフェノール（１
）からの高分子量ポリカーボネートは公知のポリカーボ
ネート製造方法により製造し得る。 かくて種々のジフェノールを相互にランダムまたはブロ
ック状に結合し得る。 ポリカーボネートは公知の方法で分枝させ得る。 分校が必要である場合、公知の方法で、少量、好ましく
は０．０５〜２．０モル％（用いるジフェノールを基準
として）の少なくとも三官能性の化合物、殊に３個また
はそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有するもの
を縮合することにより達成し得る．３個またはそれ以上
のフェノール性ヒドロキシル基を有する分校鎮剤には次
のものがあル：クロログルシノール、４．６−ジメチル
−２。 ４、６１リー（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２
−エン、４．６−ジメチル−２．４．６−トリー（４−
ヒドロキシフェニル）−へブタン、１、３．５−）リー
（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１．１．１−
）リ−（ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−
ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２．２−ビス
−【４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキシル】ープロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニルイソプロピル）−フェノール、２．６ービス
（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２．４−ジヒドロキシフェニル）−フロパン、ヘキサ
−［４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−７
二二ルｊ−オルト−テレフタレート、テトラ−（４−ヒ
ドロキシ７エ二ル）−メタン、テトラ−［４−（４−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキ、シ】−メ
タン及び１．４−ビス−［（４’．４“−ジヒドロキシ
トリフェニル）−メチルブタンゼン。 他の三官能性の化合物のあるものには２．４−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌール及び３．
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−オキソ−２．３−ジヒドロインドールがある。 公知の方法でポリカーボネート（ａ）の分子量を調節す
るために連鎖停止剤として通常の濃度の三官能性化合物
を用いる。適当な化合物には例えばフェノール、ｔ−ブ
チルフェノールまたは他のＣ１〜Ｃ，アルキル置換され
たフェノールがアル。 分子量を調節するために少量のフェノール（■）式中、
Ｒは分校鎖状のＣａ及び／またはＣ，アルキル基を表わ
す、 が殊に適して入る。アルキル基Ｒ中のＣＨ，プロトンの
比は好ましくは４７〜８９％であり、モしてＣＨ及びＣ
Ｈ，プロトンの比は好ましくは５３〜１１％であり；ま
たＲは好ましくはＯＨ基に対して〇−及び／またはｐ−
位置にあり、モしてオルト比の上限は殊に好ましくは２
０％である。連鎖停止剤は一般に用いるジフェノールを
基準として０．５〜１０、好ましくは１．５〜８モル％
の量で用いる。 ポリカーボネート（ａ）は好ましくは公知の方法で相界
面法（Ｈ，シュネル、「ポリカーボネートの化学及び物
理」）ポリマー・レビュー、第■巻、３３頁以下、イン
ターサイエンス出版、１９６４参照）により製造し得る
。この方法においてジフェノール（Ｉ）は水性アルカリ
相に溶解する。 他のジフェノールとのコポリカーボネートの製造に対し
、リフエノール（Ｉ）及び他のジフェノール例えば一般
式（■）に対応するものとの混合物を用いる。例えば一
般式（■）に対応する連鎖停止剤は分子量を調節するた
めに加え得る。次に相界面重合法により混合物を好まし
くはポリカーボネートを溶解する不活性有機相の存在下
でホスゲンと反応させる。反応温度は０〜４０”Ｏであ
る。 随時共に用いる（好ましくは０．０５〜２．０モル％）
分枝鎖剤は水性アルカリ相中でジフェノールと共に加え
得るか、またはホスゲンと反応させる前に有機溶媒中に
溶解して加え得るかのいずれかである。 シフｘｉ−ル（１）に加えて、そのモノクロロカーボネ
ート及び／またはビスクロロカーボネートも共使用する
ことができ、その際にこれらのものは有機溶媒に溶解し
て加える。次に連鎖停止剤及び分枝鎖剤の量はジフェノ
ール基（１）及び随時（■）のモル量Ｉこ依存し；クロ
ロカーボネートを共使用する場合にホスゲンの量は公知
の方法に従って減少させ得る。 連鎖停止剤及び随時分枝鎖剤及びクロロカーボネートに
適する有機溶媒には例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン、アセトン、アセトニトリル及びこれら溶媒の混合物
、殊に塩化メチレン、及びクロロベンゼン、の混合物が
ある。用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤は随時同様の溶媒
に溶解させ得る。 相界面重合に対する有機相の例には塩化メチレン、クロ
ロベンゼン並びに塩化メチレン及びクロロベンゼンの混
合物がある。 ＮａＯＨ水溶液が水性アルカリ相の例である。 相界面法によるポリカーボネート（ａ）の製造は常法に
より触媒例えば第三級アミン、殊に第三級脂肪族アミン
例えばトリブチルアミンまたはトリエチルアミンにより
触媒することができ；触媒は用いるジフェノールのモル
数を基準として０゜０５〜ｌＯモル％の量で使用し得る
。触媒はホスゲン化の出発前、中または後に加え得る。 またポリカーボネート（ａ）は均一相中での公知の方法
、いわゆる「ピリジン法」及び例えばホスゲンの代りに
ジフェニルカーボネートを用いる公知の溶融エステル転
移法により製造し得る。 ポリカーボネート（ａ）は射出成形工業における応用に
対応し、好ましくは少なくとも１０，０００、殊に好ま
しくは１０．０００〜３００，０００、殊４：２０，０
００〜８０．０００（７３分子量ＦＪｉ　Ｗ（重量平均
、前もって較正した後のゲルクロマトグラフィーにより
測定）を有する。これらのものは直鎖状もしくは分校鎖
状であることができ、そしてジフェノール（１）をペー
スとするホモポリカーボネートまたはコポリカーボネー
トである。 かくて本発明に関するポリカーボネートは各々の場合に
ポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造単位１
００モル％の全量を基準として１００〜２モル％、好ま
しくは１００〜５モル％、殊に１００〜ｌＯモル％、極
めて殊に１００〜２０モル％の量の二官能性カーボネー
ト構造単位（１ａ） 式中、Ｘ、Ｒ”、Ｒ”、１１％Ｒ４及びｍは一般式（Ｉ
）に関連して定義される、 を含む少なくとも１０，０００、好ましくは１０゜００
０〜２００，０００．殊に２０．０００〜８０゜０００
のＦＪｉＷ（重量平均分子量）の高分子量の、熱可塑性
芳香族ポリカーボネートである。 かくてポリカーボネートは例えば合計して１００モル％
までの、従って各々の場合にポリカーボネート中の二官
能性カーボネート構造単位１００モル％の全量を基準と
して０〜９８モル％、好ましくは０〜９５モル％、殊に
０〜９０モル％、極めて殊に好ましくは０〜８０モル％
の一般式（） に対応する他の二官能性カーボネート構造単位を含む。

【一般式（■ａ）における−２−は一般式（■）におけ
る−２−に対応する１ ジフエノール（Ｉ）を配合させることにより、高い耐熱
性と、他の良好な特性を有する新規なポリカーボネート
が生皮される。このことは殊にｍが４または５を表わす
ジフェノール（Ｉ）　、及び極めて殊にジフェノール（
Ｉｂ） 式中、Ｒ１及びＲ１は独立して一般式（Ｉ）に関連して
定義され、そして殊に好ましくは水素を表わす、 をベースとするポリカーボネートに対して真実である。 好適なポリカーボネート（ａ）はｍが構造単位（Ｉａ）
において４または５を表わすもの、及び極めて殊に単位
（Ｉｃ） 式中、Ｒ１及びＲ１は一般式（Ｉａ）に関して定義され
るが、殊に好ましくは水素である、のちのである。 Ｒ１及びＲ１が殊に水素を表わすジフェノール（Ｉｂ）
をベースとするポリカーボネートは高い耐熱性に加えて
予期されなかった良好な紫外光に対する安定性及び良好
な溶融物における流動挙動を有する。 加えて、ポリカーボネート特性は他のジフェノール、殊
に一般式（■）に対応するものとの組成の選択により好
適に変え得る。 次の実施例８．１−８．５において、ポリカーボネート
（ａ）の製造を説明する。相対粘度はＣＨ，ＣＱ、中の
０．５重量％ポリカーボネート溶液に対して測定する。 凍結温度またはガラス転移温度は示差走査熱量法（Ｄ　
Ｓ　Ｃ）により測定する。 実施例８．　１ ジフェノール（ｎ）３１．０２（０，１モル）、ｘｏｎ
３３．ｌ（０，６モル）、及び水５６０Ｉを撹拌しなが
ら不活性ガス雰囲気下で溶解した。 次に塩化メチレン５６〇−中のフェノール０．１８８１
の溶液を加えた。ホスゲン１９．８７（０゜２モル）を
ｐＨ１３〜１４及び２１〜２５℃で良く撹拌した溶液中
に導入した。次にエチルピペリジン０．１ｍ１２を加え
、そして溶液を更に４５分間撹拌した。ビスフェノレー
トを含まぬ水相を分別し、リン酸で部分的に酸性にした
後、中性になるまで有機相を水で洗浄し、そして溶媒を
除去した。 ポリカーボネートは、１．２５９の相対粘度を示した。 重合体のガラス転移温度は２３３℃（ＤＳＣ）として測
定された。 実施例８．２ ビスフェノールＡ［２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン］　６８．４１　　（０，３モル）
、ジフェノール（ＩＩ）２１７．Ｏｊ　　（０，７モル
）、ＫＯＨ３３６，６１（６モル）及び水２７００ノを
撹拌しながら不活性ガス雰囲気下で淫解した。次に塩化
メチレン２．５００ｍ１！中のフェノール１．８８９の
溶液を加えた。ホスゲン１９８２　（２モル）をｐＨ１
３〜１４及び２１〜２５℃で十分に撹拌した溶液中に導
入した。次にエチルピペリジンｌ−を加え、そして溶液
を更に４５分間撹拌した。ビスフェルレートを含まぬ水
相を分別し、リン酸で部分的に酸性にした後、有機孔を
中性になるまで水で洗浄し、そして溶媒を除去した。ポ
リカーボネートは１．３３６の相対粘度を示した。 重合体のガラス転移温度は２１２℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）とし
て測定された。 実施例８．３ ビスフェノールＡ　ｌ　ｌ　４２　　（０，５モル）及
びジフェノール（ｎ）ｌ　５５２　　（０，５モル）の
混合物を実施例８．２と同様に反応させてポリカーボネ
ートを生成させた。 ポリカーボネートは１．３８６の相対粘度を示した。 重合体のガラス転移温度は１９５℃（ＤＳＣ）として測
定された。 実施例８．４ ビスフェノールＡｌ　５９．６７（０，７％ル）　及び
ジフェノール（ＩＩ）９３１（０，３モル）の混合物を
実施例８．２と同様に反応させてポリカーボネートを生
成させた。 ポリカーボネートは１．４３７の相対粘度を示した。 重合体のガラス転移温度は１８０”Ｏ（ＤＳＣ）′とし
て測定された。 実施例８．５ ジｙｓノー／Ｌ；　（ＩＩ）３１．０１（０，１モル）
、ＮａＯＨ２４，０ＪＪ（０−６モル）及び水２７ｏ２
を撹拌しながら不活性ガス雰囲気下で溶解した。次に塩
化メチレン２５ＯｓｅＱ中の４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−フェノール０．３０９１の溶液を
加えた。ホスゲン１９．８７（０，２モル）をｐ８１３
〜１４及び２１〜２５℃で十分に撹拌した溶液中に導入
した０次にエチルピペリジン０ＩＩｌＩＩ２を加え、そ
して溶液を更に４５分間撹拌したビスフェノールを含ま
ぬ水相を分別し、リン酸で部分的に酸性にした後、有機
相を中性になるまで水で洗浄し、そして溶媒を除去した
。ポリカーボネートは１．３１４の相対粘度を示した。 重合体のガラス転移温度を２３４℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）とし
て測定した。 ポリカーボネートの耐紫外光を推定するため、水銀蒸気
ランプ（エツジフィルター３０５ｎ−）でのＵＶ照射の
際の主要なラジカル生成を２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−グロバンをベースとするポリカーボネ
ートと比較して測定した。実施例Ｂ、ｌのポリカーボネ
ートは低い主要なラジカル生成速度及び従って高い耐紫
外光を有することが示された。 ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号の本発
明の目的は ａ）１００％になるまでの量の他の二官能性カーボネー
ト構造単位に加えて、１００〜２モル％、好ましくは１
００〜５モル％、殊に１００〜１０モル％、極めて殊に
１００〜２０モル％の二官能性カーボネート構造単位（
夏ａ） 式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ◆及びｍは一般式（１
）に関連して定義されるものである嗜を含む少なくとも
ｔｏ、ｏｏｏ、好ましくはＩｏ。 ０００〜３００，０００．射出ＩＲＭの分野に応用する
際に殊に２０．０００−８０，０００（Ｆ）Ｒｗ（重量
平均分子量）の高分子量の、熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート０．１〜９９．９重量％、好ましくは１〜９８重
量％、殊に２．５〜９０重量％、並びに ｂ）ａ分ａ）のポリカーボネート以外のエラストマーま
たは熱プラスチツク９９．９〜ｏ、ｔｔ量％、好ましく
は９９〜２重量％、殊に９７，５〜１０重量％を含み、
その際にａ）＋ｂ）の合計が各々の場合に１００重量％
である混合物である。 殊に適当なポリカーボネート（ａ）は構造単位（Ｉａ）
においてｍが４または５を表わすもの、及び極めて殊に
構造単位（Ｉｃ） 式中、Ｒ′及びＲ１は一般式（Ｉａ）に関連して定義さ
れるが殊に好ましくは水素を表わす、を有するものであ
る。 本発明の混合物中の成分（ｂ）として適する他の熱プラ
スチックは ｂｌ）非晶性熱プラスチック、好ましくは４０℃以上、
殊に６０〜２２０℃のガラス転移温度を有するもの：及
び ｂ２）ｍｓ部分的結晶性である熱プラスチック、好まし
くは６０℃以上、殊に８０〜４００℃の溶融温度を有す
るものの両方である。 本発明の混合物の成分ｂ）に対するエラストマーは ｂ３）０℃以下、好ましくは一１０’ｏ以下、殊に−１
５〜−１４０°Ｃのガラス転移温度を有する重合体であ
る。 他の非晶性熱プラスチックｂｌ）の例にはポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポ
リケトン、熱可塑性ビニル重合体例えばポリメタクリレ
ートまたはビニル芳香族化合物の均一重合体、ビニル芳
香族化合物の共重合体またはゴム上のビニル単量体のグ
ラフト重合体、ポリエーテル、ポリイミド及び熱可塑性
ポリウレタンから選ばれる非品性重合体がある。 結晶性熱プラスチックｂ２）の例には脂肪族ポリエステ
ル、ポリアリーレンスルフィド及び上のｂｌ）に包含さ
れる熱プラスチックの部分的に結晶性の代表例がある。 エラストマーｂ３）の例には広範囲のゴム例えばエチレ
ン−プロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ポリシロキサン、アククチツクポリプロピレン、ジ
エンゴム、オレフィンゴム、アクリレートゴム及び天然
ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エチレ
ンと酢酸ビニルもしくは（メタ）アクリレートとの共重
合体、ｂｌ）もしくはｂ２）に包含される熱プラスチッ
クではない弾性ポリウレタン、及び弾性ポリカーボネー
ト−ポリエーテルブロック共重合体がある。 非晶性熱プラスチックｂｌ）はドイツ国特許出願第ｐ３
．８３２，３９６．６号（ＬｅＡ　　２６．３４４）以
外の殊にポリカーボネートである。これらの他のポリカ
ーボネートはホモカーボネート及びポリカーボネートの
両方であり、これらのものは共に直鎖状もしくは分校鎮
状であり得る。本発明の混合物の成分ｂ）の他の熱可塑
性ポリカーボネートに対して殊に好ましいビスフェノー
ルＡ［−２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンＪである。 これらの他の熱可塑性ポリカーボネートは公知である。 他の熱可塑性ポリカーボネートの分子量ＭＹ（重量平均
分子量、テトラヒドロ７ラン中のゲル浸透クロマトグラ
フィーにより測定）は１０．０００〜３００，０００．
好ましくは１２．０００〜１５ｏ、ｏｏｏである。 他の熱可塑性ポリカーボネートは単独でか、または本発
明の混合物の成分ｂ）に対して相互に混合状態で使用し
得る。 また本発明の混合物の製造に対する成分ｂ）に好適な他
の熱プラスチックには脂肪族の、熱可塑性ポリエステル
、殊に好ましくはポリアルキレンテレフタレート、かく
て例えばエチレングリコール、１．３−プロパンジオー
ル、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル及び１．４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
がある。 これらのポリアルキレンテレフタレートの分子量（ＭＷ
）はＩ　Ｏ，０００〜８０．０００である。 ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法により、例
えばジアルキルテレフタレート及び対応するジオールか
らエステル転移により得ることができる（例えば米国特
許第２，６４７．８８５号；同第２．６４３．９８９号
；同第２，５３４．０２８号；同第２．５７８．６６０
号：同第２，７４２．４９４号及び同第２，９０１，４
６６号参照）。 これらのポリエステルは公知である。更に、好適な他の
熱プラスチックは熱可塑性ポリアミドである。 すべての結晶性のポリアミド、殊にポリアミド６、ポリ
アミド６．６及びこれらの成分の両方をベースとする部
分的に結晶性のコポリアミドが適している。また酸成分
が殊に全体的または部分的にアジピン酸またはカプロラ
クタム、テレフタル酸及び／またはイソフタル酸及び／
またはスペリン酸及び／またはセバシン酸及び／または
アゼライン酸及び／またはドデカンジカルボン酸及び／
またはアジピン酸及び／またはシクロヘキサンジカルボ
ン酸からなり、そしてジアミン成分が全体的または部分
的に殊にｍ−キシレンジアミン及び／またはｐ−キシレ
ンジアミン及び／またはへキサメチレンジアミン及び／
または２．２．４−トリメチルへキサメチレンジアミン
及び／または２゜４．４−１−ジメチルへキサメチレン
ジアミン及び／またはインホロンジアミンからなる部分
的に結晶性のポリアミドが適しており、そしてその組成
物は本分野から原理的に公知である［例えば重合体の百
科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙ
＋ａｅｒｓ）、第１１巻、３１５頁以下参照］。 加えて、随時上記の出発物質の１つまＩ；はそれ以上を
共使用して、炭素原子６〜１２個を有するラクタムから
全体的または部分的に製造される部分的に結晶性である
ポリアミドが適している。 殊に好適な部分的に結晶性であるポリアミドはポリアミ
ド６及びポリアミド６．６または約１０重量％までの低
比率の他の共成分を有するコポリアミドである。 また適当なポリアミドは例えばジアミン例えばヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、２．２．４−
トリメチルへキサメチレンジアミンもしくは２．４．４
−トリメチルへキサメチレンジアミン、ｍ−キシレンジ
アミンもしくはｐ−キシレ。 ンジアミン、ビス−（４−アミノシクロへキシル）−メ
タン、４．４’−ジアミノシクロヘキシルメタン及び２
．２′−ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物、２
．２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン
、３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、３−アミノエチル−３，３，５−）ジメ
チルシクロヘキシルアミン、２．５−ビス−（アミノメ
チル）−ノルボルナン、２．６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルナン、ｌ、４−ジアミノメチルシクロヘキ
サン並びにこれらのジアミンの混合物と、ジカルボン酸
例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２．２．４−
）ジメチルアジビン酸、２．４．４−）ジメチルアジピ
ン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸並びにこれらのジ
カルボン酸の混合物との重合により得られる非品性ポリ
アミドである。かくてまた上記の数種のジアミン及び／
またはジカルボン酸の重合により得られる非品性コポリ
アミドが含まれる。更に、ω−アミノカルボン酸例えば
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン酸または
ω−アミノラウリン酸またはそのラクタムの共使用で製
造される非晶性コポリアミドが含まれる。 殊に適当な非品性の、熱可塑性ポリアミドはイソフタル
酸、ヘキサメチレンジアミン並びに更にジアミン例えば
４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホロ
ンジアミン、２，２．４−トリメチルへキサメチレンジ
アミンもしくは２，４．４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、２．５−ビス−（アミノメチル）−ノルボル
ナン及び／または２．６−Ｌ’スス−アミノメチル）−
ノルボルナンから得ることができるもの、イン７タル酸
、４．４−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びω−カ
グロラクタムから得ることができるもの、インフタル酸
、３．３−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン及びω−ラウリンラクタムから得ることがで
きるもの並びにテレフタル酸並びに２．２．４−トリメ
チルへキサメチレンジアミン及び２，４．４−）ジメチ
ルへキサメチレンジアミンから得ることができるものが
ある。 また純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン
の代りに、７０〜９９モル％の４．４′−ジアミノ異性
体、０〜３０モル％の２．４′−ジアミノ異性体、０〜
２モル％の２．２′−ジアミノ異性体及び随時また工業
用のジアミノフェニルメタンの水和により得られる対応
する高度に重合されたジアミンの混合物を使用し得る。 また適当な熱可塑性ポリアミドは非品性ポリアミドの部
分が好ましくは部分的に結晶性のポリアミドの部分より
低い、部分的に結晶性及び非品性ポリアミドの混合物か
らなり得る。また非品性ポリアミド及びその製造は本分
野の現状から公知である（例えばウルマン、エンシクロ
ペディー・デル・テクニツシエン・ヘミ−１第１９巻、
５０に参照）。 また好適な他の熱プラスチツクｂ）には熱可塑性の直鎖
状もしくは分枝鎖状のポリアリーレンスルフィドがある
。これらのものは一般式式中、同一もしくは相異なるこ
とができるＲ１〜Ｒ４はＣ３〜Ｃ，アルキル、フェニル
または水素を表わす、 の構造単位を有する。更にまた、ポリアリーレンスルフ
ィドはジフェニル単位を含有し得る。 ポリアリーレンスルフィド及びその製造は公知である（
例えば米国特許第３．３５４，１２９号及びヨーロッパ
特許出願第０．１７１．０２１号参照）。 好適な他の熱プラスチックｂ）には熱可塑性ポリアリー
レンスルホンがある。 適当なポリアリーレンスルホンは１．０００〜２００．
０００、ｆ！Ｌ＜１ｉ２０．０００〜６０゜０００の重
量平均分子量Ｖｌｗ（ＣＨＣ（２ｓ中での光散乱法によ
り測定）を有する。これらの例には２゜０００〜２０．
０００の重量平均分子量！ｇＩｗを有す６４．４’−ジ
クロロジフェニルスルホン及び公知の方法により得られ
るビスフェノール、殊に２゜２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンのポリアリーレンスルホンがあ
る。 これらのポリアリーレンスルホンは公知である（例えば
米国特許第３．２６４．５３６号、ドイツ国特許出願公
告第１．７９４．１７１号、英国特許第１，２６４．９
００号、米国特許第３．６４１．２０７号、ヨーロッパ
特許出願第０．０３８．０２８号、ドイツ国特許出願公
開第３，６０１．４１９号及び同第３．６０１．４２０
号参照）。また適当なポリアリーレンスルホンは公知の
方法で分枝させ得る（例えばドイツ国特許出願公開第２
，３０５．４１３号参照）。 また好適な他の熱プラスチックｂ）は熱可塑性ポリフェ
ニレンオキシド、好ましくはポリ−（２゜６−ジアルキ
ル−１，４−フェニレンオキシド）である。本発明の適
当なポリフェニレンオキシドは２．０００−１００．０
００、好ましくは２０゜ｏｏｏ　〜ａｏ、ｏｏｏの重量
平均分子量１１１（クロロホルム中での光散乱法により
測定）を有する。 これらのポリフェニレンオキシドは公知である。 好適なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−フェニレ
ンオキシド）は公知の方法にまり銅塩及び第三級アミン
の触媒配合物の存在下にて酸素を用いる２、６−ジアル
キルフェノールの酸化重合により得ることができる（ド
イツ国特許出願公開第２．１２６，４３４号及び米国特
許第３，３０６．８７５号参照）。 殊に適当なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−７二
二レンオキシド）はポリ−【２．６−ジ（Ｃｔ〜Ｃ１−
アルキル）−１，４−フェニレンオキシドＪ例えばポリ
−（２，６−ジメチル−１，４−７二二レンオキシド）
である。 また好適な他の熱プラスチックｂ）は芳香族ポリエーテ
ルケトンである（例えば英国特許第１゜０７８．２３４
号、米国特許第４．０１０．１４７号及びヨーロッパ特
許出願第０．１３５，９３８号参照）。 これらのものは反復構造成分 −０−Ｅ−０−Ｅ’ 式中、−Ｅ′−はビスアリールケトンの二価の基を表わ
し；そして−〇−Ｅ−０−は二価のジフエル−ト基を表
わす、 を含む。 これらのものは例えば英国特許第１．０７８．２３４号
によりジアルカリジフエル−ト：アルカリー〇−Ｅ−０
−アルカリ及びビス−（ハロゲンアリール）−ケトン：
　Ｈａｆｆｉ　−Ｅ　’　−Ｈａｆｆｉ　（ここにＨａ
ｄはハロゲンを表わす）から製造し得る。適当なジアル
カリジフエル−トは例えば２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンのものであり、適当なビス−
（ハロゲンアリール）−ケトンは４．４′−ジクロロベ
ンゾフェノンである。 また好適な他の熱プラスチックｂ）は熱可塑性ビニル重
合体である。 本発明に関連するビニル重合体はビニル化合物、ビニル
化合物の共重合体及びゴム上のビニル化合物のグラフト
重合体である。 本発明の適当な均質重合体及び共重合体はスチレン、σ
−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリレート
リル、（メタ）アクリル酸のＣ３〜Ｃ＋ｚ（シクロ）−
アルキルエステル、ビニルｃＩ〜Ｃ４カルボキシレート
のものであり、その際に共重合体混合物は公知の方法に
よりこれらのビニル化合物の混合物から得ることができ
る。 均質重合体または共重合体は０．３〜１　、５　ｄＱ／
２（公知の方法でトルエン中にて２３℃で測定）の限界
粘度［シュタウディンガー（Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ）指
数１を有すべきである。 適当なビニル重合体には例えば熱可塑性ポリ−Ｃ１〜Ｃ
，アルキルメタクリレート例えばメチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、好ましくはメチルメタクリレート
、またはエチルメタクリレートのものがある。これらの
ものにはこれらのメタクリレートの均質重合体及び共重
合体が共に含まれる。更に、他のエチレン性不飽和の共
重合可能な単量体例えば（メタ）アクリロニトリル、（
、−メチル）−スチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル
、Ｃ１〜Ｃ，アルキルアクリレート、（メタ）アクリル
酸、エチレン、プロピレン及びＮ−ビニルピロリドンを
低い量で構造中に重合し得る。 本発明の適当な熱可塑性ポリ−〇、〜Ｃ，アルキルメタ
クリレートは文献に公知であるか、または文献に公知の
方法により得ることができる。 また適当な重合体は随時４０重量％までのアクリレート
またはメタクリレート、殊にメチルメタクリレートまた
はｎ−ブチルアクリレートを含有していてもよいスチレ
ンまたはａ−メチルスチレン及びアクリロニトリルの共
重合体である。 スチレン誘導体は常に単量体として存在しなければなら
ない。かくてスチレン誘導体は１００〜１０重量％、好
ましくは９０〜２０重量％、殊に好ましくは８０〜３０
重量％の比で存在し、そして常圧により例えばバルク、
溶液、懸濁または乳化遊離基重合、好ましくは水中での
遊離基孔゛化重合により得られる。 適当なグラフト重合体はガラス転移温度く０℃、好まし
くはく一２０℃を有するゴムの存在下でビニル単量体混
合物の上記のビニル単量体を重合させることにより製造
する。グラフト重合体は概して１〜８５重量％、好まし
くは１０〜８０重量％のゴムを含む。グラフト重合体は
常法により溶液、バルクまたは乳液中にて、好ましくは
乳液中にてグラフト重合させることができ、その際にビ
ニル単量体混合物は同時にか、または順次グラフト重合
させ得る。 適当なゴムは好ましくはジエンゴム及びアクリレートゴ
ムである。 ジエンゴムには例えばポリブタジェン、ポリイソプレン
並びにブタジェンと３５重量％までのコモノマー例えば
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート及
び０１〜Ｃ，アルキルアクリレートとの共重合体がある
。 アクリレートゴムは例えば随時１５重量％までの他の不
飽和単量体例えばスチレン、メチルメタクリレート、ブ
タジェン、ビニルメチルエーテル、アクリロニトリル並
びに少なくとも１つの多官能性交叉結合剤例えばビニル
ベンゼン、グリコール−ビス−アクリレート、ビスアク
リルアミド、リン酸トリアリル、クエン酸トリアリル、
アクリル酸及びメタクリル酸のアリルエステル、トリア
リルイソシアヌレートと混合させた、交叉結合された粒
子タイプの、Ｃ，−Ｃ，アルキルアクリレート、殊に０
２〜Ｃ，アルキルアクリレートからの乳化重合体であり
、その際にアクリレートゴムは４重量％までの交叉結合
用コモノマーを含有し得る。 またジエンゴム及びアクリレートゴム並びにコアーシェ
ル構造を有するゴムの混合物はグラフト重合体を製造す
る際に適している。 ゴムはグラフト重合の際には例えばラテックスとして別
々の粒子の状態で存在しなければならない。これらの粒
子は一般にｌＯ〜２．００Ｏｎ＋ａの平均直径を有する
。 グラフト重合は公知の方法によりゴムラテックスの存在
下にて５０−９０℃の温度で水溶性開始剤例えばパーオ
キンジサルフエートを用いるか、またはレドックス開始
剤を用いてビニル単量体は遊離基乳化重合させることに
より製造し得る。 ゲル含有量〉８０重量％及び平均粒子直径（ａＳ。）８
０〜８００ｎｍを有する粒子タイプの高度に交叉結合さ
れたゴム（ジエンゴムまたはアクリレートゴム）上での
遊離基反応により製造される乳化グラフト重合体が好ま
しい。 工業用ＡＢＳ重合体が殊に適している。 またビニル均質重合体及び／またはグラフト重合体との
共重合体の混合物が適している。 また好適な他の熱プラスチックｂ）はポリウレタンであ
る。これらのものはジイソシアネート、全体的か、また
は主に脂肪族性オリゴエステル及び／またはポリエステ
ル及び／またはポリエーテル、並びに１つまたはそれ以
上の鎖長延長剤の反応生成物である。 熱可塑性ポリウレタンは公知であるか、または公知の方
法により製造し得る［例えば米国特許第３．２１４．４
１１号、Ｊ、サランダース（ＳＢ＋１ｎｄｅｒＳ）及び
に、Ｃ，フリ゛ツシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）、「ポリウレタ
ン、化学及び技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）Ｊ　
、第■巻、２９９−４５１頁、インターサイエンス出版
、ニューヨーク、１９６４並びにモベイ化学会社（Ｍｏ
ｂａｙ　Ｃｈｅ＋ｍ１ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）、ｒテキシン・ウレタン・エラストプラスチック材料
の処理ハンドブック（Ａ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ　ｆｏｒ　Ｔｅｘ１ｎ　ＬＴｒｅｔｈａｎ
ｅ　Ｅｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
）　Ｊ　、ピッツバーグ、ＦＡ参照】。 オリゴエステル及びポリエステルを製造する際の出発物
質は例えばアジピン酸、コハク酸、マベシン酸、セバシ
ン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸及びイ
ンフタル酸である。 ここにアジピン酸が好ましい。 オリゴエステル及びポリエステルを製造する際に適する
グリコールには例えばエチレングリコール、１．２−プ
ロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール、
１．２−ブタンジオール％１１３−ブタンジオール、ｌ
、４−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、２．
４−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサン、ジエチレングリコール及び２
．２−ジメチルプロピレングリコールがある。更に１モ
ル％までの少量の三またはそれ以上の官能性のアルコー
ル例えばトリメチロールグロバン、クリセリン、ヘキサ
ントリオールをグリコールと一緒に使用し得る。 生じるヒドロキシルオリゴエステルまたはヒドロキシル
ポリエステルは少なくとも６００の分子量、約２５〜１
９０、好ましくは約４０〜１５０のヒドロキシル数、約
０．５〜２の階数及び約０゜０１−０．２％の含水量を
有する。 またオリゴエステルまたはポリエステルはオリゴマーま
たはポリマーラクトン例えばオリゴ−カプロラクトンま
たはポリ−カプロラクトン及び脂肪族ポリカーボネート
例えばポリ−１，４−ブタンジオールカーボネートまた
はポリ−１，６−ヘキサンジオールカーボネートである
。 熱可塑性ポリウレタンに対する出発物質として使用し得
る殊に適当なオリゴ基はアジピン酸及び少なくとも１個
の第一級ヒドロキシル基を有するグリコールから製造さ
れる。重合はｌＯ１好ましくは約０．５〜２の酸敗に達
した場合に完了する。 かくて反応中に生じる水は同時か、または後で分割し、
従って終了時の含水量は約０．Ｏ１〜０．０５％、好ま
しくは０．０１−０．０２％である。 ポリウレタンを製造する際のオリゴエーテルまたはポリ
エーテルは例えばテトラメチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール及びエチレングリコールをベースとするも
のである。 またポリアセタールはポリエーテルとして含まれ、そし
て使用し得る。 オリゴエーテルまたはポリエーテルは６００〜２．００
０、好ましくはｌ　、ＯＯＯ〜２．０００の平均分子量
Ｍｎ（数平均、生成物のＯＨ数を介して測定）を有すべ
きである。 ポリウレタンを製造するための有機ジイソシアネートと
して４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネートを
好適に用いる。これらのものは５％より少ない２．４′
−ジフェニルメタン−ジイソシアネート及び２％より少
ないジフェニルメタン−ジイソシアネートのダイマーを
含むべきである。 更に、ＨＣＱとして計算した際に酸度が約０．００５〜
０．２％であることが望ましい。％ＨＣＱとして計算さ
れる酸度は熱メタノール水溶液中のインシアネートから
塩化物を抽出するか、または水を用いる加水分解により
塩化物を放出し、そして抽出物を標準硝酸銀溶液で滴定
して、ここに存在する塩素イオン濃度を得ることにより
求める。 また熱可塑性ポリウレタンを製造するために他のジイソ
シアネート例えばエチレン、エチリデン、プロピレン、
ブチレン、１．３−シクロペンチレン、ｌ、４−シクロ
ヘキサン、１，２−シクロヘキサン、２．４−トリレン
、２．６−トリレン、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン
、キシレン、１．４−ナフチレン、１．５−ナフチレン
、４．４′−ジフェニレンのジイソシアネート、並びに
２，２−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネ
ート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアネート、ジ
フェニルスルホン−４，４’−−ジイソシアネート、ジ
クロロヘキサンメチレン−ジイソシアネート、ペンタメ
チレン−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシ
アネート、ｌ−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネ
ート、フルフリル−ジイソシアネート、ジシクロへキシ
ルメタン−ジイソシアネート、インホロン−ジイソシア
ネート、エチレングリコール、ブタンジオールのジフェ
ニルエタン及びビス−（イソシアナトフェニル）−エー
テルを使用し得る。 鎖長延長剤として使用し得る有機性の二官能性化合物は
イソシアネートと反応する活性水素を含むもの例えばジ
オール、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミ
ン及びアルカノールアミン並びに水である。挙げ得るこ
れらの例にはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、ブ
タンジオール、ブチンジオール、キシレングリコール、
アミレンゲリコール、１＝４−フェニレン−ビス−β−
ヒドロキシエチルエーテル、１．３−フェニレン−ビス
−β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシ
メチルシクロヘキサン）、ヘキサンジオール、アジピン
酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、チオジグリコール、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、トリシンジアミン、キシリレ
ンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホ
ロンジアミン、３．３’−ジクロロベンキシジン　３　
、３　’　　（ニトロゲンジジン、エタノールアミン、
アミノプロピルアルコール メチルプロパノールアミン、２−アミノシクロヘキシル
アルコール及びｐ−アミノベンジルアルコールがある。 二官能性鎖長延長剤に対するオリゴエステルまたはポリ
エステルのモル比は１：１〜ｌ：５０、好ましくはｌ：
２〜ｌ：３０である。 また二官能性鎖長延長剤に加えて、三またはそれ以上の
官能性の鎖長延長剤を用いる二官能性鎖長延長剤のモル
数を基準として約５モル％までの低い量で使用し得る。 このタイプの三またはそれ以上の官能性の鎖長延長剤に
は例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、ペンタエリトリト−ル及びトリエタノー
ルアミンがある。 また熱可塑性ポリウレタンを製造するために一宮能性成
分例えばブタノールを使用し得る。 熱可塑性ポリウレタンに対して挙げられるジイソシアネ
ート、オリゴエステル、ポリエステル、ポリエーテル、
議長延長剤及び−官能性成分は文献に公知であるか、ま
たは文献に公知である方法により得ることができる。 ポリウレタンの公知の製造は例えば次のように行い得る
： 従って、例えばオリゴエステルまたはポリエステル、有
機ジイソシアネート及び鎖長延長剤を好ましくは約５０
〜２２０℃の温度で加熱し、次に混合する。オリゴエス
テルまたはポリエステルは好ましくは最初に個々に加熱
し、次に議長延長剤と混合し、そして生じる混合物を予
熱したイソシアネートと混合する。 ポリウレタンを製造するための出発成分の混合は短時間
内で強く撹拌し得る機械的撹拌機を用いて行い得る。混
合物の粘度も撹拌前に極めて迅速に上昇させる場合、温
度を低下させるか、または少量（０，００１〜０．０５
重量％、エステルを基準として）のクエン酸または類似
物を加えて反応の速度を減少させるかのいずれかである
。反応速度を上昇させるために、米国特許第２．７２９
．６１８号に挙げられる適当な触媒例えば第三級アミン
を使用し得る。 本発明の混合物を製造するための成分ｂ）に対する好適
なエラストマーｂ３）は生来弾性である限りは上記のポ
リウレタン、スチレン、部分的に水和し得るブタジェン
ブロック共重合体（例えばシェル製のＫｒａＬｏｎ　Ｇ
＠）　、グラフト重合体に対して上に挙げられるゴム、
弾性である限りはグラフト重合体自身、及び弾性ポリカ
ーボネート−ポリエーテルブロック共重合体である。 エラストマーは公知である。 本発明のポリカーボネートａ）及びエラストマーｂ）の
混合物は例えば通常の装置例えばニーダ、シングルまた
はマルチウェーブ押出機またはローラー上にて溶融物と
して成分ａ）及びｂ３）を混合することにより製造し得
る。 またドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３゜６の目
的はポリカーボネートａ）を溶融し、エラストマーｂ３
）を加え、そしてポリカーボネートの溶融物中で均一に
することを特徴とする、０゜１〜９９．９重量％、好ま
しくは１〜９８重量％、殊に２．５〜９０重量％のポリ
カーボネートａ）と９９．９〜０．１重量％、好ましく
は９９〜２重量％、殊に９７．５〜１０重量％のエラス
トマーｂ３）の混合物の製造方法である。 本発明のポリカーボネートａ）及び他の熱プラスチック
ｂｌ）またはｂ２）の混合物は例えば成分ａ）及びｂ）
の溶液を混合するか、または成分をニーダー、ローラー
またはシングルもしくはマルチウェーブ押出機上で混合
することにより製造し得る。 またドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３゜６号の
目的はすべての成分を溶液として混合し、そしてこの混
合物を常法で処理するか、またはすべての成分を溶融状
態で混合し、そして均一にすることを特徴とする、０．
１〜９９．９重量％、好ましくは１〜９８重量％、殊に
２．５〜９０重量％のボリカーポネー）ａ）と９９．９
〜０．１重量％、好ましくは９９〜２重量％、殊に９７
．５〜ｌＯ重量％の他の熱プラスチックｂｌ）またはｂ
２）との混合物の製造方法である。 また成分ｂ）に通常である添加剤例えばフィラー及び／
または増核剤及び／または繊維を通常の量で成分Ｃ）と
しての本発明の混合物に加え得る。 無機フィラーには例えばセラミックフィラー例えば硝酸
アルミニウム、シリケート、二酸化チタン、タルク、チ
ョーク、霊母、スス、繊維、グラファイト及び例えばガ
ラス、炭素または液晶性重合体のものがある。 増核剤は例えば硫酸バリウムまたはＴｉ０１であり得る
。 これらの添加剤は通常の量で本発明の混合物の製造前に
成分ｂ）とか、または成分ａ）のポリカーボネートと一
緒に成分ｂ）にかのいずれかで混合し得るか、または続
いて本発明の成分ａ）及びｂ）の混合物中で処理し得る
。 同様に、挙げられる添加剤は成分ｂ）との混合前、中ま
たは後に通常の量で成分ａ）のポリカーボネートに加え
得る。 本発明の混合物は常法により通常の機械上で種々の成形
体に処理し得る。 本発明の混合物及びこのものから製造される成形体は例
えばバンパー及びハウジングを製造するために自動車工
業及び電子工業において使用し得る。 実施例 Ｃ）ｇｔ分 ＣＩ）実施例Ｂｌ）に対応 Ｃ２）公知の方法でスチレンの遊離基重合により製造さ
れるポリスチレン。Ｍｙ（光散乱により測定）２６０，
０００゜ Ｃ３）１．２８９相対粘度’７−＋　（ＣＨｘｃ　Ｑ　
ｚ中にて２５℃及びＣ−０，５１／ｄＱで測定）を有す
るビスフェノールＡポリカーボネート。 Ｃ４）ポリメチルメタクリレート Ｃ３）３．０の相対粘度（ｍ−クレゾール中の０．５重
量％溶液として測定）を有するポリカプロラクタム Ｃ６）ポリエチレンテレフタレート Ｄ）混合物 ＤＩ）物質ＣＩ）３７ｊ及び物質Ｃ２）３７７を各々塩
化メチレン２００ｍ１ｌに溶解した。次に溶液を一緒に
し、溶媒を溶液が厚化するまで真空下で部分的に除去し
、このものから２００／Ｊｌｌの厚さを有するシートを
フィルム延伸ペンチ上で製造した。このシートの６片を
重ね、そして空気中にて２００バールの圧力で、２７０
℃で５分間圧縮してｌ−０４２＋ａ＋ｓの厚さを有する
長方形の成形体を生成させた。 Ｃ２）物質ＣＩ）３０Ｆ及び物質Ｃ３）３０１を各々塩
化メチレン２００−に溶解した。次に溶液を一緒にし、
溶液を実施例ＤＩ）の通りに厚化し、そして厚さ２１０
μ■のシートを製造した。 ６片のシートを実施例ＤＩ）の通りに重ね、そして空気
中にて２１０バールの圧力で、２５０℃で５分間圧縮し
て０．９８！ｌＪｏ＋ｍの厚さを有する長方形の成形体
を生成させた。 Ｃ３）物質ＣＩ）２５ｊｌ及び物質Ｃ４）２５１を各々
塩化メチレン２００−に溶解した。次に溶液を一緒にし
、溶媒を溶液が厚化するまで真空中で部分的に除去し、
そしてこのものから２００７７１１の厚さを有するシー
トをフィルム延伸ベンチ上で製造した。このシートの６
片を重ね、そして空気中にて２００バールの圧力で、２
７０℃で５分間圧縮して０．６１ｍｍの厚さを有する長
方形の成形体を生成させた。 Ｃ４）物質Ｃ３）７０２を物質ＣＩ）３０１と共にフラ
スコ中で溶融し、そして均一にした。溶融物を冷却した
後、混合物を粉砕し、そして粒子を圧縮して実施例Ｃ３
）に記載の通りに厚さ１゜６１１１１の成形体を生成さ
せた。 Ｃ５）物質Ｃ６）３５ｙ及びＣＩ）１５ｙを圧縮して実
施例Ｃ４）に記載の厚さ１．６−−の成形体を生成させ
た。 Ｅ）Ｄにより製造した試料の試験 両方の試料の剪断モジュラスを室温以上でＭｅｓｓｅｒ
ｓ、　Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ、　Ｔｙｐｅ　８０２３０　
／製のねじりスピンドルを用いて測定した。試料を下記
の温度でＩＫ／分の加熱速度で導入し、試料に全部の測
定で時間中に１０ｐの引張力をかけた。トルクは１．５
７０ｇｃｍ”であった。試料は十分な内部力をこれ以上
では有しなかったために試料の変形はｌＯＭｐａ以下の
モジュラス値で明らかに検出された。 結果： 実施例の翫 剪断モジュラス、Ｍｐａ Ｔ−５０℃　Ｔ−１６０”ｏ　　丁＝２００’ｃ物質　
Ｃ２）　　　１．ＯＱＯ＜１０　　　＜１０物質　ｃ３
）　　　　９５０　　　＜１０　　　＜１０物質　Ｃ４
）　　　　９８０　　　＜１０　　　＜１０物質　Ｃ５
）　　　　４００　　　１２０　　　７０物質　ＧＯ）
　　　　８００　　　５０　　　４０ＤＩ）　　　　　
　１．０００　　　８０　　　６５Ｄ２）　　　　　　
　９５０　　　２３０　　　５７Ｄ３）　　　　　　１
．０５０　　　２０Ｄ４）　　　　　　１，０００　　
　２００　　　４０Ｄ５）　　　　　　　９５０　　　
１８０　　　８０特殊な新規なポリカーボネートａ）と
他の熱可塑性ポリカーボネートｂｌ）との混合物からの
シートはドイツ国特許出願第ｐ３．８４０．１６６゜５
号（ＬｅＡ　　２６．５４３）に記載され、その際にｂ
ｌ）に対するａ）の重量比は０．１：９９．９〜９９．
９：０．１重量％、好ましくは５：９５〜９５：５重量
％、殊に１０：９０〜９０：１０重量％である。 ドイツ国特許出願第ｐ３．８３３，９５３．６号（Ｌｅ
Ａ　　２６．３９７）に記載される０、１　：　９９．
９重量％から９９．９：０．１重量％の混合範囲におい
て、二官能性のカーボネート構造単位（■ａ）のみを含
む成分ｂｌ）による適当な他の熱可塑性ポリカーボネー
トと混合された、二官能性カーボネート構造単位（Ｉａ
）及び随時（■ａ）のみを含む該特許出願の成分ａ）の
ポリカーボネートは光学的用途に、特に光学的データ貯
蔵媒体例えばコンパクトディスクを製造する際に殊に適
する透明な混合物を生皮させて得ることが示された。 即ち、透明性は各々の場合に二官能性構造単位（Ｉａ）
＋（■ａ）の１００モル％の全モル量を基準として０．
１モル％（Ｉａ）：５５％ル％（Ｉａ）及び６５モル％
（Ｉａ）：９９．９モル％（Ｉａ）の二官能性構造単位
（Ｉａ）：（■ａ）のモル比で起こることが示され、そ
の際にこのことはポリカーボネート成分ａ）及びｂ）上
での構造単位（Ｉａ）及び（■ａ）の分布に依存しない
。 熱プラスチックの混合物からのコンパクトディスクの製
造は公知である。（例えばドイツ国特許出願公開第３．
７０４．６８８号参照）。 かくて本発明の９的は０．１〜９９．９ｆｒ量％の、二
官能性カーボネート構造単位（Ｉａ）及び随時（■ａ）
のみを含むドイツ国特許出願第Ｐ３，８３３．９５３．
６号の成分ａ）のポリカーボネート及び９９．９〜０．
１重量％の、二官能性カーボネート構造単位（■ａ）の
みを含むドイツ国特許出願第Ｐ３，８３３，９５３．６
号の成分ｂｌ）による他の熱可塑性ポリカーボネートの
混合物の光学的用途、殊に光学的データ貯蔵媒体の製造
、極めて殊にコンパクトディスクの製造に対する使用で
あり、その際にａ）及びｂｌ）の重量％の合計が各々の
場合に１００重量％であり、構造単位（■ａ）に対する
構造単位（Ｉａ）のモル比が各々の場合にポリカーボネ
ート成分ａ）及びｂｌ）からなる混合物中の構造単位（
Ｉａ）＋（■ａ）の１００モル％の全モル量を基準とし
て０．１モル％（Ｉａ）　〜５５モル％（Ｉａ）及び６
５モル％（Ｉａ）〜９９．９モル％（Ｉ　ａ）　、好ま
しくは０．５モル％（Ｉ　ａ）　〜５０モル％（Ｉａ）
及び７０モル％（Ｉａ）”９９−９モル％（Ｉａ）、殊
に１モル％（Ｉａ）〜４５モル％（Ｉａ）及び８０モル
％（Ｉａ）＝９９−９モル％（Ｉａ）である。 かくて構造単位（■ａ）のモル量は各々の場合に（Ｉａ
）＋（■ａ）の１００モル％を基準として各々の場合に
（Ｉａ）に相補的な量である。 加えて、本発明の目的は全体または部分的に本発明によ
り使用し得る上記のポリカーボネート混合物から製造さ
れる、光学的用途、殊にデータ貯蔵媒体、極めて殊にコ
ンパクトディスクに対する製品である。 成分ａ）のポリカーボネートは随時ドイツ国特許出願第
Ｐ３．８３３，９５３．６号のジフェノール（■）と混
合された該特許出願のジフェノール（Ｉ）からのもので
ある。 ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号の他の
成分ｂｌ）の熱可塑性ポリカーボネートは既に挙げられ
るように該特許出願のジフェノール（■）をペースとす
るもの、好ましくは（■ｂ）式中、ｎは０またはｌを表
わし、 Ｙは単結合、Ｃ，−Ｃ，。アルキレン％Ｃ，〜Ｃ３゜ア
ルキリデン、Ｃ，＃Ｃ，，シクロアルキレン、Ｃ，〜Ｃ
，シクロアルキリデン、−〇−−Ｓ　−−５Ｏ−−Ｓ　
Ｏ！−または−ＣＯ−を表わし；そして Ｒは独立してＨ，ＣＨ，、Ｃａまたは臭素を表わす、 である。 適当なジフェノール（■ｂ）はドイツ国特許出願第Ｐ３
．８３３，９５３．６号の一般式（■）に関連して既に
挙げられたものである。 好適なジフェノール（■ｂ）は殊にビスフェノールｚ１
ビスフェノール−Ａ及びテトラメチルビスフェノール−
Ａである ポリカーボネート成分ａ）を製造する際に好ましいジフ
ェノールはドイツ国特許出願第３，８３３．９５３．６
号のジフェノール（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）である。 好適なポリカーボネート混合物ａ）＋ｂ）は上記の殊に
好適なジフェノールをベースとするポリカーボネートの
混合物である。 本発明により使用し得る成分ａ）＋ｂ）のポリカーボネ
ートは相互に独立して直鎖状もしくは分枝鎖状であり得
る。 原理的に、個々の成分の分子量は広い範囲内で変え得る
。用いるポリカーボネートの分子量Ｍｙ（重量平均、ゲ
ル浸透クロマトグラフィーにより測定）は好ましくは成
分ａ）に対しては１０．０００〜１９０．０ＯＯｊ’１
モル、そして成分ｂ）に対しては１２，０００−１３０
．０ＯＯｊ１モルである。 また分子の非均一性Ｕｎ−Ｍｙ／Ｍｎ−１　（Ｍｎ−数
平均分子量、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定）
は原理的に広い範囲内で変え得る。これらの混合物は好
ましくはＵｎが成分ａ）またはｂ）の少なくとも１つに
対して２より小、好ましくは１．３より小、殊に０．９
より小である。成分ａ）及びｂ）は分子の非均一性Ｕｎ
−Ｍｗ／Ｍｎ−１が両成分に対して２より小さい場合に
殊に有利であることが分った。 ポリカーボネート成分ａ）を製造するためにジフェノー
ル（Ｉ）、殊に（Ｉ［）及び／または（ｍ）の比はポリ
カーボネート成分ａ）を製造するために用いるジフェノ
ールの特殊な全量を基準として０．１−１００モル％で
一般に変化し、そして構造単位（Ｉａ）及び（■ａ）に
関する本発明による条件に依存する。 本発明によるこの条件をベースとして、専門家は個々の
ポリカーボネートａ）またはｂ）の範囲内で用いるビス
フェノールのモル比に依存して、いかに重量比を調節す
るかに関して任せられる。 例えばポリカーボネートａ）を製造するために殊に高い
ビスフェノール（Ｉ）のモル比を用いることが有利であ
る。この場合、４０重量％以下のこのポリカーボネー）
ａ）を用いるか、または８０重量％より多いこのポリカ
ーボネートを用いるかのいずれかが殊に好ましい。 ポリカーボネート成分ａ）及びｂ）を製造するために、
ビスフェノール−２１ビスフェノール−ａ及びテトラメ
チルビスフェノール−Ａのみをジフェノール（■）、殊
にジフェノール（ｎ）と結合する場合、極めて少ないモ
ル％のみのジフェノール（１）とポリカーボネートａ）
の製造に用いるが、次に成分ａ）を重量に関して高浪度
で用いることが有利であり得る。一般に、上記の条件に
より、例えば約１０〜５５モル％のジフェノール（Ｉ）
、殊に（ｎ）のモル比を有するポリカーボネートａ）を
殊に本発明による条件が保証される限り、少なくとも０
０重量％、好ましくは３０重量％より多いポリカーボネ
ー）ｂ）と混合し得る。 透明性に加えて、光学的用途に適する上記のポリカーボ
ネート混合物は殊に高い熱的形状安定性を有する。これ
に関して、重合体混合物は少なくとも２００μｍの試料
の厚さが１０％より少ないくもり指数（ＡＳＴＭ　　Ｄ
　　１００３により測定）を有する場合に透明である。 光学的用途に適する本発明のポリカーボネート混合物の
製造は通常の混合装置中にて２５０〜４００℃の温度で
行い得るか、またはポリカーボネート成分ａ）及びｂ）
の溶液を適当な溶媒例えばＣＨ，（１，中で用い、次に
蒸発により溶媒を除去することにより行い得る。 更に混合工程から中間的造粒工程を介するか、または直
接ポリカーボネート混合物を光学的用途に対する成形体
に処理することは公知の方法で行う。 光学的用途に適する成形体は例えばディスク、プレート
、ワイヤー、繊維及び他の三次元成分である。 本発明に関して、光学系または光学的用途における使用
は自動車工業、結合（ｃｏ＋＊ｂｉｎｅｄ）ビジョン及
び保護スクリーン、電気表示装置に対するカバープレー
ト、信号灯、標識及び交通標識、写真及びフィルムカメ
ラ用のレンズ、繊維及びケーブルの形態の光伝導体並び
に勿論データ貯蔵媒体、殊にコンパクトディスクとして
の使用を意味することが理解される。 光学的用途に通常である添加剤例えば殊に染料、ＵＶ吸
収剤、熱安定剤及びＨ，Ｏを通常の量で本発明により用
いる混合物に加えることが有利であり得る。 かくてまた本発明の目的は光学的用途に通常である添加
剤を含む本発明のポリカーボネート混合物の光学系にお
ける使用である。 また本発明の目的は二官能性カーボネート構造単位（Ｉ
　ａ）及び随時（■ａ）を含むのみのドイツ国特許出願
第ｐ３，８３３，９５３．６号の成分ａ）のポリカーボ
ネート、並びにｂｌ）として二官能性カーボネート構造
単位（■ａ）を含むのみのドイツ国特許出願第Ｐ３．８
３３，９５３．６号の他の熱可塑性ポリカーボネートか
らなるポリカーボネート混合物であり、その際に成分ａ
）は１Ｏ１１〜８９．９１１量％の量で存、在し、そし
て他の成分ｂｌ）のポリカーボネートは８９．９〜１０
゜１重量％の量で存在し、ここにａ）＋ｂｌ）の合計は
各々の場合に１００重量％であり、各々の場合にポリカ
ーボネート成分ａ）及びｂ）からなる混合物中の構造単
位（Ｉ　ａ）　＋　（■ａ）の１００モル％の全モル量
を基準として、構造単位（■ａ）に対する（Ｉａ）のモ
ル比が０．１モル％（Ｉ　ａ）〜５５モル％（Ｉａ）及
び６５モル％（Ｉａ）〜９９．９モル％（Ｉａ）、好ま
しくは０，５モル％（Ｉ）　〜５０モル％（Ｉａ）及び
７０モル％（Ｉａ）〜９９．９モル％（Ｉ　ａ）　、殊
に１モル％（Ｉａ）〜４５モル％（Ｉ　ａ）及び８０モ
ル％（Ｉ　ａ）　〜９９．９モル％（Ｉａ）であり、そ
して５０重量％（Ｉａ）対５０重量％（■ａ）の重量％
は除外される。 更に、本発明のこれらのポリカーボネート混合物におい
て、ポリカーボネート成分としてドイツ国特許出願第Ｐ
３．９１１，２２２．５号（Ｌａ　Ａ２６．６９２）に
よるグラフト化されたポリカーボネート鎖を有するポリ
（メタ）アクリレートは除外する。 実施例Ｄ Ａ）ジフェノールとしてドイツ国特許出願第Ｐ３．８３
３，９５３．６号（本特許出願の１２頁）の実施例Ａの
ジフェノール（ＩＩ）を用いた。 Ｂ）コポリカーボネート８．６の製造 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
１４８．２ｊ　　（０，６５モル）、ドイツ国特許出願
第Ｐ３．８３３，９５３．６号の実施例ａのジフェノー
ル１０８．５９（０，３５モル）、ＫＯＨ２３６，ｌ（
６モル）及び水２．７００２を不活性ガス雰囲気下で撹
拌しながら溶解した。次に塩化メチレン２．５００−中
のインオクチルフェノール８．８６２の溶液を加えた。 ホスゲン１９８１（２・モル）をｐＨ１３〜１４及び２
１〜２５℃で十分に撹拌した溶液中に導入した。次にエ
チルピペリジンｌ−を加え、そして混合物を更に４５分
間撹拌した。ビスフェルレートを含まぬ水相を分別し、
リン酸で部分的に酸性にした後、有機相を中性になるま
で水で洗浄し、そして溶媒を除去した。ポリカーボネー
トは１．２０の相対粘度（？ｒ＊＋はＣＨ，ＣＱ、中で
０．５重量％（７）ホｌＪカーボネートの溶液に対して
測定した）及びＴｇｌ　８５℃を示した。ｌ凍結または
ガラス転移温度は示差走査熱量法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）を用い
て測定した】。 ポリカーボネートＢ７の製造 Ｂ７の製造はＢ、ｌの製造に対応し、その際に連鎖停止
剤として１．０モル％の量のインオクチルフェノールを
用いてた。得られた粒子はη１．。 １．３０及び７ｇ２３７℃を有し、その際に両方の銀は
Ｂ６に対する上記の方法で測定した。 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
１０２．６２　（４５モル％）及びドイツ国特許出願第
Ｐ３．８３３，９５３．６号の実施例Ａのジフェノール
１７０．５２　（５５モル％）並びに連鎖停止剤として
のインオクチルフェノール４．７４９及びホスゲン２モ
ルを用いるＢ８の製造はＢ６に対する上記の通りに行っ
た。 得られた粒子は１．２９のη１．１及び２０４℃のＴｇ
を有し、両方の値はＢ６に対する上記の通りに測定した
。 ポリカーボネートＢ９の製造 また２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェノール）−プ
ロパン１８２．４７　　（８０モル％）及びドイツ国特
許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号の実施例Ａのジフ
ェノール６２２　　（２０モル％）並びに連鎖停止剤と
してのインオクチルフェノール６．１８Ｉ　（０，０３
モル）及びホスゲンを用いるＢ９の製造を上記の８６と
同様に行った。 得られた粒子は１．３０の１，１及び１７３℃のＴｇを
有し、両方の値はＢ６に対する上記の通りに測定した。 Ｃ０成分 ＣＩ）−８６ Ｃ２）はＢ６に対して記載された値であるη、、、１．
２０及びＴｇｌ　３５℃を有する２、２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−ゾロパンのホモポリカーボネー
トである。 Ｃ３）−８７ Ｃ４）−８８ Ｃ５）−Ｂ９ Ｃ６）はまたＢ６に対して記載された通りに測定された
１、２８のη１０．及び１４８℃のＴｇを有有し、ここ
にＭｗ＝２８．２００及びＭｎ−１４，１００である２
、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンの
ホモポリカーボネートである。 Ｃ７）Ｃ６）に対応するが、０．８９の非均−を有する
。 Ｃ８）はＣ６に対しての説明の通りの１．２９のη１０
．１９７℃の’ｒｇを有する２、２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパンのホモポリカーボネートで
ある。 Ｄ　混合物 Ｄｔ）ｃｌ　　５０ｍ及びＣ２５０ｍを２つ：ｒ−−プ
押出機上にて３２０℃で溶融状態で均一にした。直径１
２ｃｍ＋を有するコンパクトディスクを得られた試料か
らＮｅＬｓａｌ射出戊形機射出射出成形した（固体温度
３５０〜３６０℃）。二重屈折を得られたコンパクトデ
ィスク上の軸方向で測定した。 二重屈折を偏光顕微鏡により通常のコンパレーター　（
ｃｏｍｐａｒａｔｏｒ）を用いて光路差測定を用いて評
価した。透明性に関するコンパクトディスクの評価を手
動で行った。検査する試料のガラス転移温度は既に挙げ
たＤ　Ｓ　ＣＪ：より測定した：光路差（ｎＩｌ／−膳
）＋＠；　Ｔｇｌ　６４℃、透明性の存在。 Ｄ２）　　９０重量％Ｃ４及び１０重量％Ｃ７Ｄ３）　
　７５　　ｔｔ　　　Ｃ４ｔｐ　　２５　　〃Ｃ６Ｄ４
）　　８０　　／／　　Ｃ３／／　　２０　　ｔｔ　　
　Ｃ６Ｄ５）　　　７０　　ｔｔ　　　Ｃ４ｔｔ　　　
３０　　〃Ｃ６Ｄ６）　　　８０　　ｔｔ　　　Ｃ５／
／　　　２０　　〃Ｃ６Ｄ７）　　　７０　　ｔｔ　　
　Ｃ３／／　　　３０　　／ｌ　　　Ｃ６Ｄ８）　　　
５０　　／／　　　Ｃ３ｔｔ　　　５０　　ｔｔ　　　
Ｃ３Ｄ９）　　　８０　　ｔｔ　　　Ｃ３／／　　　２
０　　ｔｔ　　　Ｃ８混合物Ｄ２）〜Ｄ９）を混合し、
モしてＭｅｓｓｒｓ。 Ｗｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌａｉｄｅｒｅｒ製の２ウ
工−ブ押出機ＺＳＫ３２上にて３００〜３３０℃の温度
で公知の方法で造粒した。 次にくもり指数を厚さ０．２ｎ−の試料上でＡＳＴＭ　
　Ｄ　　１００３により測定し、そして透明性をすべて
の場合に評価した。 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。 １、ａ）二官能性カーボネート構造単位の全モル量を基
準として１００〜２モル％の量の式（Ｉａ）式中　Ｒ１
及びＲ１は独立して水素、ハロゲン、Ｃ０〜Ｃ，アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ８゜アリール
またはＣ７〜ＣＩ！アラルキルを表わし： ｍは４〜７の整数を表わし； 各々のＸに対して個々に選ばれるＲｓ及びＲ４は独立し
て水素、またはＣ１〜Ｃ，アルキルを表わし；そして Ｘは炭素原子を表わし； Ｒ３及びＲ４は共に少なくとも１個のＸｉ子上のアルキ
ルを表わす： に相当する二官能性カーボネート構造単位及び１００モ
ル％になるまでの量の他の二官能性カーボネート構造単
位（■ａ） 式中、−２−は炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を
表わす； を含む少なくとも１０．０００の重量平均分子量を有す
る熱可塑性の、芳香族ポリカーボネート樹脂約０．１〜
９９．９重量％； ｂ）式（■ａ）に対応する二官能性カーボネート構造単
位のみを含むことによって特徴づけられ、成分（ａ）以
外の少なくとも１つの熱可塑性ボリカーボネー）９９．
９〜０．１重量％、及び随時Ｃ）光学的用途に通常の添
加剤からなり、その際にａ）及びｂ’）の重量％の合計
は各々の場合に１００モル％であり、そして構造単位（
■ａ）に対する構造単位（Ｉａ）のモル比は各々の場合
にポリカーボネート成分ａ）＋ｂ）からなる混合物中の
構造単位（Ｉ　ａ）　＋　（■ａ）１００モル％の全モ
ル量を基準として０．１　（Ｉ　ａ）〜５５モル％（Ｉ
ａ）及び６５（Ｉ　ａ）〜９９．９モル％（Ｉａ）であ
る、光学的用途に対する製品。 ２、構造単位（■ａ）に対する構造単位（Ｉａ）の該モ
ル比が各々の場合に構造単位（Ｉａ）＋（■ａ）１００
モル％の全モル量を基準として０．５〜５０モル％及び
７０　（Ｉ　ａ）　〜９９．９モル％（Ｉａ）である、
上記ｌに記載の製品。 ３、（■ａ）に対する（Ｉ　ａ）のモル比が各々の場合
に構造単位（Ｉａ）＋（■ａ）１００モル％の全モル量
を基準として１（Ｉａ）〜４５モル％（Ｉａ）及び８０
（Ｉａ）〜９９．９モル％（Ｉ　ａ）であることを特徴
とする、上記ｌに記載の製品。 ４、ａ）二官能性カーボネート構造単位の全モル量を基
準として１００〜２モル％の量の式（Ｉａ）式中、Ｒ′
及びＲ８は独立して水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃａアルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１６アリール
またはＣ７〜Ｃ１！アラルキルを表わし； ｍは４〜７の整数を表わし； 各々のＸに対して個々に選ばれるＲ３及びＲ６は独立し
て水素、またはＣ，−Ｃ，アルキルを表わし；そして Ｘは炭素原子を表わし； Ｒｓ及びＲ４は共に少なくとも１個のｘ原子上のアルキ
ルを表わす： 及び１００モル％になるまでの量の他の二官能性カーボ
ネート構造単位（■ａ） 式中、−２−は炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を
表わす； を含む少なくとも１０，０００の重量平均分子量を有す
る熱可塑性の、芳香族ポリカーボネート樹脂約０．１〜
９９゜９重量％： ｂ）式（■ａ）に対応する二官能性カーボネート構造単
位のみを含むことによって特徴とする、成分（ａ）以外
の少なくとも１つの熱可塑性ポリカーボネート９９．９
〜０．１重量％、及び随時Ｃ）光学的用途に通常の添加
剤からなり、その際にａ）及びｂ）の重量％の合計は各
々の場合に１００モル％であり、そして構造単位（■ａ
）に対する構造単位（Ｉａ）のモル比は各々の場合にポ
リカーボネート成分ａ）十ｂ）からなる混合物中の構造
単位（Ｉａ）＋（■ａ）１００モル％の全モル量を基準
として０．１（Ｉａ）〜５５モル％（Ｉａ）及び６５　
（Ｉ　ａ）　〜９９．９モル％（Ｉａ）である底形用組
成物を用いることからなる、光学的用途に対する製品の
製造方法。 ５、上記ｌに記載の製品としての、光学的データ貯蔵媒
体。 ６、上記５に記載の媒体としての、コンパクトディスク
。 ７、上記４に記載の方法により製造した製品。 ８、上記４に記載の方法により製造した光学的データ貯
蔵媒体。 ９、上記４に記載の方法により製造したコンパクトディ
スク。 １０、ａ）上記ｌに記載の成分ａ）１０．１〜８９．９
重量％、及び ｂ）上記ｌに記載の成分ｂ）８９．９〜Ｉ　Ｏ，１重量
％からなり、その際にａ）＋ｂ）の合計が１００重量％
であり、（■ａ）に対する（Ｉａ）のモル比が上記ｌに
記載のものに対応し、その際に５０重量％（Ｉａ）：５
０重量％（■ａ）の重量比を除外し、そしてポリカーボ
ネート成分ａ）またはｂ）としてグラフト化されたポリ
カーボネート鎖を有するポル（メタ）アクリレートを除
外する、ポリカーボネート混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）二官能性カーボネート構造単位の全モル量を基
   準として１００〜２モル％の量の式（ I ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して水素、ハロゲン、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルキル
   、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールまたはＣ＿７〜Ｃ＿１＿
   ２アラルキルを表わし； ｍは４〜７の整数を表わし； 各々のＸに対して個々に選ばれるＲ＾３及びＲ＾４は独
   立して水素、またはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルを表わし；
   そして Ｘは炭素原子を表わし； Ｒ＾３及びＲ＾４は共に少なくとも１個のＸ原子上のア
   ルキルを表わす； に相当する二官能性カーボネート構造単位及び１００モ
   ル％になるまでの量の他の二官能性カーボネート構造単
   位（VIIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIａ） 式中、−Ｚ−は炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を
   表わす； を含む少なくとも１０，０００の重量平均分子量を有す
   る熱可塑性の、芳香族ポリカーボネート樹脂約０．１〜
   ９９．９重量％； ｂ）式（VIIIａ）に対応する二官能性カーボネート構造
   単位のみを含むことによつて特徴づけられる、成分（ａ
   ）以外の少なくとも１つの熱可塑性ポリカーボネート９
   ９．９〜０．１重量％、及び随時ｃ）光学的用途に通常
   の添加剤からなり、その際にａ）及びｂ）の重量％の合
   計は各々の場合に１００モル％であり、そして構造単位
   （VIIIａ）に対する構造単位（ I ａ）のモル比は各々
   の場合にポリカーボネート成分ａ）＋ｂ）からなる混合
   物中の構造単位（ I ａ）＋（VIIIａ）１００モル％の
   全モル量を基準として０．１（ I ａ）〜５５モル％（
   I ａ）及び６５（ I ａ）〜９９．９モル％（ I ａ）
   である、光学的用途に対する製品。 ２、特許請求の範囲第１項記載の媒体としての、コンパ
   クトディスク。 ３、特許請求の範囲第１項記載の製品から製造したコン
   パクトディスク。