JPH03119054A - 熱可塑性物ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 Ａ）　　ａ）芳香族ジフェノール、 ｂ２）脂肪族及び／又は脂環族及び／又は芳香族ジカル
ボン酸及び随時 ｂ２）炭酸、 からなる、但しｂ２）を（ｂ＋＋ｂｚ）に基づいて０．
１〜１００モル％の量で及びす、）を０〜９９゜９モル
％の量で含有し、またａ）の０．１〜工〇〇モル％が一
般式 ［式中、Ｒ１１ｎ！、Ｒ３及びＲ３は互いに独立に水素
、０１〜ｌ！炭化水素基、ハロゲンを表わし、ｍは４〜
７の整数であり、 Ｒ８及びＲ６はそれぞれ各Ｘに対して選択され、そして
互いに独立に水素又は０１〜．アルキルを表わし、そし
て Ｘは炭素である、但し少くとも１つの原子Ｘにおいてそ
の置換基Ｒ′及びＲ１は双方がアルキルである］ に相当するジフェノールからなる、少くとも１つのポリ
エステル及び／又はポリエステルカーボネー　ト　１〜
９９刀１１１％、 Ｂ）ガラス転移温度４０〜３００°Ｃを有する（Ａ）と
異なる少くとも１つの非晶性熱可塑性物Ｏ〜９９重量％
、 Ｃ）溶融温度６０〜４００℃を有する少くとも１つの部
分的結晶性熱可塑性物０〜９９重量％、Ｄ）少くとも１
つのゴム０〜９９重量％、Ｅ）ビニル化合物、アクリル
及びメタクリル化合物及びマレイン酸誘導体からなる群
からの少くとも１つの単量体の少くとも１つのグラフト
された重合体を有する少くとも１つのゴムの少くとも１
つ１つのグラフト重合体０〜９９重量％、の熱可塑性物
ブレンドに関する。

本発明によるブレンドはかなりの利点を有する。

それらは大気酸素の影響下でも高い熱安定性及び良好な
溶融物流動性を高い熱安定性と兼ね備えている。それら
は射出成形及び押出しによる加工に対してかなり有用で
ある特別な構造粘度を示す。

射出成形された部品は容易に離をしうる。更にこのブレ
ンドは非常に強靭で、特別な耐トラツキング性及び加水
分解安定性を示し、そしてＵＶ及びγ線に対して安定で
ある。更にそれらは非常に気体透過性であり、そして例
えば二酸化炭素／酸素混合物の分離に対して気体分離の
高選択性を示す。

本発明による熱可塑性物は、成分Ａ）を好ましくは５〜
９８［ｔ％、更に好ましくは１０〜９５重量％、最も好
ましくは２０〜９０！１ｆｆｉ％を含む。

それは少くとも１つの非品性熱可塑性物（Ｂ）を好まし
くはＯ〜９０！！ｆｆｉ％、更に好ましくは０〜７５重
量％及び最も好ましくは０〜６０重量％含有する。それ
は少くとも１つの部分的に結晶性の熱可塑性物（Ｃ）を
好ましくは０〜９０重量％、更に好ましくは０〜７５重
量％、最も好ましくは０〜６０重量％含有する。それは
少くとも１つのグラフト重合体（Ｅ）を好ましくは０〜
９０重量％、更に好ましくは０〜７５１！量％、最も好
ましくは０〜６０重量％含有する。更にそれは少くとも
１つのゴム（Ｄ）を好ましくはＯ〜８０Ｉｉ量％、更に
好ましくは０〜６０！ｌ量％、最も好ましくは０〜４５
重量％、更に特に０〜３０２！を量％含有する。

本発明による熱可塑性物ブレンドにおいて、ゴム（Ｄ）
とグラフト重合体（Ｅ）のゴム成分との合計は好ましく
はＯ〜８０！！量％、更に好ましくは０〜６０重量％、
最も好ましくは０〜４５１！［量％、更に特に０〜３０
重量％である。

成分（Ｂ）が本発明によるブレンドの１つに存在する場
合、その含量はこのブレンドの成分（Ａ）、（Ｂ）　、
（Ｃ）　、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計の、好ましくは少く
とも２！を量％、最も好ましくは少くとも５重量％、最
も好ましくは少くとも１０重二％、更に特に少くとも２
０重量％である。同一のことは成分（Ｃ）及び（Ｅ）に
も当てはまる。

成分ＣＤ）が本発明のブレンドの１つに存在する場合、
その含量はこのブレンドの成分（Ａ）、（Ｂ）　、（Ｃ
）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計の好ましくは少くとも２重
量％、更に好ましくは少くとも５重量％、最も好ましく
は少くとも２０ｆ量％である。同一のことは成分（Ｄ）
及び（Ｅ）のゴム成分の合計にも当てはまる。

成分（Ａ）のほかに本発明にょる熱可塑性物ブレンドは
、好ましくはＣＢ）　、ＣＣ’）　、（Ｄ）及び（Ｅ）
の１つ又は２つの他の成分を含有する。

特に好適なブレンドは、成分（Ａ）及び少くとも１つの
非品性熱可塑性物ＣＢ）１〜９９重量％又は少くとも１
つのグラフト重合体（Ｅ）１〜９９１ｉ量％の熱可塑性
物ブレンドは特に好適なブレンドである。成分（Ａ）及
び（Ｅ）のブレンドは特に好適である。

他の特に好適なブレンドは、成分（Ａ）及び６０〜４０
０℃の溶融温度を有する少くとも１つの部分的に結晶性
の熱可塑性物（Ｃ）１〜９８重量％、好ましくは１５〜
７５重量％、更に好ましくは３０〜６０重量％、及び少
くとも１つのゴム及び少くとも１つのグラフトされた重
合体の少くとも１つのグラフト重合体（Ｅ）１〜９８！
Ｉ！ｉ％、好ましくは１０〜３５重景％及び更に好まし
くは１５〜ｂ 他の特に好適なブレンドは、成分（Ａ）及び４０〜３０
０℃のガラス転移温度を有する少くとも１つの非品性の
熱可塑性物（Ｂ）１〜９８！！量％、好ましくは１０〜
８０重量％、更に好ましくは２０〜６０重量％、及び少
くとも１つのゴム及び少くとも１つのグラフトされた重
合体の少くとも１つのグラフト重合体（Ｅ）１〜９８１
１ｆｉ％、好ましくは１０〜８０重量％及び更に好まし
くは２０〜６０重量％のものである。

他の特に好適なブレンドは、成分（Ａ）及び４０〜３０
０℃のガラス転移温度を有する少くとも１つの非晶性熱
可塑性物（Ｂ）１〜９８ｆｆｉ量％、好ましくは１０〜
８０重量％及び更に好ましくは２０〜７０重量％及び少
くとも１つのゴム（Ｄ）１〜６０１１１ｆｆｋ％、好ま
しくは１〜２０重量％、更に好ましくは２〜５重量％の
熱可塑性ブレンドである。

非品性熱可塑性物（Ｂ）は５０〜２８０　’Ｏ１更に好
ましくは６０〜２５０　”Ｃ１最も好ましくは８０〜２
３０℃のガラス転移温度を有する。

部分的に結晶性熱可塑性物（ｃ）は好ましくは７０〜３
５０℃、更に好ましくは８０〜３２０’Ｏ。

最も好ましくは１００〜３００　’Ｏの溶融温度を有す
る。

本発明に従って用いるポリエステル及びポリエステルカ
ーボネートは独国特許ｍｍｐ３９ｏ３１０３．９号の主
題であり、 ａ）芳香族ジフェノール、 ｂ＋）脂肪族及び／又は脂環族及び／又は芳香族ジカル
ボン酸及び随時 ｂｚ）炭酸、 からなる、但しｂ＋）を（ｂ＋＋ｂｚ）に基づいて０．
１〜１００モル％の量で及びす、）をＯ〜９９゜９モル
％の量で含有し、またａ）の０．１〜１００モル％が一
般式 ［式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３及びＲ１は互いに独立に水素
、Ｃ３〜１．炭化水素基、）１０ゲンを表わし、ｍは４
〜７の整数であり、 Ｒ１及びＲ６はそれぞれ各Ｘに対して選択され、そして
互いに独立に水素又はＣ１〜、アルキルを表わし、そし
て Ｘは炭素である、但し少くとも１つの原子Ｘにおいてそ
の置換基Ｒ８及びＲ６は双方がアルキルである］ のポリエステル及びポリエステルカーボネートである。

式（１）において、Ｒ１、Ｒ″、Ｒ３及びＲ４は好まし
くは水素、メチノペエチル、フェニル、シクロヘキシル
、塩素及び臭素であるが、更に好ましくは水素、メチル
及び臭素である。置換基ＲＩＲ１、Ｒ１及びＲ１の１つ
より多くが水素でないならば、同一の置換基が好適であ
る。置換基Ｒ１Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の２つが水素でない
ならば、式（１）の７エノール性ＯＨに基づいて０．０
′置換は好適である。４つの置換基Ｒｌ、　Ｒ！、　Ｒ
３及びＲ４のいずれもが水素である場合、前述したもの
と同一の基準でのｏ、ｏ、ｏ’、ｏ　’−置換が好適で
ある。

式（りにおいて、ｍは好ましくは４〜５、更に好ましく
は５である。

更に式（りのＲ６及びＲ１は好ましくは１〜２つの原子
Ｘにおいて双方がアルキル、更に好ましくは１つだけの
原子においてアルキルである。好適なアルキル基はメチ
ルである。ジフェニルＷ１換Ｃ原子（ＣＩ）に対してａ
−位のｘ原子は好ましくはジアルキル置換でなく、一方
ＣＩに対してβ−位のｘｙＫ子は好ましくはジアルキル
置換である。

本発明に従って用いるのに適当な式（Ｉ）のビスフェノ
ールは、例えば １．１〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３゜３−
ジメチル−５−メチルシクロヘキサン、１．１〜ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３゜３−ジメチル−５，
５−ジメチルシクロヘキサン、１．１〜ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３゜３−ジメチル−４−メチルシ
クロヘキサン、１．１〜ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３゜３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサン、
１．１〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３゜３−
ジメチル−５−メチルシクロペンタン、１．１〜ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，
３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサン、 １．１〜ビス−（３，５−シフｘニルー４−ヒトａキシ
フェニル−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサ
ン、 ｉ、ｔ−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサン、 １．１〜ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサン、 １．１〜ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサ
ン、 １．１〜ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサ
ン。

である。

■、ｘ−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−
ジメチル−５−メチルシクロヘキサンは特に好適である
。

本発明に従って用いるのに適当である式（Ｉ）に相当す
るジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、公知の方
法に従い、式（ｎ）及び／又はに相当するフェノールと
式（ＩＶ） に相当するケトンの縮合により製造することができる。

上記式（ＩＩ）　、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において、
Ｘ％Ｒ’、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ１、Ｈｓ、Ｒｓ及びｍは式（
Ｉ）に対して定義した通りである。

置換基Ｒ１％Ｒ１、Ｒ３及びＲ４のすべて又はいくつか
ハロゲンである式（１）に相当するジヒドロキシジフェ
ニルシクロアルカンは少くとも一部対応する未置換のジ
ヒドロキシジフェニルシクロアルカンのハロゲン化によ
って得ることもできる。

例えＩｆ　ｌ　、　ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサンは
、公知の方法による核塩素又は核臭素化によって１．１
〜ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル
）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサン又は
１．１〜ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３−ジメチル−５−メチルシクロヘキサ
ンにすることができる。

式（１）に相当するジフェノール及びその製造は独国特
許願第Ｐ３８３２３９６．６号に記述されている。

本発明に従って使用しうるポリエステル及びポリエステ
ルカーボネートの合成に対して式（Ｉ）のもののほかに
使用してもよい芳香族ジフェノール（成分ａ）は例えば
ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェ
ニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン
、ａ、ｔｔ　　−ビス−（ヒドロキシフェニル）−イソ
プロピルベンゼン、ペンタメチル−（ヒドロキシフェニ
ル）−インダノール及び対応する核置換化合物である。

これらの及び他の適当なジヒドロキシ化合物は、例えば
バーマン・シュネル（Ｈｅｒｍａｎｎ　５ｃｈｎｅｌｌ
）著、「ポリカーボネートの化学と物理」、ポリマー・
レビューズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）　９、
インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）、１９６４年；Ｖ、セリニ（Ｓｅｒ
ｉｎｉ）、Ｄ、７ライターグ（Ｆｒｅｉｔａｇ）及びＨ
，７エルナレケン（Ｖｅｒｎａ　１ｅｋｅｎ）、ｒｏ、
ｏ、ｏ’、ｏ’−テトラメチル置換ビスフェノールのポ
リカーボネート」、アンゲパンテ―マクロモレクラレ・
ヘミ−（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　　５５−１１７５〜１８
９　（１９７６）；そして米国特許第３．０２８．３６
５号、第２．９９９．８３５号、第３．１４８．１７２
号、第３，２７１，３６８、第２゜９９１．２７３号、
第３．２７１．３６７号、第３゜７８０．０７８号、第
３，０１４，８９１号、及び第２．９９９，８４６号、
独国公開特許第１，５７０．７０３号、第２．０６３，
０５０号、第２．０６３．０５２号、第２，２１１，９
５７号、第２．４０２．１７５号、第２．４０２，１７
６号、及び第２゜４０２．１７７号、並びに仏国特許第
１．５６１　。

５１８号に記述されている。

好適なジフェノールは、ハイドロキノン、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルフィド、ビス＝（４−ヒドロキシフェニル
）−エーテル、ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−ケ
トン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１．１〜ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α
、ａ　−ビス−（４−ヒドロキシ７エ二ル）−ｐ−ジイ
ソグロビルベンゼン、１．１〜ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−１〜フェニルエタン、２，２−ビス−（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．
２−１：’スー（３，５−シクロルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス＝（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）及び１．１．
３．４．６−ベンタメチルー３−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オールであ
る。これらの好適なジフェノールのうち、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン及び２．２−ビス−（３，５−
’；メチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロパンは特
に好適であり、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンは更に特に好適である。

次のものは本発明に従って使用するポリエステル及びポ
リエステルカーボネートの合成に適当である脂肪族、脂
環族又は芳香族ジカルボン酸（成分ｂ＋）の例である。

シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ジメチル
マロン酸、ダイマー脂肪酸、ｌ、４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テトラヒドロテレフタル酸、テトラヒドロ
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、３．６−ニンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、　０−１ｍ　−ｐ−フ
ェニレンジ酢酸、オルト７タル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ｔｅｒｔ　−ブチルイソフタル酸、３．３’
−ジフェニルジカルボン酸、４．４’　−ジフェニルジ
カルボン酸、４．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、
３．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４．４”ｙフ
ェニルエーテルジカルボンａ、４．４’−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、２．２−ビス−（４−カルボキシ
フェニル）−プロパン、トリメチル−３−フェニルイン
ダン−４，５−ジカルボン酸。

本発明で使用されるポリエステル及びポリエステルカー
ボネートは好ましくは芳香族ジカルボン酸から製造され
る。芳香族ジカルボン酸の中でテレフタル酸及び／又は
イソフタル酸は特に好適である。

芳香族ジフェノール（成分ａ）の１〜１００モル％、好
ましくは５〜１００モル％、更に好ましくは１０〜１０
０モル％、更に特に２０〜１００モル％が式（１）に相
当するジフェノールからなる本発明で用いるポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートは好適である。芳香族
ジフェノール（成分ａ）の２０〜１００モル％が式ＣＩ
）に相当するものからなるポリエステル及びポリエステ
ルカーボネートの中で、式（１）に相当する芳香族ジフ
ェノールを２０〜５０モル％及び５５〜１００モル％含
有するものは好適であり、式（ｒ）に相当する芳香族ジ
フェノールを２０〜４０モル％及び７０〜１００モル％
含有するものは特に好適であり、式（１）に相当する芳
香族ジフェノールを２０〜３５モル％及び８５〜１００
モル％含有するものは最も特に好適であり、式（Ｉ）に
相当する芳香族ジフェノールを１００モル％含有するも
のは特に好適である。

ジカルボン酸（成分ｂ＋）が５〜９８モル％、好ましく
は１０〜９５モル％、更に好ましくは１５〜９５モル％
の量で存在する本発明で使用しうるポリエステルカーボ
ネートは好適である。これらのポリエステルカーボネー
トの中で、ジカルボン酸（成分ｂ＋）が１５〜５０モル
％及び６０〜９５モル％、更に特に１５〜４０モル％及
び７５〜９０モル％の、ジカルボン酸（成分ｂ＋）及び
炭酸（成分ｂｚ）の合計に基づく量で存在するものは好
適である。

本発明に従って使用するポリエステル及びポリエステル
カーボネートは、ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートの製造に対して文献から公知の方法により、例え
ば均一溶液法により、溶融エステル交換法により、及び
２相界面法により製造することができる。それは好まし
くは溶融エステル交換法により、更に好ましくは２相界
面法により製造される。

均一溶液でのポリエステル及びポリエステルカーボネー
トの製造法は例えば独国公開特許第１゜４２０．４７５
号並びに米国特許第３．１６９．１２１”）及びｖｇ４
，１５６，００９号に及び単行本「ポリマー・レビュー
」、第１０巻、［界面及び溶液法による縮合重合」、ポ
ールＷ、モーガン（Ｐａｕｌ　Ｗ、　Ｍｏｇａｎ）　、
インターサイエンス出版、１９６５年、第１章３２５頁
以降、ポリエステルに記述されている。例えばポリエス
テルは、酸受溶体としてのピリジン並びに溶媒としての
ピリジン及び塩素化炭化水素例えば塩化メチレン及びク
ロルベンゼンの存在下にジカルボン酸ジクロリドを芳香
族ジヒドロキシ化合物と反応させることによって製造し
うる。

ポリエステルカーボネートは、例えば均一溶液中におい
て、ホスゲン、ジカルボン酸及び芳香族ジヒドロキシ化
合物又はホスゲン、ジカルボン酸ジクロリド及び芳香族
ジヒドロキシ化合物を単量体として用いることによって
も製造することができる。この反応は低温においてでさ
え、例えば１０〜４０°Ｃにおいて十分迅速に起こる。

ポリエステル及びポリカーボネートの製造に対する溶融
エステル交換法は、例えばアセテート法及びフェニルエ
ステル法である。

アセテート法は例えば米国特許第３．４９４，８８５号
及び第４，３８６．１８１３号並びにヨーロッパ特許第
２６．１２０号、第２６，１２１号、第２６．６８４号
、第２８．０３０号、第３９．８４５号、第９１．６０
２号及び第９７，９７０号に、単行本Ｖ、Ｖ、コルシャ
ク（Ｋｏｒｓｈａｋ）及びＳ、Ｖ、ビッグラダ（Ｖｉｎ
ｏｇｒａｄａ）、「ポリエステル」、ベルガモン出版（
Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、　０ｘｆｏｒｄ）、１
９６５年に、そして論文Ｖ、Ｖ、コルシャク及びＳ、Ｖ
、ビッグラダ、化学繊維シンポジウム（Ｃｈｅｍｉｅｆ
ａｓｅｒｓｙｍｐ、、　Ａｂｈ、　ｄ、　Ａｋａｄ、　
Ｗｉｓｓ。

Ｂｅｒｌｉｎ）　、土、３５５　（１９６３）に記述さ
れている。この方法では芳香族ジヒドロキシ化合物のビ
スアセテート例えばビスフェノールＡジアセテートを溶
融状態で、一般に２００〜４００　”Ｏの温度でジカル
ボン酸例えば芳香族ジカルボン酸例えばイソフタル酸及
びイソフタル酸と反応させ、酢酸を脱離させて芳香族ポ
リエステルを製造する。

補助溶媒例えばジフェニルエーテル、置換シクロヘキサ
ン及びデカヒドロナフタレンを添加して、反応中のポリ
エステルの溶融流動性を改善しそしてジカルボン酸の昇
華を防いでもよい。

反応は随時例えばアルカリ及びアルカリ土類金属化合物
、Ｔｉ化合物、Ｚｎ化合物、Ｓｎ化合物、ｓｂ化合物及
びＭｎ化合物で接触してもよい。縮合反応は特に結晶化
するポリエステルの場合、縮合反応を溶融物中で完全に
行なうのでなくて、自由に流動するプレポリマーの段階
までだけ行ない、次いでこれを所望の縮合度が達成され
るまで溶融点以下での固相縮合に供することによっても
行ないうる。この場合、重合体の更なる合成は一般に重
合体の融点より僅かにだけ低い温度で減圧下に酪酸を更
に脱離させ且つ除去することによって完結せしめる。

芳香族ポリエステル及びポリカーボネートの製造に対す
るフェニルエステル法は、例えば米国特許第４．６６１
．５８０号、第４．６８０．３７１号、第４．６８０．
３７２号；ヨーロッパ特許第７９゜０７５号、第１４（
３，８８７号、第１５６．１０３号、第２３４．９１３
号、第２３４．９１４号、第２４０．３０１号及び独国
特許公報第２．２３２゜８７７号に記述されている。こ
の方法では、芳香族ジヒドロキシ化合物例えばビスフェ
ノールＡを、一般に２００〜４００℃の温度の溶融物中
において芳香族ジカルボン酸エステル例えばイソフタル
酸ジフェニルエステル及びテレフタル酸ジ７工二ルエス
テルと反応させてフェノールを脱離させることＩこより
芳香族ポリエステルを製造する。この方法でポリエステ
ルを製造するためには、芳香族ジヒドロキシ化合物、ジ
カルボン酸及び炭酸のジエステル例えば炭酸ジフェニル
を出発物質として用いることも可能である。この場合反
応に必要とされるジカルボン酸のフェニルエステルがＣ
Ｏｌと７二／−ルの脱離を伴って中間的に生成する。

フェニルエステル法でポリエステルカーボネートを製造
するためには、炭酸のジエステル例えばジフェニルカー
ボネートをジカルボン酸のジエステルの代りに一般に使
用する。しかしながら、ポリエステルカーボネートの製
造に対して芳香族ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸及
びジフェニルカーボネートだけを用いることも可能であ
る。ポリエステルカーボネートの製造において、用いる
ジカルボン酸ジエステル及びジカルボン酸の合計は一般
にモル基準で用いるビフェノールの合計よりも少ない、
アセテート法に対してすでに記述したように、縮合反応
を促進するためにフェニルエステル法でも触媒を使用し
てもよく、補助溶媒を使用してもよく、またプレポリマ
ーを固相縮合反応に供してもよい。この触媒及び補助溶
媒は、アセテート法ですでに記述したものと同一でよい
。

ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製造に対
する２相界面法は、例えばヨーロッパ特許第６８．０１
４号、第８８．３２２号、第１３４゜８９８号、第１５
１．７５０号、第１８２．１８９号、第２１９，７０８
号、第２７２，４２６号及び独国公開特許ｔｔｃ２．９
４０．０２４号、第３．００７．９３４号、第３，４４
０．０２０号、並びに単行本「ポリマー・レビュー」、
第１Ｏ巻、［界面及び溶液法による縮合重合体」、ボー
ルＷ、モーガン、インターサイエンス出版社、１９６５
年、第■章、３２５頁、「ポリエステル」に記述されて
いる。

芳香族ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸ジクロライド
及びホスゲンは、本発明に従って使用しうるポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの、２相界面法による
製造の出発物質として好適に使用される。

テレフタル酸及び／又はイソフタル酸も２相界面法で使
用することができ、この時ジカルボン酸クロライド又は
ジクロライドがホスゲンによって中間的に生成する。

２相界面法において、重縮合反応は水性アルカリ溶液と
水に混和しない有機溶媒との２相系で起こる。例えば水
性アルカリ中にジフェノレートとして溶解する芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を、有機溶媒に溶解するジカルボン酸
ジクロライド及び随時ホスゲンと撹拌しながら反応させ
る。生成するポリエステル又はポリエステルカーボネー
トは有機溶媒に溶解する。ジカルボン酸ジクロライド及
びホスゲンを用いる場合、即ちポリエステルカーボネー
トを製造する場合、ジカルボン酸ジクロライドとホスゲ
ンは種々の方法で使用できる。例えば最初にジカルボン
酸クロライドだけをアルカリビスフェルレートと反応さ
せ、次いでＴｆＬ縮合を完結するＩ；めに必要とされる
ホスゲンを付加させることも可能である。また例えばジ
カルボン酸ジクロライド及び必要とされるホスゲンの一
部分をビスフェルレートと一緒に反応させ、次いでホス
ゲンの全量の残りの部分を添加してもよい。この重縮合
は一般に触媒の存在下に行なわれる。以下に更に詳細に
述べるように、触媒は例えばジカルボン酸クロライド及
びホスゲンがある時間アルカリビスフェルレートとすで
に反応した時に添加しうる。しかしながらそれは丁度反
応の開始時点に少くとも一部分添加されていてもよい。

しかしある及び同一の縮合反応において異なる触媒を用
いることも可能であり、この場合には個々の触媒が異な
る時期に添加される。一般に重縮合は主鎖停止剤の存在
下に行なわれる。例えば分枝鎖剤を用いて、例えば構造
粘度を含むある性質を得てもよい。

抗酸化剤も、光で非常に着色する重縮合物に対して反応
系に使用することができる。安定な水と混和しない有機
溶媒は、例えば塩素化炭化水素、例えばクロロホルム、
ジクロルエタン、トリ及びテトラクロルエチレン、テト
ラクロルエタン、ジクロルメタン、クロルベンゼン及ヒ
シクロルベンゼン、並びに塩素化されてない炭化水素例
えばトルエン及びキシレンである。クロルベンゼン又は
ジクロルメタン或いはこれらの混合物は好適に使用され
る。

用いる主鎖停止剤は、重縮合物、ポリエステル及びポリ
エステルカーボネートから公知の種類の化合物であり、
例えば２級アミン、フェノール及び酸クロライドを含む
。フェノール類例えばフェノール及びアルキルフェノー
ルは好適であり、０１〜ｌ！アルキル基を含むもの、例
えばｐ　−ｔａｒｔ　−ブチルフェノール、ｍ−及びｐ
　−３，５−ジメチルへブチルフェノール、及ｔ１ｍ−
及Ｃｆ　ｐ　−１、１。

３．３−テトラメチルブチルフェノール、並びにヒドロ
キシジフェニル及びｐ−クメニルフェノールは特に好ま
しい。ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチルフェノ
ール（ｐ−イソオクチルフェノール）を用いることは特
に好適である。

少量の、好ましくは（用いるジフェノールに基づいて）
０．０５〜３．０モル％の量の３官能性又は３官能性以
上の化合物、特に３つ又は３つより多いフェノール性ヒ
ドロキシル基を含むものは、分岐したポリエステル又は
ポリエステルカーボネートを得るために公知の方法に従
って随時分岐鎖剤として使用しうる。分岐鎖剤として使
用できる３つ又は３つより多いフェノール性水酸基を含
む化合物のいくつかは、７０口グルシノール、４゜６−
シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプト−２−エン、４．６−’；メチルー　２．
４．６−　トリー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタ
ン、１．３．５−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１．１〜トリー（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２．２−ビス−（４，４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プロパン、
２゜４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル
）−フェノール、２．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５
′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４〜ジヒドロキ
シフエニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトチレ
フタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、テトラ−４−（４−ヒドロキシフェニルイ
ソプロピルル）−フェノキシ）−メタン及び１．４−ビ
ス−（（４’、４“−ジヒドロキシトリフェニル）−メ
チル）−ベンゼンである。

他の３官能性化合物のいくつかは、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロライド及び
３．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。

３級アミン及び／又は相間移動触媒例えば４級アンモニ
ウム及びホスホニウム化合物及び／又はクラウンエーテ
ルは触媒として使用しうる。好適な触媒は例えばＮ−エ
チルピペリジン、テトラブチルアンモニウムブロマイド
及び／又はトリフェニルベンジルホスホニウムブロマイ
ドである。

本発明で使用しうるポリエステル及びポリエステルカー
ボネートは少くとも１０，０００、好ましくはｔｏ、ｏ
ｏｏ〜２５０．０００、更に好ましくは１５．０００〜
８０．０００の平均分子ＪＩ　Ｍ　ｗを有する。

熱可塑性ポリエステル及びポリエステルカーボネートに
対して典型的に使用される例えば安定剤、１！！を剤、
顔料、難燃剤、帯電防止剤、伝導性添加剤、充填剤及び
強化材を含む添加剤は、加工前又は中に本発明で使用す
るポリエステル及びポリエステルカーボネートに添加し
うる。

更に特に例えばグラファイト、カーボンブラック、金属
繊維、金属粉末、珪藻土、石英、カオリン、雲母。粘土
、ＣａＦ　２、ＣａＣ０，、アルミニウムオキサイド、
窒化アルミニウム、シリケート、硫酸バリウム、ガラス
繊維、炭素繊維、セラミック繊維、及び無機及び有機顔
料、そして離型剤としての例えば多価アルコールの長鎖
カルボン酸とのエステル例えばグリセロールステアレー
ト、ペンタエリスリトールテトラステアレート及びトリ
メチロールプロパントリステアレートを添加することが
できる。

本発明に従い、ブレンドの成分Ｂ）として使用しうる非
品性熱可塑性物の例は、芳香族ポリカーボネート、導入
されたポリシロキサンブロック、導入された脂肪族ポリ
エーテルブロック又は導入された脂肪族ポリエーテルブ
ロックを含む芳香族ポリカーボネート、式（１）の共縮
合されてないジフェノールを有する芳香族ポリエステル
、式（１）の共縮合されてないジフェノールを有する芳
香族ポリエステルカーボネート、式（Ｉ）の共縮合され
てないジフェノールを有する脂肪族−芳香族ポリエステ
ル、非晶性で熱可塑性のポリアミド、ポリアリーレンス
ルホン、芳香族ポリエーテル、芳香族ポリイミド、ポリ
エポキシド、ビニル重合体及び（メト）アクリル重合体
である。

これらの例の中で、芳香族ポリカーボネート、導入され
たポリシロキサンブロックを含む芳香族ポリカーボネー
ト、式（りの共縮合されてないジフェノールを有する芳
香族ポリエステル、式（１）の共縮合されてないジフェ
ノールを有する芳香族ポリエステルカーボネート、式（
１）の共縮合されてないジフェノールを有する脂肪族−
芳香族ポリエステル、ポリアミド及びビニル重合体は好
適であり、そして芳香族ポリカーボネート、導入された
ポリシロキサンブロックを含む芳香族ポリカーボネート
、式（Ｉ）の共縮合されてないジフェノールを有する脂
肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミド及びビニル重合
体は特に適当である。

本発明に従い、ブレンドの成分Ｂ）として適当な芳香族
ポリカーボネートはジフェノール、特に式（Ｖ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｖ） ［式中、Ｚは１つ又はそれ以上の置換されていてもよい
芳香族核を含有することができる芳香族Ｃ，〜、。基で
ある］ に相当するジフェノールに基づくものである。式（Ｖ）
に相当する式（１）のジフェノールを含まないジフェノ
ールは、本発明によるポリエステル及びポリエステルカ
ーボネートの合成に対して成分（ａ）として先に記述し
た。この特に好適なジフェノールは２．２−ＩＩ’スー
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノー
ルＡ）である。

それらはホモポリカーボネート及びコポリカーボネート
の双方であってよく、また線状でも分岐していてもよい
。

他の熱可塑性ポリカーボネートの分子１１　Ｍ　ｗ（Ｇ
ＰＣによりテトラヒドロフラン中で決定したｒ！Ｌ量平
均分子量）は、Ｉ　Ｏ，０００〜３００，０００、好ま
しくは１２．０００〜１５０．０００の範囲である。

成分Ｂ）のポリカーボネートは本質的に公知であり、又
は公知の方法で製造しうる。

ポリカーボネート成分が少くとも１つの式（Ｖ）の芳香
族ビスフェノールからなるポリカーボネート−ポリシロ
キサンブロック共重合体もブレンドの成分Ｂ）として使
用しうる。ポリシロキサンブロックはポリカーボネート
−ポリシロキサンブロック共重合体中に、例えばＣ１又
はビスフェノール末端のポリシロキサンを、例えば２相
界面法によってポリカーボネート反応中に導入すること
により、導入することができる。この種のポリシロキサ
ンは例えば式（Ｖｌ）及び（■） （■） に相当する平均縮合度ｎが５〜２００のポリジメチルシ
ロキサンである。これらの及び他の適当なポリシロキサ
ンブロックは文献に広く記述されている。ポリカーボネ
ート−ポリシロキサンブロック共重合体のシロキサン含
量は、ブロック共重合体の所望の性質に依存して広い範
囲内で例えば０．１〜８０！！量％で変えることができ
る。ポリカーボネート中へ導入しうる適当なポリシロキ
サンブロックの製造及びポリカーボネート−ポリシロキ
サン共重合体の合成は、例えば米国特許第３．１８９．
６６２号、独国特許第１，５９５．７９０号、第２．４
１１．１２３号、独国公開特許第２．４１１．３６３号
、第３．５０６．４７２号及びヨーロッパ特許第２１６
．１０６号に記述されている。

ブレンドの成分Ｂ）は、例えば脂肪族ポリエーテルブロ
ック、例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド及び好ましくはポリブチレンオキサイドのブ
ロック、或いは脂肪族ポリエステルブロック、例えばヘ
キサンジオール／アジピン酸ポリエステル又はヘキサン
ジオール／ダイマー脂肪酸ポリエステルのブロックを含
むポリカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体及
びポリカーボネート−ポリエステルブロック共重合体か
らなっていてもよい。この種のブロック共重合体及びそ
の製造は独国公開特許第２．６３６゜７８３号、第２．
６３６．７８４号、第２．８２７゜３２５号、第２．７
２６．３７６号、第２，７２６゜４１６号、第２．７２
６．４１７号、第２．７１２゜４３５号及び第２．７０
２．６２６号に記述されている。

本発明に従い、ブレンドの成分Ｂ）として用いるのに適
当な芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネート
は、式（Ｖ）に相当するが式（Ｉ）の共縮合されてない
ジフェノールを含む少くとも１種の芳香族ビスフェノー
ル、少くとも１種の芳香族ジカルボン酸、及び随時炭酸
から作られる。

適当な芳香族ジカルボン酸は例えばオルト７タル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタ
ル酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、４．４’−
ジフェニルジカルボン酸、４．４’−ベンゾフェノンジ
カルボン酸、３．４’−ベンゾフェノンジカルボンｆｉ
、４．４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４
′−ジフエニルスルホンジカルボン酸、２．２−ビス−
（４−カルボキシフェニル）−プロパン、トリメチル−
３−フェニルインダン−４′、５−ジカルボン酸である
。

芳香族ジカルボン酸のうちでテレフタル酸及び／又はイ
ソフタル酸は特に好適である。特に好適なビスフェノー
ルは２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン（ビスフェノールＡ）である。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートは、
ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製造に対
する文献から公知の種類の方法により、例えば均一な溶
液で反応させることにより、溶融エステル交換法により
、そして２相界面法により製造しうる。溶融エステル交
換法は好適であるが、２相界面法は特に好適である。

溶融エステル交換法（アセテート法及びポリエステル法
）は例えば米国特許第３，４９４，８８５号、第４．３
８６．１８６号、第４．６６１．５８０号、第４，６８
０．３７１号、及び第４．６８０．３７２号；ヨーロッ
パ特許第２６，１２０号、第２６．１２１号、第２６．
６８４号、第２８，０３０号、第３９．８４５号、第９
１．６０２号、第９７゜９７０号、ｍ７９．０７５号、
第１４６．８８７号、第１５６．１０３号、第２３４，
９１３号、第２３４．９１９号、及び第２４０．３０１
号、並びに独国特許公報第１．４９５．６２６号及び第
２．２３２．８７７号に記述されている。２相界面法は
、例えばヨーロッパ特許第６８．０１４号、第８８゜３
２２号、第１３４，８９８号、第１５１．７５０号、第
１８２．１８９号、第２１９．７０８号、及び第２７２
．４２６号、独国公開特許第２．９４０゜０２４号、第
３．００７．９３４号、及び第３，４４０．０２０号、
並びに「ポリマー・レビューズ」、第１Ｏ巻、「界面及
び溶液法による縮合重合体」、ポールＷ、モーガン、イ
ンターサイエンス出版社、１９６５年、第■章、３２５
頁、「ポリエステル」に記述されている。

アセテート法においては、ビスフェノールジアセテート
又はビスフェノール及び無水酢酸、更に芳香族ジカルボ
ン酸を、酢酸の脱離により縮合させてポリエステルを製
造する。フェニルエステル法では、ビスフェノール、芳
香族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸のジフェニル
エステル及び随時ジフェニルカーボネートを、フェノー
ル及び随時ｃｏ、の脱離により反応させてポリエステル
又はポリエステルカーボネートを製造する。２相界面法
では、アルカリビスフェルレート、芳香族ジカルボン酸
ジクロライド、及び随時ホスゲンを、ポリエステル又は
ポリエステルカーボネートの製造に対する出発物質とし
て用いる。この縮合反応において、ポリエステル又はポ
リカーボネートはアルカリクロライドの生成を伴って製
造される。

一般に生成する塩は水性相に溶解し、一方生成するポリ
エステル又はポリエステルカーボネートは有機溶媒中溶
液に存在し、これから分離される。

ブレンドの成分として使用しうる脂肪族−芳香族ポリエ
ステルは例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール
及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸の非品性ポリ
エステルであり、これは他のジカルボン酸及び脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、例えばグリコール、プロピレングリ
コール及びブチレングリコールを、共単量体として共重
合された形で含んでいてもよい。この種のポリエステル
の例は、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール／テレ
フタル酸ポリエステル、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タツール／テレフタル酸／イソフタル酸コポリエステル
、及びシクロヘキサン−１゜４−ジメタツール／テレフ
タル酸／エチレングリコールコポリエステルである。こ
れらのようなポリエステルは例えばヨーロッパ特許第２
７３，１５１号、第２７３．１５２号、第１５５．９８
９号、第２２６．９７４号、第１８５．３０９号、第１
５２．８２５号、第２２６．１８９号、及び第２７２゜
４１６号、及び米国特許第４．１８８．３１４号及び第
４．６３４，７３７号である。

ブレンドの成分Ｂ）として使用しうる非品性の熱可塑性
ポリアミドは、例えばジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、ゾロメチレンジアミン、２．２．４−及び２．４．４
−トリメチルへキサメチレンジアミン、ｍ−及びｐ−キ
シリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル
）−メタン、４．４′−及び２．２′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−アミ
ノシクロヘキシル）−プロパンｓ　　３　＊　３　’　
”−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン、３−アミノエチル−３，５，５−１〜ジメチルシ
クロヘキシルアミン、２，５−ビス−（アミノメチル）
−ノルボルナン、２．ａ−ｔ’スス−アミノメチル）−
ノルボルナン及び１．４−ジアミノメチルシクロヘキサ
ン、及びこれらのジアミンの混合物を、ジカルボン酸、
例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸、ヘプタデカンジカルボンｆｉ、２．２．４
−トリメチルアジピン酸、２．４．４−トリメチルアジ
ピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸と並びにこれら
のジカルボン酸の混合物と重縮合させることによって得
ることができる。従って上述したジアミン及び／又はジ
カルボン酸のいくつかの重縮合によって得られるコポリ
アミドも、ω−アミノカルボン酸例えばω−アミノカプ
ロン酸、ω−アミノウンデカン酸又はω−アミノラウリ
ン酸或いはこれらの混合物を用いて製造される非品性コ
ポリアミドと同様に包含される。

特に適当な非品性の熱可塑性ポリアミドは、イソフタル
酸、ヘキサメチレンアミン及び他のジアミン例えば４．
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソ７オロン
ジアミン、２．Ｚ、４−及び／又は２．４．４−１〜ジ
メチルへキサメチレンジアミン、２．５−及び／又は２
．６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルネンから得ら
れるもの；イソフタル酸、４．４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、及びω−カプロラクタムから得られる
もの；イソフタル酸、３．３′−ジメチル−４，４′−
ジアミノジシクロヘキシルメタン及びω−ラウリルラク
タムから得られるもの；及びテレフタル酸及び２．２．
４−及び／又は２．４．４−トリメチルへキサメチレン
ジアミンから得られるものである。

純粋な４．４′−ジアミノジシクロへキシルメタンを用
いる代りに、 ４．４′−ジアミノ異性体　　７０〜９９モル％２．４
′−ジアミノ異性体　　　１〜３０モル％２．２′−ジ
アミノ異性体　　　０〜２モル％からなる位置異性体ジ
アミノジシクロヘキシルメタン及び随時対応して、工業
用のジアミノジフェニルメタンの水素化によって得られ
る高度に縮合したジアミンの混合物を用いることも可能
である。

非品性ポリアミド及びその製造法は公知である［参照、
例えばウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）著、工業化学百科辞
典、第１９巻、５０頁】。

ブレンドの成分Ｂ）として使用しうるポリアリーレンス
ルホンは１０．０００〜２００．０００及び好ましくは
２０．０００〜９０．０００の範囲の平均分子量（重量
平均ＨＣＨＣＱｓ中光散乱法で測定）を有する。例は４
．４′−ジクロルジフェニルスルホン及び少くともＩｍ
のビスフェノール、特に２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン及びビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−スルホンから公知の方法で得られるポリアリ
ーレンスルホンであり、これは例えば式（■）及び（Ｉ
Ｉ）に相当する官能性スルホン構造単位を含むポリアリ
ーレンスルホンに至る。

しかしながらポリアリーレンスルホンは公知である［参
照、例えば米国特許＠３．２６４．５３６号、独国特許
公報第１，７９３．１７１号、英国特許第１．２６４，
９００号、米国特許第３．６４１．２０７号、ヨーロッ
パ特許第３８．０２８号、独国公開特許第３，６０１，
４１９号及び第３．６０１．４２０号、ヨーロッパ特許
第１４９．３５９号及び第２９４．７７３号、並びに単
行本Ｇ、ブリンネ（Ｂｌｉｎｎｅ）ら、クンストストラ
フ工（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）７５／１．２９〜３４
（１９８５）及びＲ，Ｎ。

ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）ら、ジャーナル・オブ・
ポリマー−サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ）　、第Ａ１部、５．２３７５
〜２３９８（１９６７）］、適当なポリアリーレンスル
ホンは公知の方法で分岐されていてもよい（参照例えば
独国公開特許第２．３０５．４１３号）。

本発明に従ってブレンドの成分Ｂ）として使用しうる芳
香族ポリエーテルは例えばポリフェニレンオキシドであ
る。ポリフェニレンオキシドは公知であり、例えば米国
特許第３．３０６．８７４号、第３．３０６．８７５号
、第３．２５７．３５７号、第３．２５７．３５８号、
第３．６６１．８４８号、ｖｇ３，２１９．６２５号、
第３，３７８．５０５号、第３．６３９．６５６号、第
４，０１１，２００号、第３．９２９．９３０号、ヨー
ロッパ特許第２４８゜５２６号、第２７１．６９９号、
独国公開特許第２．１２６．４３４号に記述されている
。分子量Ｍｗ（重量平均）は一般に１０．０００〜８０
，０００、好ましくは１５．０００〜６０．０００の範
囲である。ポリフェニレンオキシドは一般に１種又はそ
れ以上のジ又はトリ置換フェノールの酸化的カップリン
グ反応によって単独重合体又は共重合体として得られる
。１．２及び／又は３級アミンの銅−アミン錯体が使用
しうる。次のものは適当なホモポリフェニレンオキシド
の例である：ポリー（２，３−’；メチルー６−ニチル
フエニレンー１．４−エーテル）、 ポリ−（２，３，０−）リメチルフェニレンーｌ。

４−エーテル）、 ポリ−（２，４’−メチルフェニルフェニレンー！、４
−エーテル）、 ポリ−（２−ブロム−６−フェニルフェニレンー１．４
−エーテル）、 ポリ−（２−メチル−６−７エニルフエニレンー１．４
−エーテル）、 ポリ−（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）
、 ポリ−（２−クロルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ−（２−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ−（２−クロル−６−ニチルフエニレンー！。

４−エーテル）、 ポリ−（２−クロル−６−ブロムフェニレン−１゜４−
エーテル）、 ポリ−（２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−１，４
−エーテル）、 ポリ−（２−メチル−６−インプロビルフェニレン−１
，４−エーテル）、 ポリ−（２−クロル−６−メチルフェニレン−１゜４−
エーテル）、 ポリ−（２−メチル−６−ニチルフエニレンー１゜４−
エーテル）、 ポリ−（２，６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテ
ル）、 ポリ−（２，６−シクロルフエニレンー１．４−エーテ
ル）、 ｙｔ！！Ｊ−（２，６−ジフェニルフェニレン−１，４
−エーテル）及び ポリ−（２，６−シメチルフエニレンー１．４−エーテ
ル）。

適当な共重合体ポリフェニレンオキシドは、例えば上述
したホモポリフェニレンオキシドの製造に対して用いら
れる２種又はそれ以上のフェノールから製造しうる。ポ
リフェニレンオキシド及び芳香族ポリビニル化合物例え
ばポリスチレンのグラフト及びブロック共重合体もブレ
ンドの成分Ｂ）として適当である。適当なスチレン−グ
ラフトされたポリフェニレンオキシドは例えば単行本の
日本プラスチック・エージ、１９７９年３７４月号、２
９〜３３頁の「キジロン（Ｘｙｒｏｎ）に記述されてい
る。

ブレンドの成分Ｂ）として使用しうる芳香族ポリイミド
は、米国特許第４．３９５，５１８号及び第３，８５５
．１７８号、ヨーロッパ特許第１２０゜１８３号、第１
２０．１８４号、第１７９．４７１号、第２９２．２４
３号、及び第２７８．０６６号、独国特許第２．７３５
．５０１号、並びに論文タンストストラフニープラステ
ィクス（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ−Ｐｌａｓｔｉｃｓ）
　４　／　ｌ　９８２．３２〜３５真の「ポリエーテル
イミド」、タンストストツ７エ−７３１５，２６６〜２
６９　（１９８３）の「ポリエーテルイミドにＲ，Ｏ，
ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）及び）１．Ｓ、パールヒ
ス（Ｂｕｒｌｈｉｓ）、Ｊ、ポル、サイ、。

ポリマー・シンプ（Ｊ、Ｐｏ１．Ｓｃ、、　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｓｙｍｐ、）７０．１２９〜１４３　（１９８３
）及びり、Ｍ、ホワイト（Ｗｈｉｔｅ）ら、Ｊ、ポル、
サイ６．ポル、ケミストリー（Ｐｏ１．Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）　ｓ１旦、１６３５〜１６８５　（１９８１）に
記述されている種類の芳香族ポリエーテルイミドである
。これらの論文に記述されているように、これらのポリ
エーテルイミドは、例えばビスニトロビスフタルイミド
及びアルカリビスフェノレートの、硝酸アルカリの脱離
を伴う反応により、或いはビスエーテルビスフタル酸無
水物の、水の脱離を伴うジアミンとの反応により合成す
ることができる。好適な芳香族ポリエーテルイミドは、
例えば式（Ｘ）（Ｘ） に相当する反復単位からなる。

ブレンドの成分Ｂ）として使用しうるポリエポキシドは
例えばエピクロルヒドリン及びビスフェノール例えばビ
スフェノールＡから公知の方法で得られる種類のポリエ
ポキシドである。式（ｎ）は特に好適なエポキシドで、
ｎは例えば５〜２００の値のものである。

Ｈ３ ブレンドの成分ＣＢ）として使用しうるビニル重合体及
び（メト）アクリル重合体は例えば次の単量体の単独重
合体及び共重合体である：１、スチレン及びその誘導体
、例えばα−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、２．４−ジクロルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、３．４−ジメチルスチレン、ｏ　−及Ｃ
ｆ　ｐ　−’；　ｌ：”ニルベンゼン、ｐ−メチル−α
−メチルスチレン及びｐ−クロル−σ−メチルスチレン
、好ましくはスチレン及びａ−メチルスチレン。

２、アクリル及びメタクリル化合物例えばアクリル及び
メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−及びイソ−プロピル、アクリル酸ｎ−、イソ−及びｔ
ｅｒｔ　−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−及びイソ−プロピル、メタクリル酸ｎ−、イソ−及
びｔｅｒｔ−ブチル、メタク’Ｊルｍシクロヘキシル及
びメタクリル酸インボルニル、好ましくはアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチル。

３、無水マレイン酸及びその誘導体例えばマレイン酸エ
ステル、マレイン酸ジエステル及びマレイン酸イミド、
例えばアルキル及びアリールマレイン酸イミド例えばメ
チル又はフェニルマレイン酸イミド好ましくは無水マレ
イン酸マレイン酸イミド、最も好ましくはフェニルマレ
イン酸イミド。

群３の単量体は一般に群ｌ及び２の単量体に対する共重
合体として役立つ。

適当な単独重合体及び共重合体の例は、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸メチル、スチレン／メチルスチレン共
重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、σ−メ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体、スチレン／フェニルマレイン
酸イミド共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重
合体、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体
、スチレン／アクリロニトリル／無水マレイン酸共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／フェニルマレイン酸
イミド共重合体、σ−メチルスチレン／アクリロニトリ
ル／ｃａｒｔ−ブチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン／アクリロニトリル／１ｅｒｉ−ブチルメタクリレー
ト共重合体である。

ビニル重合体及び（メト）アクリル酸重合体は、公知の
ラジカル、アニオン及びカチオン重合法によって製造し
うる。公知のレドックス重合又は公知の有機金属混合触
媒を用いる重合法も有利である。重合はすでに公知のよ
うにバルク、溶液又は乳化法で行ないうる。

混合法例えば溶液、沈殿、又はバルク懸濁法もすでに公
知のように使用しうる。ビニル重合体及び（メト）アク
リル重合体の１！量平均分子量は一般に１０．０００〜
３００，０００、好ましくは３ｏ、ｏｏｏ〜２００，０
００の範囲である。

本発明に従い、ブレンドの成分Ｃ）として用いるのに適
当な部分的に結晶性の熱可塑性物の例は、ポリオレフィ
ン、イオノマー、式ＣＩ）の縮合されてないジフェノー
ルを有する詣肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミド、
芳香族ポリエーテルケトン、及びポリフェニレンスルフ
ィドである。

本発明によれば、部分的に結晶性のポリオレフィンはブ
レンドの成分Ｃ）として使用しうる。部分的に結晶性の
ポリオレフィンは例えばオレフィン例えばエチレン、フ
ロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、ｌ−ヘキセン、
ｌ−ヘプテン、３−メチル−１〜ブテン、４−メチル−
１〜ブテン、４−メチル−１〜ペンテン、■−オクテン
などの単独重合体及び共重合体である。これらのポリオ
レフィンのいくつかはポリエチレン、ポリプロピレン、
ｌ−ポリブテン、ポリ−４−メチル−１〜ペンテンであ
る。種々のポリエチレン、即ちＰＥ。

ＨＤＰＥ　（高密度）、ＬＤＰＥ（低密度）及びＬＬＤ
ＰＥ　（非常に低密度）も存在する。ポリエチレンの異
なる密度はすでに公知のように異なる方法及び他の単量
体との共縮合に帰せられる。公知のポリオレフィンの製
造法は、例えば高圧法及び低圧法（有機金属混合触媒を
用いるチーグラー−ナツタ触媒）である。

好適なポリオレフィンＣ）はポリエチレン及びポリ−４
−メチル−１〜ペンテンであり、ポリエチレンは特に好
適である。ポリオレフィンは、オレフィンのほかに少量
の他の単量体も含有しうる。

本発明によれば、イオノマーもブレンドの成分Ｃ）とし
て適当である。イオノマーは一般に酸基を含む共縮合さ
れた単量体例えばアクリル酸、メタクリル酸を含む上述
した如きポリオレフィン、更に特にポリエチレンである
。酸基は金属イオン例えばＮａ”、Ｃａ”、Ｍｇ＋及び
Ａ１惜によってイオン性の、随時イオン的に架橋してい
るが、依然熱可塑性物として加工しうるポリオレフィン
である。このような重合体は、例えばエチレン／アクリ
ル酸共重合体であり、その酸基は金属塩様の基に転化さ
れる。このようなイオノマーは例えば米国特許ｗｃ３．
２６４，２７２号、ｆｆ１３，４０４゜１３４号、第３
．３５５．３１９号、第４，３２１゜３３７号に記述さ
れている。

ブレンドの部分的に結晶性の成分Ｃ）として使用しうる
好適な芳香族−脂肪族ポリエステルは、ポリアルキレン
テレフタレート、即ち例えばエチレングリコール、プロ
パン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール及び１．４−ビス−ヒドロ
キシメチルシクロヘキサンに基づくものである。ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、
及びシクａヘキサン−１，４−ジメタツール及ヒエチレ
ングリコール及び更にテレフタル酸の共重合体は、それ
が部分的に結晶性であるならば用いるのに特に好適であ
る。ポリブチレンテレフタレートは特に好適である。

これらのポリアルキレンテレフタレートの分−）量Ｍｗ
　（！！ｆｌ平均）は一般に１０．０００〜２０ｏ、ｏ
ｏｏ、好ましくはｔｏ、０００〜ｓｏ、ｏ。

Ｏの範囲である。ポリアルキレンテレフタレートは公知
の方法により、例えばテレフタル酸ジアルキルエステル
及び対応するジオールからエステル交換によって得るこ
とができる（参照例えば米国特許第２．６４７．８８５
号、第２．（３４３，９８９号、第２．５３４．０２８
号、第２．５７８．６６０号、第２，７４２．４９４号
、第２．９０１，４６６号）。

ブレンドの成分Ｃ）として適当な部分的に結晶性のポリ
アミドは、特にポリアミド−６、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−４，６、及びこれらのポリアミドが由来す
る単量体に基づくコポリアミドである。他の適当な部分
的に結晶性のポリアミドは、その酸成分が特に完全に又
は部分的に（例えばＣ−カグロラクタムのほかに）アジ
ピン酸及び／又はテレフタル酸及び／又はイソフタル酸
及び／又はスペリン酸及び／又はセバシン酸及び／又は
アゼライン酸及び／又はドデカンジカルボン酸及び／又
はシクロヘキサンジカルボン酸からなり且つそのジアミ
ン成分が完全に又は部分的に特にｍ−及び／又はｐ−キ
シリレンジアミン及び／又はへキサメチレンジアミン及
び／又は２，２．４−及び／又は２．４．４−トリメチ
ルへキサメチレンジアミン及び／又はインフオロンジア
ミンからなり且つその組成が従来の技術から本質的に公
知であるものである（参照例えばポリマー百科辞典、第
１１巻、３１５頁以降）。

随時上述した出発成分の１つ又はそれ以上を用いること
により、Ｃ，〜、プラクムから完全に又は部分的に製造
される部分的に結晶性のポリアミドも適当である。

特に好適な部分的に結晶性のポリアミドは、ポリアミド
−６及びポリアミド−６，６、又は少量の例えば約１０
１！ｆｉ％までの他の共成分を含有するコポリアミドで
ある。

例えば英国特許第１．０７８．２３４号、米国特許第４
．０ＩＯ，１４７号、ヨーロッパ特許第１３５．９３８
号、第２９２，２１１号、第２７５．０３５号、第２７
０．９９８号、！１６５．４０６号、特公昭６２−１５
１．４２１号、及び論文Ｃ，Ｋ。

ジャム（Ｓｈａｍ）ら、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）　
ｌ工Ｚ１．１０１６〜１０２０　（１９８８）及びＪ、
Ｅ、ハリス（Ｈａｒｒｉｓ）ら、Ｊ、アプル・ボリム・
サイ（Ｊ。

Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃ、）　３５　／　７．１８
７７〜１８９１（１９８８）に記述されている種類の芳
昏族ポリエーテルケトンも、ブレンドの部分的に結晶性
の成分Ｃ）として使用しうる。これらのポリエーテルケ
トンは、例えば極性の中性溶媒中アルカリカーボネート
の存在下におけるビスフェノールのビス−（ハロアリー
ル）−ケトンとの反応によって得ることができる。例え
ば下記式（ｎｌ）に相当する２官能性構造単位を含む重
合体はハイドロキノンの４．４’−’；フルオロベンゾ
フェノンとの反応によって得ることができ、また下記式
（ｘｍ）に相当する２官能性構造単位を含む単量体はビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−ケトンの４．４′ジ
フルオルペンゾフエノンとの反応によって得るこ七がで
きる： これらの重合体は好適なポリエーテルケトンを表わす。

ブレンドの部分的に結晶性の成分Ｃ）として使用しうる
他の重合体は熱可塑性の線状又は分岐鎖ポリアリーレン
スルフィドである。それらは−船人（ＸＩＶ） ［式中　Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立にＣい、アルキル、フ
ェニル又は水素を表わす］ に相当する構造単位を含む。ポリアリーレンスルフィド
はジフェニル単位も含有しうる。最も重要なものはＲ’
−Ｒ’−Ｈのポリアリーレンスルフィドである。

ポリアリーレンスルフィド及びその製造法は、例えば米
国特許第３．３５４．．１２９号、第３，７８６．０３
５号、第３．８５３．８２４号、第３．８５６．５６０
号、ｍ３．８６２．０９５号、並びにヨーロッパ特許第
１７１，０２１号に、まｔ：　Ｗ　、ベレツケ（Ｂａｅ
ｒｅｃｋｅ）　、インターナショナル・ポリマー・サイ
エンス・アンド・テクノロジー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、Ｍ　１巻９号、Ｔ１５２〜Ｔ１
５４（１９７４）及びＡ、Ｓ、ウッド（Ｗｏｏｄ）　、
モト。

ブラスト、インド（Ｍｏｄ、ＰＩａｓｔ、　Ｉｎｔ　、
）±８／４．３４〜３７　（１９８８）に記述されてい
る。

熱可塑性ゴムは樹脂（Ｄ）として使用しうる。

熱可塑性ゴムは例えば熱可塑性ポリウレタン、ポリエー
テルエステル、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルイミドエステル、熱可塑性オレフィン
弾性体、エチレン／酢酸エチル共単量体、スチレン／ブ
タジェンセグメント重合体、スチレン／イソプレンセグ
メント重合体、水素化スチレン／ブタジェンセグメント
重合体である。熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルエ
ステル及び特に水素化スチレン／ブタジェンセグメント
重合体は好適に使用することができる。

熱可塑性ポリウレタンは例えば３つの成分、即ち長鎖２
官能性ポリオール、短鎖ジオール又はジアミン及びジイ
ソシアネートから製造される。３つの成分を例えば激し
く撹拌しながら６０〜１４０°Ｃの開始は度で反応させ
る。イソシアネート基はヒドロキシル基と反応して、副
生成物の脱離なしにウレタン基を生成する。数日間の大
きさの減少及び貯蔵の後、弾性体は熱可塑性物として加
工しうる。適当な長鎖ポリオールは例えばエタンジオー
ルポリアジペート、ブタン−１，４−ジオールボリア°
ジペート、エタンジオール／ブタンジオールポリアジペ
ート、ヘキサン−１，６−ジオール／ネオペンチルグリ
コールポリアジベート、１゜２−プロピレングリコール
ポリエーテル、テトラメチレンオキシド（−テトラヒド
ロ７ランボリエーテル）、ヘキサン−１，６−ジオール
ポリカーボネート及びポリカプロラクトンである。

適当な短鎖ジオール又はジアミン（延鎖剤）は例えばエ
タンジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−
１，６−ジオール、ハイドロキノンジ−β−ヒドロキシ
エチルエーテル及びイン７オロンジアミンである。

適当なジイソシアネートは例えば４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤ　ｆ）、イン７オロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）及び１゜５−ナフタレンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）である。

熱可塑性ポリウレタン及びその製造法は、例えば論文Ｗ
、ゴイヤート（Ｇｏｙａｒ２）ら、クンストストツフエ
、６８，２〜８　（１９７８）；単行本Ｊ。

Ｈ，サウンダーズ（５ａｕｎｄｅｒｓ）ら、「ポリウレ
タン、化学と工業」、第■巻、２９９〜４５１頁、イン
ターサイエンス出版社、１９６４年、及び米国特許第２
，７２９．６１８号及び第３．２１４．４１１号に記述
されている。

適当なポリエーテルエステルは例えばソフトセグメント
例えばポリテトラメチルグリコール又はポリプロピレン
グリコール又はポリエチレングリコールテレ７タレート
及びハードセグメント例えばポリブチレンテレフタレー
トの、例工ばＪ、Ｗ。

クレーリー（Ｃｒａｒｙ）　、ＧＡＫ　　７／　１９８
６、第３９巻、３３０〜３３４頁、及びＧ、に、ヘーシ
エル（Ｈｏｅｓｃｈａｌｅ）　、ヒミカ（Ｃｈｉｍｉｃ
ａ）　２８　／　９　；５４４〜５５２　（１９７４）
に記述されている如きブロック共重合体である。

適当なポリエステルアミド及びポリエーテルイミドは例
えばヨーロッパ特許第１２６．９２８号、独国公開特許
第２，５２３．９９１号、ヨーロッパ特許第２８１．４
６１号に及びクンストストラフ工７２１５．２８２〜２
８３　（１９８２）に記述されている。ポリエーテルア
ミドは例えばポリエーテルセグメント例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチ
レングリコール、及びポリアミドセグメント例えばＰＡ
６、ＰＡ６６、ＰＡＩＩ、ＰＡ１２、ＰＡ６１１゜ＰＡ
６１２のブロック共重合体である。

ポリエーテルイミドエステルは例えば米国特許第４．５
５６．７０５号及びヨーロッパ特許第３１８．７８６号
に記述されている。一般にポリエーチルイミドエステル
は、１種又はそれ以上の低分子量ジオール、少くとも１
種のジカルボン酸及び少くとも１ｆｆｌのポリオキシア
ルキレンジイミドジカルボン酸の反応生成物である。

適当なスチレン／ブタジェン、スチレン／イソプレン及
び水素化スチレン／ブタジェンセグメント重合体は、例
えば米国特許第３．３３３．０２４号、第３．７５３．
９３６号及び第３．２８１．３８３号、独国特許第２．
８１９．４９３号、及び独国公開特許第２，６１３．２
００号及び第２．６４３゜７５７号に記述されている。

ＳＢＳブロック共重合体及び水素化ＳＢＳブロック共重
合体（ＳＥＢＳ−スチレン／エチレン／ブタジェン／ス
チレンブロック共重合体）は好適である。

上述した熱可塑性ゴム以外のゴムも、ゴム（Ｄ）として
使用しうる。このようなゴムは例えば天然ゴム、エピク
ロルヒドリンゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム、ポリエ
チレンクロルスルホネートゴムゴム、水素化ジエンゴム
、ポリアルケナマーゴム、アクリレートゴム、エチレン
／プロピレンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム
、ブチルゴム、弗素化ゴムである。シリコーンゴム、ジ
エンゴム、水素化ジエンゴム、アクリレートゴム、エチ
レン／プロピレン／ジエンゴム（ジエン：例えばジシク
ロペンタジェン、エチリデンノルボルネン又は１、４−
へキサジエン）は好適である。

ジエンゴムは例えば炭素数４〜８の共役ジエン例えばブ
タジェン、イソプレン、ピペリレン及びクロロプレンの
単独重合体、これらのジエンの互いの共重合体及びこれ
らのジエンとスチレン、アクリル又はメタクリル化合物
（例えばアクリロニトリル、メタクリル酸アリル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル及びメタクリ
ル酸メチル）との共重合体である。

ジエンゴムのうち、ブタジェン、ブタジェン／スチレン
、ブタジェン／メタクリル酸メチル、ブタジェン／アク
リル酸ブチル及びブタジェン／アクリロニトリルゴムは
特に好適である。アクリレートゴムは例えば１種又はそ
れ以上のＣｌ〜，アルキルアクリレート、更に特にエチ
ル、ブチル、オクチル、２−エチルへキシルアクリレー
トに基づくアルキルアクリレートゴムである。これらの
アルキルアクリレートゴムは３０重量％までの単量体例
えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタク
リル酸メチル、ビニルエーテルを共重合形で含有しうる
。これらのアルキルアクリレートゴムは少量（例えば５
１ｉ量％まで）の架橋多官能性単量体も共重合した形で
含有しうる。そのような単量体の例は不飽和カルボン酸
のポリオールとのエステル（好ましくはエステル基にお
ける炭素数が２〜２０）、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート；多塩基性カルボン酸の不飽和アルコー
ルとのエステル（好ましくはエステル基における炭素数
が８〜３０）、例えばトリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート；ジビニル化合物、例えばジビニ
ルベンゼン；不飽和カルボン酸の不飽和アルコールとの
エステル（好ましくはエステル基における炭素数が６〜
１２）、例えばメタクリル酸アリル；燐酸エステル例え
ば燐酸トリアリル及び１．３．５−１〜リアクリロイル
へキサヒドロ−Ｓ−＋ーリアジンである。特に好適な多
官能性単量体はシアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸
トリアリル、燐酸トリアリル、メタクリル酸アリルであ
る。

他の適当なアクリレートゴムは、１種又はそれ以上の共
役ジエンの架橋したジエンゴム例えばポリブタジェン、
或いは共役ジエンのエチレン性不飽和単量体例えばスチ
レン及び／又はアクリロニトリルとの共重合体を心とし
て且つアクリレートの殻を含有する生成物である。

適当なシリコーンゴムは例えば−船人Ｒ２ＳｉＯ。

ＲＳｉＯｓｚｚ、Ｒ２Ｓｉ０１ｚｔ及びｓｏｔｚｉ　ｒ
但しＲは単官能性基）に相当する単位の架橋したシリコ
ーンゴムであってよい。個々のシロキサン単位の量は、
式Ｒ，ＳｉＯの１００単位当り式ＲＳｉＯ．，．　　Ｏ
〜１０モル単位、Ｒ２Ｓｉ０１ｚｔ　　Ｏ〜１．５モル
単位、及びＳｊＯｚｚ４０〜３モル単位が存在するよう
な量であるべきである。これらの式においてＲは単官能
性の飽和０１〜．炭化水素基、即ちフェニル基又はアル
コキシ基或いはラジカルから攻撃しうる基例えばビニル
又はメルカプトプロピル基のいずれかであってよい。好
ましくはＲ基のすべての少くとも８０％はメチルであり
、メチルとエチルの組合せ又はメチルが特に好適である
。

好適なシリコーンゴムは、ラジカルの攻撃しうる基、更
に特にビニル、アリル、ハロゲン、メルカプト基の導入
されＩ；単位を、好ましくはすべての基Ｒに基づいて２
〜ｌＯモル％の量で含有する。

それは例えばヨーロッパ特許第２６０．５５８号に記述
されているように製造することができる。

３つの群において上述した単量体の少くとも１種の、少
くとも１ｍのゴム（熱可塑性ゴムでない）の存在下での
ラジアル重合によって得られるグラフト重合体は、本発
明によるブレンドのグラフト重合体（Ｅ）として使用し
うる。好適な製造法は乳化、溶液、バルク又は懸濁重合
である。即ちグラフト重合体は例えば水溶性開始剤例え
ば過硫酸塩、又はレドックス開始剤を用いることにより
ゴムラテックスの存在下にビニル単量体を５０〜９０°
Ｃの範囲の温度で製造することができる。

２つの異なるゴムからなる予じめ製造された心−殻ゴム
粒子からすでになっているゴムも使用しうる。例えば心
はポリブタジェンゴム又はシリコーンゴムからなってい
てよく、−万般はアクリレートゴムからなっていてよい
（上記参照、例えばヨーロッパ特許第２６０．５５８号
−心／殻−シリコーン／アクリレート）。ゴム粒子には
簡単なグラフト化により又はグラフトを段階的に緑返し
て各グラフトが異なる組成をもつようにすることで１つ
又はそれ以上のグラフト殻を適用することができる。グ
ラフトすべき単量体のほかに、多官能性架橋単量体又は
反応性基を含む単量体も、ブレンドにおいである効果を
得るためにグラフトさせうる（参照例えばヨーロッパ特
許ｖｇ２３０．２８２号、独国公開特許第３．６０１．
４１９号、ヨーロッパ特許第２６９．８６１号）。

グラフト重合体（Ｅ）は一般に５〜９０重量％、好まし
くは２０〜８５１！量％のゴム及び９５〜ｌＯ重量％、
好ましくは８０〜１５重量％のグラフト重合される単量
体を含有する。ゴムはこれらのグラフト共重合体中に、
０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ１更に好
ましくは０．１〜１μｍの平均粒径を有する少くとも部
分的に架橋しｔ；粒子の形で存在する。

ビニル重合体及び（メト）アクリル重合体に対して好適
又は特に好適として言及した単量体及びゴムは、グラフ
トｍ合体に対しても好適、又は特に好適である。

本発明による重合体は種々の方法で製造しうる。

即ち出発重合体を一緒に溶媒又は溶媒混合物に溶解させ
ることができる。重合体のブレンドは、非溶媒の添加に
より又はその溶液の沈殿剤への滴下によりそしてまた溶
媒の蒸発により重合体を共沈させることによって得られ
る。

ブレンドのすべての成分を最終的に混合する前に、最終
ブレンドの個々の重合体をそれら自体混合してもよい。

例えば樹脂様共重合体（例えばスチレン／アクリロニト
リル共重合体）及びゴム（例えばブタジェン／アクリロ
ニトリル共重合体）のラテ・ツクスは、それをポリカー
ボネートとブレンドして最終成形化合物を製造する前に
共沈によって混合することができる。

更に出発重合体は、例えば押出し機、内部混練り機及び
ロール混合機のような混合装置において溶融混合しても
よい。

典型的な添加剤は、ブレンドの個々の成分に対して、そ
の製造中又は後に溶液又は溶融物の形で添加しうる。典
型的な添加剤はブレンドの製造中にこれに添加すること
ができる。また典型的な添加剤は溶液又は溶融物の形で
最終ブレンドに添加してもよい。

典型的な添加剤は例えば安定剤、核形成剤、離凰剤、顔
料、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、強化剤及び繊維の普
通の量である。

更に特に、典型的な添加剤は、例えばカーボン・ブラッ
ク、珪藻土、タルク、カオリン、雲母、粘土、ＣａＦ、
、ＣａＣ０，、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、
珪酸塩、硫酸バリウムが充填剤及び強化材並びに核形成
剤として；例えばグリセロールステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート及びトリメチロールプ
ロパントリステアレートが離型剤として；例えばガラス
繊維及び炭素繊維が繊維として；そしてＴｉ０１、Ｆｅ
　ｆｊｌｌ化物、カーボンブラック及び有機顔料が顔料
として使用される。

本発明によるブレンドは公知の方法で例えば射出成形又
は押出しによってシート、フィルム及び繊維を含むいず
れかの８１類の成形物にすることができる。

得られるシート及びフィルムは熟成形に供しうる。この
フィルムを他のフィルムと一緒に加工して複合フィルム
を製造してもよい。更に本発明によるブレンドは例えば
繊維及び他の重合体と組合せて他の複合材料に用いても
よい。

前述した性質のために、本発明によるブレンドから製造
される成形物は、従来公知の材料よりも、更に特に電気
及び電子の分野の部品に対して、苛酷なストレスのかか
る大きいハウジング部品に対して、車体部品及びエンジ
ン室部品として自動車の分野に対して、及び気体透過性
膜及び気体分離膜に対して利点がある。

実施例１：ポリエステル Ｎａ０１１９０ｇ　（２，２５モル）、Ｎ−エチルピペ
リジン１．１３　ｇ　（０，０１モル）及び１．１〜ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン３ｆＯｇ（１モル）を撹拌しながら
水４４００ｇに溶解しｔ；。次いで得られた溶液に、ｐ
　−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノ
ール５．３６　ｇ　（０，０２６モル）及びイソフタル
酸ジクロライド２０５．６ｇ（１，０１３モル）を溶解
形で含有する塩化メチレン４０００ｇをＭＩＲ的に撹拌
しながら添加し、続いて更に１時間撹拌した。温度を２
０〜３５℃に保った。有機相を分離し、ビスフェノレー
トを含まない水性アルカリ相を捨てた。有機相を希水性
燐酸で洗浄し、次いで電解質がなくなるまで繰返し蒸留
水で洗浄した。そして有機相からの塩化メチレンの蒸発
により無色のポリエステルを得、残存痕跡量の塩化メチ
レンを１３０℃で１５時間にわたって真空下に除去した
。このポリエステルの相対粘度は１．３１３の’？ｒｅ
ｌ値であった（塩化メチレン溶液、２５℃、ｃ　＝　５
　ｇ　／溶液ｉで測定）、示差熱分析は、このポリエス
テルのガラス転移温度（Ｔｇ）が２５６℃であることを
示した。

衷凰月ユニポリエステルカーボネート Ｎａ０ＩＩ　８２　ｇ　（２，０５モル）及び１．１〜
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−１ジ
メチルシクロヘキサン３１０ｇ（１モル）を撹拌しなが
ら水４３００ｇに添加した。次いで得られた溶液に、ｐ
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−７エノー
ル５．３６　ｇ　（０，０２６モル）及びイソフタル酸
ジクロライドｆ８２．７ｇ（０゜９モル）を溶解形で含
有する塩化メチレン３９００ｇを連続的に撹拌しながら
添加した。３０分間撹拌しＩ；後、更にＮａＯＨ６４ｇ
　（１〜６モル）を５０％水溶液の形で添加した。次い
で気体ヒスゲン２７ｇ（０，３モル）を連続的に撹拌し
ながら反応混合物中に導入した。ホスゲンを導入しｔ；
後、Ｎ−ｓ、チルピペリジ７１．１３ｇ　（０，０１モ
ル）を添加し、続いて１時間撹拌した。温度を反応中２
０〜３５℃に保った。反応混合物を実施例１に記述した
ように処理した。この場合にも水性アルカリ相はビスフ
ェノレートを含まなかった。単離し且つ乾燥したポリエ
ステルカーボネートは次のデータを有しに：む。ｌ−１
，３００、Ｔｇ−２５２℃（両方とも実施例１に記述し
ｌ；ように測定）。

実施例３〜５：ポリエステル 実施例１と同一の方法により更に３つのポリエステルを
製造した。但し出発物質は表に示すものに変更した。得
られたポリエステルの相対粘度’７ｒｅｌ及びガラス転
移温度Ｔｇも表に示す。

実施例６〜８：ポリエステルカーボネート実施例２と同
一の方法により更に３つのポリエステルカーボネートを
製造した。但し出発物質は表に示すものに変更した。得
られたポリエステルの相対粘度’）ｔｅｌ及びガラス転
移温度Ｔｇも表に示す。

実施例９ 本発明によるブレンドに対して用いたポリエステル及び
ポリエステルカーボネート以外の重合体： １、ＰＣ−ＢＰＡ ４−（夏、１，３．３−テト、ラメチルブチル７エノー
ルの末端基を有するビスフェノールＡのポリカーボネー
ト、’７ｒｅ！　＝　１　、３　０　２　（ＣＨ２Ｃ１
２を溶液、ｃ＝５ｇ／ｊ！，２５℃で測定）。

２、ＰＣＳＩ−ＢＰＡ ビスフェノールＡ及びジメチルシロキサン単位７０の平
均ポリジメチルシロキサンブロック長Ｐｎを有するビス
フェノールＡ末端のポリジメチルシロキサンブロック７
重量％（ブロック共重合体基準）のポリシロキサン／ポ
リカーボネートブロック共重合体、ワ，ｅ１〜１．２９
８（実施例１における如く測定）、実施例１における如
く末端ポリカーボネート基。

３、ＡＰＥＣ　　３５ ビスフェノール八カーボネート単位６５Ｉ［ｉ％及びビ
スフェノールＡテレフタレート単位３５重量％の芳香族
ポリエステルカーボネート、実施例１における如き末端
基、’７ｒｅｌーｉ．３１　１　（実施例２における如
く測定）。

４、ＰＡ−ＡＭ ヘキサメチレンジアミン及びイン７タル酸の非品性ポリ
アミド、むｅｌ−２．４２（ｍ−クレゾール中２５°Ｏ
Ｓｃ＝１０ｇ／溶液ｊで測定）、Ｔｇ−１２３°Ｃ（示
差熱分析で測定）。

５、ＰＳＴ 重量平均分子量Ｍｗ−１７０．０００を有するポリスチ
レン。

６、ＰＢＴ ポリブチレンテレフタレート、’７ｒｅｌ　−　１　、
７　２０（フェノール１０−ジクロルベンゼン（１　：
　１重量比）中、２５℃、ｃ−５ｇ／溶液ｌ）。

７、ＰＰＳ ヨーロッパ特許第１７１．０２１号に従って製造したポ
リフェニレンスルフィド、溶融粘度−＝５０Ｐａｘ秒（
コーン−プレート粘度計を用い、３０６℃、剪断割合ｒ
ｌｏＯＰａで測定）。

８．ＰＵＲ １，４−ブチレングリコール及びアジピン酸のオリゴマ
ー（Ｍｎ２，０００）　、４．４−ジ７工二ルメタンジ
イソシアネート及び延鎖剤としてのブタン−１，４−ジ
オールからなる溶融範囲約２００〜２２０℃及び数平均
分子量（Ｍｎ）８５．７００・を有する熱可塑性ポリウ
レタン、ＮＧＯ１０Ｈ基比１．０３゜ ９．５ＥＢＳ 部分的に水素化されたポリスチレン／ポリブタジェン／
ポリスチレンブロック共重合体（−ポリスチレン／ポリ
エチレン／ブチレン／ポリスチレンブロック共重合体）
、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇ！６５１、シェル社（
ＳｈｅＪＩ　ＡＧ）の製品。

１０、ＰＢ−ＭＭＡ ポリブタジェン８０１！量％及びグラフトされたメタク
リル酸メチル２０重量％のグラフト重合体、平均のゴム
粒子径０．４μｍ。

１１、ＡＣ−ＭＭＡ 架橋アクリル酸ブチルゴム８０重量％及びグラフトされ
たメタクリル酸メチル２０重量％のグラフト重合体、平
均のゴムの粒子径０．５μｍ０１２、ＰＢ−５ＡＮ ポリブタジェン５０重量％及びグラフトされたスチレン
／アクリロニトリル（重量比７２：２８）５０１Ｌ量％
のグラフト重合体、平均ゴム粒子径０゜４μｍ。

１３、ＡＣ−５ＡＮ 架橋アクリル酸ブチルゴム６０１１１１％及びグラフト
されたスチレン／アクリロニトリル（重量比７２／２８
）４０重量％のグラフト重合体、平均ゴム粒子径０．５
μｍ０ 実施例１Ｏ〜２２ 本発明によるブレンドの性質を第１〜３表に示す。ブレ
ンドは２軸押出し機中で溶融混合した。

温度は２６５〜３３０℃の温度で、それぞれの場合ブレ
ンド成分の効果的な均一化が依然可能である最低温度で
あった。

ブレンドに用いたポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートは実施例に記述したものと同一の方法で、但し対
応する大きさの規模で製造した。

用いたポリエステル及びポリエステルカーボネートの’
１ｒｅｌ値は１．２９５〜１．３１５であったＣＣＨ，
ｃａ、中、２５℃、５ｇ／溶液ＪＴ測定）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ａ）芳香族ジフェノール、 ｂ＿１）脂肪族及び／又は脂環族及び／又は芳香族ジカ
   ルボン酸及び随時 ｂ＿２）炭酸、 からなる、但しｂ＿１）を（ｂ＿１＋ｂ＿２）に基づい
   て０．１〜１００モル％の量で及びｂ＿２）を０〜９９
   ．９モル％の量で含有し、またａ）の０．１〜１００モ
   ル％が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに独
   立に水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿２炭化水素基、ハロゲンを
   表わし、ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ＾５及びＲ＾６はそれぞれ各Ｘに対して選択され、そ
   して互いに独立に水素又はＣ＿１＿〜＿６アルキルを表
   わし、そして Ｘは炭素である、但し少くとも１つの原子Ｘにおいてそ
   の置換基Ｒ＾５及びＲ＾６は双方がアルキルである］ に相当するジフェノールからなる、少くとも１つのポリ
   エステル及び／又はポリエステルカーボネート１〜９９
   重量％、 Ｂ）ガラス転移温度４０〜３００℃を有する（Ａ）と異
   なる少くとも１つの非晶性熱可塑性物０〜９９重量％、 Ｃ）溶融温度６０〜４００℃を有する少くとも１つの部
   分的結晶性熱可塑性物０〜９９重量％、Ｄ）少くとも１
   つのゴム０〜９９重量％、 Ｅ）ビニル化合物、アクリル及びメタクリル化合物及び
   マレイン酸誘導体からなる群からの少くとも１つの単量
   体の少くとも１つのグラフトされた重合体を有する少く
   とも１つのゴムの少くとも１つ１つのグラフト重合体０
   〜９９重量％、の熱可塑性物ブレンド。