JPH0333710B2 - - Google Patents
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- JPH0333710B2 JPH0333710B2 JP17547982A JP17547982A JPH0333710B2 JP H0333710 B2 JPH0333710 B2 JP H0333710B2 JP 17547982 A JP17547982 A JP 17547982A JP 17547982 A JP17547982 A JP 17547982A JP H0333710 B2 JPH0333710 B2 JP H0333710B2
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Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明は式
（式中、ＸはＳ又はNHを表わし、Tsはトシ
ル基即ち
ル基即ち
【式】を表わす。）で
示されるスルフイルイミン誘導体に関するもので
ある。 本発明者らは、スルフイルイミン類として分類
される各種化合物について鋭意研究、それらが数
多の化合物の有用な原料として、広範な有機合成
化学分野の要の一つとなることを見出したが、更
にこれらの化合物が制癌の効果を示し、且つ本発
明化合物及び（または）それらからトシル基を脱
した化合物に、同等以上の効果が期待されたの
で、スルフイルイミンの新規化合物である本発明
化合物を合成し、有用な結果を得た。 本発明化合物は、Ｓに隣接する炭素原子がベン
ゼン核の炭素原子と形成する５員環の複素環が２
個のヘテロ原子であつて窒素原子及び硫黄原子を
含むスルフイルイミン誘導体である点にその特徴
を有し、当該独特の構造に由来する独特の有用性
が期待される。 本発明化合物は、対応するスルフイドと対応す
るクロラミンとを反応させ又は相間移動触媒の存
在下にこれらを反応させる自体公知の方法により
容易に製造することができる。 但し、反応式中、Ｘ及びTsについては前記の
とおりであり、Ａはアルカリ金属を、Ｂはハロゲ
ンを表わす。 相間移動触媒としては第４級有機アンモニウム
塩が好ましい。 反応は通常溶媒の存在下に室温又は緩和な加熱
下で行われ、反応後は常法に従い分離し、精製す
る等は任意である。 対応するスルフイドは対応するメルカプタンと
ヨウ化メチルとを有機アミンの存在下に反応させ
る自体公知の方法により容易に得ることができ
る。 但し、反応式中、Ｘは前記と同じである。 反応は通常溶媒の存在下に冷却下又は室温で行
われ、反応後は常法に従い分離し、精製する等は
任意である。 得られた本発明化合物の制癌作用は、免疫賦活
剤用スクリーニングモデルを、例えば化学療法剤
マイトマイシン・Ｃで処理して免疫を低下させ、
足蹠反応でテストすると、その免疫低下作用を阻
止する効果を顕著に示し、また単独経口投与でマ
ウス固型癌に対する抗腫瘍活性を示す、などの形
で認められた。 実施例 １ ２−メチルチオベンゾチアゾール２ｇ
（0.11mol）を30mlのエタノールに溶解し、クロ
ラミン・T4.5ｇのＥ＋OH40ml溶液を加え、40℃
で２時間静置した。 室温で30mlのＥ＋OHを加え、撹拌後Ｎ−
NaOH40mlと氷130ｇの混合物中に加えた。撹拌
を行い、白沈が生じた後、吸引過し、残渣を
CH2Cl2に溶かし、硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を留去し、白色結晶を得た。この物をベンゼ
ン−ヘキサンより再結晶し下記化合物を得た。収
率22％。 mp 172.5〜173.5℃ なお、上記化合物の原料スルフイドである下記
化合物は次のようにして得た。 mp 46〜47℃ 即ち、２−メチルカプトベンゾチアゾール25ｇ
（0.15mol）を150mlのCH3CNに溶解し、冷却し
ながら、トリエチルアミン25ml（0.18mox）を加
え、ヨウ化メチル11.2ml（0.18mol）を滴下し、
反応液を室温までもどし、2.5時間撹拌した。反
応終了後、CH3CNを留去し、H2O50mlを加え、
ベンゼン50mlで３回抽出を行つた。この抽出液を
MgSO4で乾燥後、ベンゼンを留去し、黄色の結
晶を得た。MeOHで再結晶し、上記化合物を得
た。 mp 46〜47℃ yield：91％。 実施例 ２ 下記スルフイド3.3ｇとクロラミン−T7.0ｇを
CH2Cl270mlに溶解し、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド0.24ｇを加えた。相間移動触
媒反応を室温で５時間撹拌して行つた。反応終了
後、H2Oで洗浄したのち、MgSO4で乾燥し、溶
媒を留去し、粗結晶をベンゼン−ｎ−ヘキサンで
再結晶した。下記の化合物を得た。収率18％。 mp 151〜152℃ なお、上記化合物の原料スルフイドである下記
化合物は次のようにして得た。 mp 204〜205℃ 即ち、２−メルカプトベンズイミダゾールとト
リエチルアミンを200mlのCH3CNに溶かした。２
−メルカプトベンズイミダゾール23ｇ
（0.15mol）、トリエチルアミン32ml（0.23mol）
を用いた。その後、ヨウ化メチル15ml
（0.23mol）を氷冷下に滴下した。室温にもどし、
2.5時間撹拌した。溶媒を留去した後、H2Oで洗
浄し、残渣をアセトンに溶かし硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去後結晶物を得た。 この物を、アセトン−エタノール−ｎ−ヘキサ
ンで再結晶し上記化合物を得た。 mp 204〜205℃、収率：82％。
ある。 本発明者らは、スルフイルイミン類として分類
される各種化合物について鋭意研究、それらが数
多の化合物の有用な原料として、広範な有機合成
化学分野の要の一つとなることを見出したが、更
にこれらの化合物が制癌の効果を示し、且つ本発
明化合物及び（または）それらからトシル基を脱
した化合物に、同等以上の効果が期待されたの
で、スルフイルイミンの新規化合物である本発明
化合物を合成し、有用な結果を得た。 本発明化合物は、Ｓに隣接する炭素原子がベン
ゼン核の炭素原子と形成する５員環の複素環が２
個のヘテロ原子であつて窒素原子及び硫黄原子を
含むスルフイルイミン誘導体である点にその特徴
を有し、当該独特の構造に由来する独特の有用性
が期待される。 本発明化合物は、対応するスルフイドと対応す
るクロラミンとを反応させ又は相間移動触媒の存
在下にこれらを反応させる自体公知の方法により
容易に製造することができる。 但し、反応式中、Ｘ及びTsについては前記の
とおりであり、Ａはアルカリ金属を、Ｂはハロゲ
ンを表わす。 相間移動触媒としては第４級有機アンモニウム
塩が好ましい。 反応は通常溶媒の存在下に室温又は緩和な加熱
下で行われ、反応後は常法に従い分離し、精製す
る等は任意である。 対応するスルフイドは対応するメルカプタンと
ヨウ化メチルとを有機アミンの存在下に反応させ
る自体公知の方法により容易に得ることができ
る。 但し、反応式中、Ｘは前記と同じである。 反応は通常溶媒の存在下に冷却下又は室温で行
われ、反応後は常法に従い分離し、精製する等は
任意である。 得られた本発明化合物の制癌作用は、免疫賦活
剤用スクリーニングモデルを、例えば化学療法剤
マイトマイシン・Ｃで処理して免疫を低下させ、
足蹠反応でテストすると、その免疫低下作用を阻
止する効果を顕著に示し、また単独経口投与でマ
ウス固型癌に対する抗腫瘍活性を示す、などの形
で認められた。 実施例 １ ２−メチルチオベンゾチアゾール２ｇ
（0.11mol）を30mlのエタノールに溶解し、クロ
ラミン・T4.5ｇのＥ＋OH40ml溶液を加え、40℃
で２時間静置した。 室温で30mlのＥ＋OHを加え、撹拌後Ｎ−
NaOH40mlと氷130ｇの混合物中に加えた。撹拌
を行い、白沈が生じた後、吸引過し、残渣を
CH2Cl2に溶かし、硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を留去し、白色結晶を得た。この物をベンゼ
ン−ヘキサンより再結晶し下記化合物を得た。収
率22％。 mp 172.5〜173.5℃ なお、上記化合物の原料スルフイドである下記
化合物は次のようにして得た。 mp 46〜47℃ 即ち、２−メチルカプトベンゾチアゾール25ｇ
（0.15mol）を150mlのCH3CNに溶解し、冷却し
ながら、トリエチルアミン25ml（0.18mox）を加
え、ヨウ化メチル11.2ml（0.18mol）を滴下し、
反応液を室温までもどし、2.5時間撹拌した。反
応終了後、CH3CNを留去し、H2O50mlを加え、
ベンゼン50mlで３回抽出を行つた。この抽出液を
MgSO4で乾燥後、ベンゼンを留去し、黄色の結
晶を得た。MeOHで再結晶し、上記化合物を得
た。 mp 46〜47℃ yield：91％。 実施例 ２ 下記スルフイド3.3ｇとクロラミン−T7.0ｇを
CH2Cl270mlに溶解し、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド0.24ｇを加えた。相間移動触
媒反応を室温で５時間撹拌して行つた。反応終了
後、H2Oで洗浄したのち、MgSO4で乾燥し、溶
媒を留去し、粗結晶をベンゼン−ｎ−ヘキサンで
再結晶した。下記の化合物を得た。収率18％。 mp 151〜152℃ なお、上記化合物の原料スルフイドである下記
化合物は次のようにして得た。 mp 204〜205℃ 即ち、２−メルカプトベンズイミダゾールとト
リエチルアミンを200mlのCH3CNに溶かした。２
−メルカプトベンズイミダゾール23ｇ
（0.15mol）、トリエチルアミン32ml（0.23mol）
を用いた。その後、ヨウ化メチル15ml
（0.23mol）を氷冷下に滴下した。室温にもどし、
2.5時間撹拌した。溶媒を留去した後、H2Oで洗
浄し、残渣をアセトンに溶かし硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去後結晶物を得た。 この物を、アセトン−エタノール−ｎ−ヘキサ
ンで再結晶し上記化合物を得た。 mp 204〜205℃、収率：82％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、ＸはＳ又はNHを表わし、Tsはトシ
ル基即ち、【式】を表わす。） で示されるスルフイルイミン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17547982A JPS5965082A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | スルフイルイミン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17547982A JPS5965082A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | スルフイルイミン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5965082A JPS5965082A (ja) | 1984-04-13 |
| JPH0333710B2 true JPH0333710B2 (ja) | 1991-05-20 |
Family
ID=15996759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17547982A Granted JPS5965082A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | スルフイルイミン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5965082A (ja) |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP17547982A patent/JPS5965082A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5965082A (ja) | 1984-04-13 |
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