JPH0333737A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は、写真用支持体に関するものである。

〔発明の背景〕

一般に、写真用印画紙としては、バライタ紙を支持体と
して用い、この支持体上に感光性乳剤を塗布した印画紙
と、紙の両面を例えばポリエチレンで被覆した耐水性支
持体上に感光性乳剤を塗布した印西紙等が知られていた
が、最近では、迅速処理性に適し、又、乾燥工程でのフ
ェロタイプ仕上げを必要としない等の理由からポリエチ
レン被覆紙を支持体とする印画紙が主として市販されて
いる。

ところで、このようなポリエチレン被覆紙を支持体とす
る印画紙の製造に際して、屡々乳剤塗布時にｍｏｔｔｌ
ｅと呼ばれる塗布むらが発生し、品質上問題となること
がある。

上記の如きポリエチレン被覆紙支持体の改良に関しては
、例えば特開昭５８−３７６４２号公報にはベックの平
滑度計で測定した表面平滑度が９５秒以上である紙の両
面にポリエチレンを被覆してなる写真用支持体が記載さ
れており、又特開昭５８−６８０３７号公報には繊維篩
別機で測定した繊維長分布における４２メツシユスクリ
一ン残留分が２０重量％以上４５重量％以下のパルプ繊
維からなる紙の両面にポリエチレンを被覆した写真印画
紙用支持体が記載されている。

しかしながら、これらは何れも支持体の平滑度そのもの
ないしは光沢との相関について開示しているに過ぎず、
依然として塗布むら防止については強い要請が現存して
いる。

このような要請から、本願出願人によっても研究開発が
精力的に行われ、原紙の少なくとも一面に高分子物質か
らなる被膜を塗布した支持体を有する写真用印画紙にお
いて、前記支持体表面の平均３次元粗さが４μｍ以下で
ある高分子物Ｊ！を被覆紙を用いる写真用印画紙が提案
（特願昭５９−１５８１０４号）されており、このもの
は期待にかなり答えたものであった。

しかしながら、これで完全に満足できたかと言うとそう
でない場合があり、塗布むらの防止について更なる技術
が待たれている。

特に、生産性の向上を図る為、塗布スピードを高めたり
、多層同時塗布が行われた場合には、塗布むらの問題が
大きく表れる傾向があり、塗布むら防止についての技術
の要望は極めて高い。

〔発明の開示〕

本発明の目的は、塗布むらの改良された写真用印画紙を
生産性良く提供できる写真用支持体を提供することにあ
る。

上記本発明の目的は、塗布スピード１００＋ｗ／ｗｉｎ
以上で二つ以上の塗布液が同時に重層塗布される写真用
支持体であって、この支持体の前記塗布液が塗布される
表面は、支持体走行方向における中心線平均粗さが１．
０μｍ以下（但し、支持体走行方向における８１１＋１
１以上の周期の凹凸を含まない）であるように構成した
ことを特徴とする写真用支持体によって達成される。

すなわち、塗布むらの改良に関するこれまでの提案にな
るものは、ベックの平滑度計で測定した表面平滑度、紙
層の光散乱係数あるいは支持体表面の平均３次元粗さの
特性に注目したものであるが、これらの特性では充分に
対応できないことが判明し、これに代わるものとして鋭
意研究が行われた結果、支持体走行方向における中心線
平均粗さが１．０μｍ以下（但し、支持体走行方向にお
ける８−以上の周期の凹凸を含まない）の場合、塗布ス
ピード１００ｍ／＋ｗｉｎ以上で二つ以上の塗布岐が同
時に重１！ｌｅ布されても、塗布むらが実質上記きてい
ないことが見出されたのである。

尚、支持体表面の中心線平均粗さが１．０μｍ以下であ
っても、これが支持体走行方向における中心線平均粗さ
は１．０μｍ以下（但し、支持体走行方向における８問
以上の周期の凹凸を含まない）でない場合には、塗布む
らの改良を図ることができていない。例えば、支持体走
行方向に対して直交する方向における中心線平均粗さが
１．０ｕｍ以下（但し、８開以上の周期の凹凸を含まな
い）であっても、支持体走行方向における中心線平均粗
さが１．ＯＩＩｍを超えたものである場合には、塗布む
らの改良を図れていない。

以下に、本発明を更に詳細に記載する。

本発明は、前記の通り、支持体走行方向における中心線
平均粗さが１．０μｍ以下（但し、支持体走行方向にお
ける８ｍｍ以上の周期の凹凸を含まない）であるように
構成した支持体、特に高分子物質被覆紙を用いることに
特徴があるが、本発明で言う中心線平均粗さは次のよう
にして測定された値のものである。

中心線平均粗さの測定方法に関してはＪＩＳＢ０６０１
−１９８２に記載されているが、電気的な触針計を用い
測定された粗さ曲線からその中心線の方向に測定長すの
部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦
倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をＹ　＝　Ｆ　（ｘ）
で表したとき、次の式によって求められ、例えば小板研
究所製の表面粗さ解析装置５Ｅ−３ＡＫ等により解析で
きる。

本発明に係る写真用支持体、特に高分子物質被覆紙から
なる支持体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−ブテン共重合体等のαオレフインポリマー、その他
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の
耐水性樹脂被覆紙がある。

本発明で使用される上記の高分子物質被覆紙、例えばポ
リエチレン被覆紙は、−ａ的に高温にて溶融されたポリ
エチレンを走行する紙の表面に流延被覆する方法により
製造される。

尚、上記高分子物質被覆層中には、酸化チタン、脂肪酸
アミド、脂肪酸金属等の分散助剤、シランカップリング
剤、有機チタンカップリング剤等のカップリング剤、酸
化防止剤、安定剤、着色剤、導電剤等を含んでいても良
い。

そして、この高分子被覆層は、その厚みが１０〜５０μ
ｍあれば良い。

又、上記高分子物質が被覆されるベースの紙としては、
亜硫酸洗晒針葉樹バルブ（ＮＢＳＰ）、亜硫酸法晒広葉
樹バルブ（ＬＢＳＰ）、アルカリ法の硫酸塩洗晒針葉樹
パルプ（ＮＢＫＰ）、アルカリ法の硫酸塩晒広葉樹バル
ブ（ＬＢＫＰ）等のバルブが用いられ、その種類に制限
はなく、各単独でも、２種以上組み合わせても作られる
が、その中でも適度に叩解された亜硫酸洗晒針葉樹パル
プ、亜硫酸法晒広葉樹バルブ、アルカリ法の硫酸塩晒広
葉樹パルプのものが好ましい。

尚、この祇には、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、そ
れらの定着剤、電解質、顔料、ｐＨ調節剤、染料、螢光
増白剤等の各種の高分子化合物や添加剤を含有させるこ
とができる。　これらの高分子化合物や添加剤は、天然
バルブを主成分とする水分散スラリー中に添加したり、
紙となった後でサイズプレス、タブサイズ、スプレーサ
イズ等で含有させることができる。

そして、本発明になる写真用支持体表面は、乳剤層を設
ける前に必要に応してコロナ放電処理、紫外線照射処理
、火炎処理を施したり、下引層を設けても良い。

本発明に係る写真用印画紙は、例えば上記高分子物質を
被覆した支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有してなるが、ハロゲン化銀乳剤層は、主
としてゼラチンをバインダーとし感光性ハロゲン化銀、
化学増感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、硬調化剤、ゼ
ラチン硬膜剤、界面活性剤、膜物性改良剤、増粘剤等を
含有させた感光性を有する層からなっている。

上記ハロゲン化銀乳剤層中の感光性ハロゲン化銀は、例
えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀等であり、これらの感光性ハロゲン化銀乳剤は
、例えば以下の公知の方法で調製される。すなわち、コ
ンバージョン乳剤、リップマン乳剤、カバード・グレイ
ン乳剤あるいはあらかじめ光学的、化学的にカブリを付
与させたものであってもよく、これは写真用印画紙の種
類、用途に応じて適宜選択される。

これらの感光性ハロゲン化銀に対して活性ゼラチン、硫
黄増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等を単独もしくは
適宜併用して化学的に増感することができる。これら化
学増感剤は、具体的には硫黄増感剤としては、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、シスチン、ハイポ等、又、還
元増感剤としては、第１スズ塩、ポリアミン、水素等、
さらに貴金属増感剤としては、種々な金増感剤、ルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム等の水溶性塩
の増感剤があげられる。

さらに、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増
感することができ、例えばシアニン色素、スチリル色素
、ヘミシアニン色素、トリフェニルメチン色素、牛サン
テン色素、オキソノール色素、メロシアニン色素等の光
学増感剤で単独あるいは併用して（例えば超増感）光学
的に増感することができる。

感光性ハロゲン化銀を適当な親水性コロイドよりなるバ
インダー中に分散させることにより感光性乳剤が形成さ
れるが、この親水性コロイドは、感光性乳剤層のみなら
ず、保護層など各種の写真構成要素の層構成に用いられ
る。親水性コロイドとしては、ゼラチンが最も望ましい
が、その他必要に応じてゼラチン誘導体、コロイド状ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、セルロー
ス誘導体、アクリルアミド、イミド化ポリアクリルアミ
ド、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、加水分解ポリビニルアセテート等のポリマーを
併用することもできる。

又、前記親水性コロイドからなる写真構成層の物性を改
良する目的で、必要に応じて各種の膜物性改良剤、例え
ば硬膜剤を用いることができる。

この様な硬膜剤を併用すれば、層間接着を損なうことな
く、被膜の機械的強度及び処理液に対する耐溶解特性も
改善され、極めて良好な膜物性を持つ写真用印画紙を得
ることができる。

ここで親水性コロイドとしてゼラチンを用いる場合、代
表的な硬膜剤の具体例としては、アルデヒド系、エポキ
シ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスル
ホン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カ
ルボシイ亀ド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各
種硬膜剤を挙げることができる。上記Ｆ！ｊ！膜剤に限
らず、本発明においては、広く有機または無機のゼラチ
ン硬膜剤を単独又は組み合わせて添加することもでき、
それら硬膜剤は、Ｔ、ｔｉ、　ｊａ＋ｓｅｓ著「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第
２版（１９６６年）及び特開昭５３−７０４２６号公報
に記載されている。

さらに、温度、湿度の変動による寸法変化や折れの防止
の為に前記の層形成バインダーを柔軟にする種々のポリ
マーラテックスをバインダーに含有させる方法が当業者
間で広く用いられているが、本発明におけるハロゲン化
銀乳剤層にも含有することができる。これら種々のポリ
マーラテックスは、例えば米国特許第２．３７６．００
５号、同第２．７６３゜６２５号、同第２．７７２．１
６６号、同第２．８５２．３８６号、同第２．８５３．
４５７号及び同第３．３９７，９８８号に詳述されてい
る。

又、写真用印画紙の親水性コロイド層には塗布助剤とし
て界面活性剤を用いることができる。この界面活性剤に
は、サポニン等の天然界面活性剤の他、カチオン性界面
活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤があり、具体的にはカチオン性界面活
性剤として高級アルキルアミン類、４級アンモニウム塩
類、ピリジン等の複素環類、ホスホニウム、又はスルホ
ニウム類等、アニオン性界面活性剤としてカルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等
、両性界面活性剤としてアミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸エステル等、又、ノニオン
性界面活性剤としてはアルキレンオキシド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等が知られている。これらの界面
活性剤は単独又は混合して用いることができるが、塗布
助剤としての効果だけではなく、乳化分散、帯電防止効
果もある。

又、写真用印画紙は、以上の様な構成要素の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の外表面層に保護膜を有している。

上記の保護層は、ゼラチンのような親水性コロイドをバ
インダーとする層で、その中に増粘剤、ゼラチン硬膜剤
、界面活性剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤の各種添加剤
を含有することができる。

本発明に係る写真用印画紙がカラー用印画紙であるとき
の層構成については通常の減色法でよく、原則的には、
青感性感光層中に黄色色素を形成する為のイエローカプ
ラーを、緑感性感光層中にマゼンタ色素を形成する為の
マゼンタカプラーを、及び赤感性感光層中にシアン色素
を形成する為のシアンカプラーをそれぞれ含有している
三層が基本的な層構成であり、更にこれら各層の少なく
とも一層、あるいは全層を二層あるいは三層の重層構成
となし、印画紙の感光材料の発色特性、色再現性、発色
色素の粒状性等の写真特性の改良を計ることも好ましい
。

そして、写真乳剤等の塗布液の支持体上への同時型Ｎ塗
布方法としては、スライドホ７バー法、その他公知の塗
布方法を採用できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の写真用支持体を具体的に記
載するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

実施例１ ベース材である厚さ１７５μの天然バルブの表裏に各２
５μｍのポリエチレン被覆が行われた表面平滑性が異な
る下記の５種のポリエチレン被覆紙を作製した。

支持体１ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８開以上の周期の凹凸を含まない〉３
．２μｍ 支持体２ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８ｍ以上の周期の凹凸を含まない）２
．１μｍ 支持体３ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８問以上の周期の凹凸を含ま証い）１
．７　μｍ 支持体４ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８ｍｍ以上の周期の凹凸を含まない）
１．０μｍ 支持体５ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８＋ｌ１１１以上の周期の凹凸を含ま
ない）０．６μｍ これらのラミネート紙支持体上に多層式のスライドホッ
パーを用いて下記の写真構成層を塗布スピード５０ｍ／
ｍｉｎ　、　１ｏｏｓｅ／ｗｉｎ、　１５０ｍ／ｍｉｎ
で塗布した。

（支持体側から） 第１層・・・−青感性ハロゲン化銀乳剤層７％ゼラチン
を含む塩臭化銀乳剤（臭化銀９０モル％を含む）を青色
光に増感性を有する増感色素を用いて光学増感し、さら
に常法に従って金−硫黄増感剤にて化学増感した後、安
定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、？−テトラザインデン、硬膜剤、塗布助剤等を添加し
て乳剤を調製し、塗布７１４０ｇ／ｍ”になるように塗
布した。

第２層・−・・・・・中間層 ６％ゼラチンを含む中間層を塗布１１０ｇ／ｓ”になる
ように塗布した。

第３層・・−・−・・緑感性ハロゲン化銀乳剤層６％ゼ
ラチンを含む塩臭化銀乳剤（臭化銀９０モル％を含む）
を緑色光に増感性を有する増感色素を用いて光学増感し
、さらに常法に従って金−硫黄増感剤にて化学増感した
後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデン、硬膜剤、塗布助剤等を
添加して乳剤を調製し、塗布１２０ｇ／−になるように
塗布した。

第４層・・−・・・・保護層 ６％ゼラチンを含む保護層を塗布５１２０ｇ／ｓ”にな
るように塗布した。

このようにして得られた写真用印画紙について塗布むら
の有無を検査したところ、下記の第１表表中、５０−７
分、１００ｍ／分、１５０ｍ／分は塗布速度××は強度
のｓ＋ｏｔｔｌｅが発生 ×は品質上問題になるｍｏＬｔｌｅが発生Ｏは殆どｍｏ
ｔｔｌｅの発生はなかったこの第１表から窺えるように
、本発明のものでは塗布むらが起きてないのに対し、支
持体の塗布液が塗布される表面の支持体走行方向におけ
る中心線平均粗さが１．０μｍを超えた粗いものである
場合には塗布むらの発生が認められる。

実施例２ ベース材である厚さ１７５μｍの天然パルプの上に厚さ
４０μｍのポリエチレン被覆が行われた表面平滑性が異
なる下記の３種のポリエチレン被覆紙を作製した。

支持体６ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８ｍ以上の周期の凹凸を含まない）１
．８μｍ 支持体７ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８ｍｓ以上の周期の凹凸を含まない）
■、３μｍ 支持体８ 支持体走行方向における中心線平均粗さ（但し、支持体
走行方向における８ｍ−以上の周期の凹凸を含まない）
０．８μｍ これらのラミネート紙支持体状に多層式のスライドホッ
パーを用いて下記の写真構成層を塗布スピード２４０曽
／ｓ＋ｉｎで塗布した。

（支持体側から） 第１Ｎ・・・・・・・緑感性ハロゲン化銀乳剤層６％ゼ
ラチンを含む塩臭化銀乳剤（臭化銀９０モル％を含む）
を緑色光に増感性を有する増感色素を用いて光学増感し
、さらに常法に従って金−硫黄増感剤にて化学増感した
後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、？−テトラザインデン、硬膜剤、塗布助剤等を
添加して乳剤を調製し、塗布量６０ｇ／ｓ”になるよう
に塗布した。

第２層・−−−−−・保護層 ６％ゼラチンを含む保護層を塗布量２５ｇ／ｍ’になる
ように塗布した。

このようにして得られた写真用印画紙について塗布むら
の有無を検査したところ、支持体６のものでは品質上問
題となる強度のｍｏｔｔｌｅが発生しており、支持体７
のものではわずかにａ＋ｏｔｔｌｅが発生していたのに
対し、支持体８のものでは殆どｍｏｔｔｌｅの発生が認
められなかった。

〔効果〕

支持体の塗布液が塗布される表面における支持体走行方
向における中心線平均粗さが１．ＯｔＩｍ以下（但し、
支持体走行方向における１３＋＊以上の周期の凹凸を含
まない）であるように構成しておくと、塗布スピード１
００ｍ／＋ｗｌｎ以上で二つ以上の塗布液が同時に重層
塗布される場合にあっても、塗布むらがおきない写真用
印画紙が得られ、しかもこの印画紙は塗布液の塗布スピ
ードが速く、しかも同時重層塗布であるから生産性よく
印画紙が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塗布スピード１００ｍ／ｍｉｎ以上で二つ以上の塗布液
   が同時に重層塗布される写真用支持体であって、この支
   持体の前記塗布液が塗布される表面は、支持体走行方向
   における中心線平均粗さが１．０μｍ以下（但し、支持
   体走行方向における８ｍｍ以上の周期の凹凸を含まない
   ）であるように構成したことを特徴とする写真用支持体
   。