JP2759809B2 - イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 - Google Patents
イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、式（Ｉ） で示される２−（１−イミダゾイル）−２−〔４−（２
−クロロフェニル）−1,3−ジチオラン−２−イリデ
ン〕アセトニトリル（以下、イミダゾール誘導体とい
う）のＥ−異性体の製造方法に関するものである。
−クロロフェニル）−1,3−ジチオラン−２−イリデ
ン〕アセトニトリル（以下、イミダゾール誘導体とい
う）のＥ−異性体の製造方法に関するものである。
イミダゾール誘導体は、農園芸用殺菌剤、抗真菌剤等
として有用であり（特開昭60−218387号、同62−93204
号、同62−93227号公報）、特にそのＥ−異性体の効力
はＺ−異性体のそれよりも優れている。
として有用であり（特開昭60−218387号、同62−93204
号、同62−93227号公報）、特にそのＥ−異性体の効力
はＺ−異性体のそれよりも優れている。
このイミダゾール誘導体は、一般に、構造式（II）： で表される１−シアノメチルイミダゾールと二硫化炭素
を塩基の存在下で反応させた後、一般式（III）： （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。） で表される化合物を反応させると、Ｅ−異性体とＺ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
を塩基の存在下で反応させた後、一般式（III）： （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。） で表される化合物を反応させると、Ｅ−異性体とＺ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
本発明者らは、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含ん
でいてもよい）をＥ−異性体に異性化する方法に関して
鋭意検討した結果、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含
んでいてもよい）を溶媒の存在下に酸で処理することに
よってＥ−異性体に異性化できることを見出し、本発明
を完成した。
でいてもよい）をＥ−異性体に異性化する方法に関して
鋭意検討した結果、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含
んでいてもよい）を溶媒の存在下に酸で処理することに
よってＥ−異性体に異性化できることを見出し、本発明
を完成した。
本発明に使用される酸は特に限定されるものではない
が、特に塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲ
ン化水素酸類；硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸などのスルホン酸類；硝酸などに優れた異性化能
がある。
が、特に塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲ
ン化水素酸類；硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸などのスルホン酸類；硝酸などに優れた異性化能
がある。
本発明に使用される溶媒としては、不活性溶媒であれ
ば特に限定されるものではないが例えば、水；ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン；アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香
族炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
ば特に限定されるものではないが例えば、水；ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン；アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香
族炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
本発明において用いられる酸の濃度は、通常５％以上
好ましくは20〜60％である。また酸の使用量は、通常等
モル以上であるが、好ましくは５〜100倍モルの範囲で
ある。
好ましくは20〜60％である。また酸の使用量は、通常等
モル以上であるが、好ましくは５〜100倍モルの範囲で
ある。
反応温度は、通常０〜200℃、好ましくは20〜150℃の
範囲から選ばれる。
範囲から選ばれる。
反応終了後は、反応液を冷却した後アルカリ水溶液で
中和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水
洗、乾燥、濃縮することによってＥ−異性体とＺ−異性
体の混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段
で各々の異性体に単離できる。
中和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水
洗、乾燥、濃縮することによってＥ−異性体とＺ−異性
体の混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段
で各々の異性体に単離できる。
以下に実施例を上げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例１ ２−（１−イミダゾイル）−２−〔４−（２−クロロ
フェニル）−1,3−ヂチオラン−２−イリデン〕アセト
ニトリルのＺ−異性体0.2004gをヂオキサン2mlに溶解さ
せ、その中に36％塩酸水溶液2mlを加えた。その後、80
℃で３時間加熱撹拌した。冷後、この反応液に希炭酸カ
リウム水溶液を加えて塩基性とし、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、これをイソプロチオ
ランを内部標準として高速液体クロマトグラフィで分析
したところ、Ｅ−異性体0.0773g（収率38.6％）が生成
していた。また、Ｚ−異性体は0.0633g（回収率31.6
％）が回収されていた。
フェニル）−1,3−ヂチオラン−２−イリデン〕アセト
ニトリルのＺ−異性体0.2004gをヂオキサン2mlに溶解さ
せ、その中に36％塩酸水溶液2mlを加えた。その後、80
℃で３時間加熱撹拌した。冷後、この反応液に希炭酸カ
リウム水溶液を加えて塩基性とし、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、これをイソプロチオ
ランを内部標準として高速液体クロマトグラフィで分析
したところ、Ｅ−異性体0.0773g（収率38.6％）が生成
していた。また、Ｚ−異性体は0.0633g（回収率31.6
％）が回収されていた。
実施例２〜９ 実施例１で用いたＺ−異性体を同量使用し、表−１に
示した濃度の酸を用いて、反応温度、反応時間を表−１
に示す条件としたほかは、実施例１と同様の操作をし
た。その結果を表−１に示す。
示した濃度の酸を用いて、反応温度、反応時間を表−１
に示す条件としたほかは、実施例１と同様の操作をし
た。その結果を表−１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−218387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−225151（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−46321（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−24448（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 409/00 - 409/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (4)
- 【請求項１】式： で示されるイミダゾール誘導体のＺ−異性体を溶媒の存
在下に酸で処理して異性化を行い、得られた異性化物の
塩をアルカリ水溶液で中和することを特徴とするＥ−異
性体の製造方法。 - 【請求項２】酸がハロゲン化水素酸である請求項第１項
記載の製造方法。 - 【請求項３】酸が塩酸である請求項第１項記載の製造方
法。 - 【請求項４】酸が硫酸である請求項第１項記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02121983A JPH02121983A (ja) | 1990-05-09 |
| JP2759809B2 true JP2759809B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=17535129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27397188A Expired - Fee Related JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2759809B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP4855295B2 (ja) * | 2007-02-15 | 2012-01-18 | 株式会社パイロットコーポレーション | 万年筆のペン先 |
-
1988
- 1988-10-29 JP JP27397188A patent/JP2759809B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH02121983A (ja) | 1990-05-09 |
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