JP3147470B2 - １−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 - Google Patents
１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法Info
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- JP3147470B2 JP3147470B2 JP05355192A JP5355192A JP3147470B2 JP 3147470 B2 JP3147470 B2 JP 3147470B2 JP 05355192 A JP05355192 A JP 05355192A JP 5355192 A JP5355192 A JP 5355192A JP 3147470 B2 JP3147470 B2 JP 3147470B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/40—Two or more oxygen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤の製造中間体と
して有用な１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−
ジオンの製造法に関するものである。
して有用な１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−
ジオンの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】１−
プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンは、米国
特許第４１７６１８９号明細書に記載される殺虫剤の有
効成分化合物を製造する上で、有用な製造中間体である
ことが知られており、有利な製造法の開発が望まれてい
た。
プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンは、米国
特許第４１７６１８９号明細書に記載される殺虫剤の有
効成分化合物を製造する上で、有用な製造中間体である
ことが知られており、有利な製造法の開発が望まれてい
た。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、１−プロ
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法につ
いて種々検討した結果、一般式 化３
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法につ
いて種々検討した結果、一般式 化３
【化３】 〔式中、ＲおよびＲ’は、同一または相異なり、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
は、ＲとＲ’が末端で結合して、アルキレン基を表すか
またはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を
含むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般
式 化４
ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
は、ＲとＲ’が末端で結合して、アルキレン基を表すか
またはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を
含むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般
式 化４
【化４】ＣＨ≡Ｃ−ＣＨ2 −Ｘ 〔式中、Ｘは脱離基を表す。〕で示される化合物とを、
塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
することにより、１−プロパルギルイミダリジン−２，
４−ジオンが容易に得られることを見出し本発明を完成
した。本発明において、Ｒ、Ｒ’の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ブチル基、オクチル基等のＣ１−Ｃ１
０アルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基
等の、フェニル基で置換された低級アルキル基が挙げら
れる。さらに、ＲとＲ’の具体例として、ＲとＲ’が末
端で結合して、トリメチレン基、テトラメチレンペンタ
メチレン基等のＣ３−Ｃ８アルキレン基や、酸素原子、
硫黄原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基）で置換された窒素原子等のヘテ
ロ原子を含むＣ３−Ｃ８アルキレン基〔例えば、ＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ，ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 、
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ2 〕となるものが挙
げられる。また、一般式 化３で示される化合物におい
て、Ｘの脱離基としては例えば塩素原子、臭素原子、沃
素原子等のハロゲン原子、メタンスルホナート、パラト
ルエンスルホナート、ベンゼンスルホナート等のスルホ
ナートが挙げられる。
塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
することにより、１−プロパルギルイミダリジン−２，
４−ジオンが容易に得られることを見出し本発明を完成
した。本発明において、Ｒ、Ｒ’の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ブチル基、オクチル基等のＣ１−Ｃ１
０アルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基
等の、フェニル基で置換された低級アルキル基が挙げら
れる。さらに、ＲとＲ’の具体例として、ＲとＲ’が末
端で結合して、トリメチレン基、テトラメチレンペンタ
メチレン基等のＣ３−Ｃ８アルキレン基や、酸素原子、
硫黄原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基）で置換された窒素原子等のヘテ
ロ原子を含むＣ３−Ｃ８アルキレン基〔例えば、ＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ，ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 、
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ2 〕となるものが挙
げられる。また、一般式 化３で示される化合物におい
て、Ｘの脱離基としては例えば塩素原子、臭素原子、沃
素原子等のハロゲン原子、メタンスルホナート、パラト
ルエンスルホナート、ベンゼンスルホナート等のスルホ
ナートが挙げられる。
【０００４】本発明において、一般式 化３で示される
化合物と一般式 化４で示される化合物とを反応させる
際に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などが挙げられる。一般式 化３で示される化
合物と一般式 化４で示される化合物との反応は、通常
溶媒中で行われ、使用される溶媒としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル類など
が挙げられる。これらの溶媒に、必要に応じ、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を重
量比で０．０１から１０％添加する事により反応収率の
向上を図ることができる。該反応は、一般に０〜１００
℃の範囲内の温度で１〜４８時間かけて行われ、用いら
れる試剤の量比は、一般式 化３で示される化合物１当
量に対して一般式化４で示される化合物が１〜３当量、
塩基が１〜３当量の割合である。該反応において、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などを塩基として用いる場合は、相間移動触媒
等の反応助剤の存在下に行うのが好ましく、その使用量
は一般式 化３で示される化合物１当量に対して該反応
助剤が０．００１〜０．２当量の割合である。用いられ
る反応助剤としてはトリス〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル〕アミン、トリス（３，６−ジオキサヘプチ
ル）アミン、トリス（３，６−ジオキサオクチル）アミ
ン等の第三級アミン類、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムスルフェート等の
第四級アンモニウム塩類、１８−クラウン−６、ジシク
ロヘキサノ−１８−クラウン−６等のクラウンエーテル
類、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリ
コール１５４０等のポリエチレングリコールなどの相間
移動触媒などが挙げられ、これらを一種単独でまたは二
種以上を混合して使用することができる。
化合物と一般式 化４で示される化合物とを反応させる
際に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などが挙げられる。一般式 化３で示される化
合物と一般式 化４で示される化合物との反応は、通常
溶媒中で行われ、使用される溶媒としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル類など
が挙げられる。これらの溶媒に、必要に応じ、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を重
量比で０．０１から１０％添加する事により反応収率の
向上を図ることができる。該反応は、一般に０〜１００
℃の範囲内の温度で１〜４８時間かけて行われ、用いら
れる試剤の量比は、一般式 化３で示される化合物１当
量に対して一般式化４で示される化合物が１〜３当量、
塩基が１〜３当量の割合である。該反応において、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などを塩基として用いる場合は、相間移動触媒
等の反応助剤の存在下に行うのが好ましく、その使用量
は一般式 化３で示される化合物１当量に対して該反応
助剤が０．００１〜０．２当量の割合である。用いられ
る反応助剤としてはトリス〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル〕アミン、トリス（３，６−ジオキサヘプチ
ル）アミン、トリス（３，６−ジオキサオクチル）アミ
ン等の第三級アミン類、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムスルフェート等の
第四級アンモニウム塩類、１８−クラウン−６、ジシク
ロヘキサノ−１８−クラウン−６等のクラウンエーテル
類、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリ
コール１５４０等のポリエチレングリコールなどの相間
移動触媒などが挙げられ、これらを一種単独でまたは二
種以上を混合して使用することができる。
【０００５】一般式 化３で示される化合物と一般式
化４で示される化合物を塩基の存在下反応させて得られ
た反応混合物は、そのまま、または必要に応じ水を加え
た後、酸処理を行うことにより１−プロパルギルイミダ
ゾリジン−２，４−ジオンに導かれる。該酸処理は通
常、該反応混合物を塩酸、硫酸等の酸性水中、室温で１
分間〜２４時間処理することにより行われる。該酸処理
終了後は、例えば有機溶媒で抽出後、溶媒を減圧下に除
去するなどの通常の後処理を行うことにより、１−プロ
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンを得ることが
できる。また、必要によりクロマトグラフィー等で処理
してもよい。
化４で示される化合物を塩基の存在下反応させて得られ
た反応混合物は、そのまま、または必要に応じ水を加え
た後、酸処理を行うことにより１−プロパルギルイミダ
ゾリジン−２，４−ジオンに導かれる。該酸処理は通
常、該反応混合物を塩酸、硫酸等の酸性水中、室温で１
分間〜２４時間処理することにより行われる。該酸処理
終了後は、例えば有機溶媒で抽出後、溶媒を減圧下に除
去するなどの通常の後処理を行うことにより、１−プロ
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンを得ることが
できる。また、必要によりクロマトグラフィー等で処理
してもよい。
【０００６】本発明において用いられる一般式 化３で
示される化合物は、例えば、入手容易なイミダゾリジン
−２，４−ジオン、ホルマリンおよび一般式 化５
示される化合物は、例えば、入手容易なイミダゾリジン
−２，４−ジオン、ホルマリンおよび一般式 化５
【化５】ＲＲ’ＮＨ 〔式中、ＲおよびＲ’は前記と同じ意味を表す。〕で示
される化合物を反応させることにより製造することがで
きる。該反応は通常溶媒中で行われ、使用される溶媒と
してはメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どが挙げられる。該反応は、一般に−１０〜５０℃の範
囲内の温度で１〜２４時間かけて行われ、用いられる試
剤の量比は、イミダゾリジン−２，４−ジオン１当量に
対して、通常、ホルマリンが０．８〜２当量、一般式
化５で示される化合物が０．８〜１０当量の割合であ
る。反応終了後は、例えば、反応溶媒を減圧下に除去
し、必要に応じ、クロマトグラフィイーに付したり、有
機溶媒を加えて晶析する等の通常の後処理を行なうこと
により、一般式 化３で示される化合物を得ることがで
きる。
される化合物を反応させることにより製造することがで
きる。該反応は通常溶媒中で行われ、使用される溶媒と
してはメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どが挙げられる。該反応は、一般に−１０〜５０℃の範
囲内の温度で１〜２４時間かけて行われ、用いられる試
剤の量比は、イミダゾリジン−２，４−ジオン１当量に
対して、通常、ホルマリンが０．８〜２当量、一般式
化５で示される化合物が０．８〜１０当量の割合であ
る。反応終了後は、例えば、反応溶媒を減圧下に除去
し、必要に応じ、クロマトグラフィイーに付したり、有
機溶媒を加えて晶析する等の通常の後処理を行なうこと
により、一般式 化３で示される化合物を得ることがで
きる。
【０００７】
【実施例】以下、本発明を実施例にてより具体的に説明
するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。 実施例１ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン100gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
1.0gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に２時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.23gを室温攪拌下に滴下した後、さら
に室温で２０時間攪拌した。得られた反応混合物に水80
g を加え、減圧下テトラヒドロフランの大半を回収除去
した後、ヘキサン100gで２回洗浄した。水層に30％硫酸
を加えてｐＨを約２に調整し、食塩を加えて飽和させた
後、メチルイソブチルケトン100gで６回抽出した。溶媒
を減圧下に留去することにより、１−プロパルギルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン 3.75gを得た。 収率 ９０．５％1 Ｈ−ＮＭＲ δ (DMSO-D6) 2.60(1H,t,J=2Hz) 3.98(2
H,s) 4.19(2H,d,J=2Hz)7.64(1H,bs) 実施例２ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン150gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
0.1gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に3 時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下し
た後、室温で２０時間、さらに60℃で６時間攪拌した。
実施例１と同様に処理して、１−プロパルギルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン 3.88gを得た。 収率 ９３．６％ 実施例３ 炭酸カリウム4.56g およびトリス（３，６−ジオキサヘ
プチル）アミン40mgを無水1,2-ジクロロエタン150gに懸
濁させ30℃に加温し、３−モルホリノメチルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルム
アミド0.1gを攪拌下加え、30℃〜35℃でさらに3 時間攪
拌する。次いで、この反応混合物にプロパルギルメシラ
ート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下した後、さら
に30℃〜35℃で２０時間攪拌する。実施例１と同様に処
理して、１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジ
オンを得る。
するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。 実施例１ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン100gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
1.0gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に２時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.23gを室温攪拌下に滴下した後、さら
に室温で２０時間攪拌した。得られた反応混合物に水80
g を加え、減圧下テトラヒドロフランの大半を回収除去
した後、ヘキサン100gで２回洗浄した。水層に30％硫酸
を加えてｐＨを約２に調整し、食塩を加えて飽和させた
後、メチルイソブチルケトン100gで６回抽出した。溶媒
を減圧下に留去することにより、１−プロパルギルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン 3.75gを得た。 収率 ９０．５％1 Ｈ−ＮＭＲ δ (DMSO-D6) 2.60(1H,t,J=2Hz) 3.98(2
H,s) 4.19(2H,d,J=2Hz)7.64(1H,bs) 実施例２ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン150gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
0.1gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に3 時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下し
た後、室温で２０時間、さらに60℃で６時間攪拌した。
実施例１と同様に処理して、１−プロパルギルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン 3.88gを得た。 収率 ９３．６％ 実施例３ 炭酸カリウム4.56g およびトリス（３，６−ジオキサヘ
プチル）アミン40mgを無水1,2-ジクロロエタン150gに懸
濁させ30℃に加温し、３−モルホリノメチルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルム
アミド0.1gを攪拌下加え、30℃〜35℃でさらに3 時間攪
拌する。次いで、この反応混合物にプロパルギルメシラ
ート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下した後、さら
に30℃〜35℃で２０時間攪拌する。実施例１と同様に処
理して、１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジ
オンを得る。
【０００８】次に一般式 化３で示される化合物の製造
例を示す。 参考例 イミダゾリジン−２，４−ジオン100mg をメタノール７
mlに溶解し、10℃以下の温度でホルマリン87.1mgを加え
た。これに３７％ホルマリン水81.2mgを10℃以下で加え
た後、２０−２５℃で３時間攪拌した。その後、溶媒を
減圧下に除去し、トルエン３mlを加えて溶媒を減圧下に
除去した。残さを中性アルミナカラムクロマトグラフィ
ーに付し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−２，
４−ジオン159mg を得た。 収率 ８０％ 融点 １３２−１３３℃
例を示す。 参考例 イミダゾリジン−２，４−ジオン100mg をメタノール７
mlに溶解し、10℃以下の温度でホルマリン87.1mgを加え
た。これに３７％ホルマリン水81.2mgを10℃以下で加え
た後、２０−２５℃で３時間攪拌した。その後、溶媒を
減圧下に除去し、トルエン３mlを加えて溶媒を減圧下に
除去した。残さを中性アルミナカラムクロマトグラフィ
ーに付し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−２，
４−ジオン159mg を得た。 収率 ８０％ 融点 １３２−１３３℃
【０００９】
【発明の効果】本発明の方法により、殺虫剤の有効成分
化合物を製造するための有用な中間体である１−プロパ
ルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンが容易に製造で
きる。
化合物を製造するための有用な中間体である１−プロパ
ルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンが容易に製造で
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 233/72 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、ＲおよびＲ’は、同一または相異なり、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
は、ＲとＲ’が末端で結合して、アルキレン基を表すか
またはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を
含むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般
式 化２ 【化２】ＣＨ≡Ｃ−ＣＨ2 −Ｘ 〔式中、Ｘは脱離基を表す。〕で示される化合物とを、
塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
することにより、１−プロパルギルイミダゾリジン−
２，４−ジオンを製造する方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05355192A JP3147470B2 (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | １−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 |
| HU9300698A HU213528B (en) | 1992-03-12 | 1993-03-11 | Process for producing 1-propargyl-imidazolidine-2,4-dione |
| CN93102612A CN1032691C (zh) | 1992-03-12 | 1993-03-12 | 1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮的制备方法 |
| DE69329255T DE69329255T2 (de) | 1992-03-12 | 1993-03-12 | Verfahren zur Herstellung von 1-Propargylimidazolidin-2,4-Dion |
| KR1019930003743A KR100247209B1 (ko) | 1992-03-12 | 1993-03-12 | 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조법 |
| EP93301887A EP0560622B1 (en) | 1992-03-12 | 1993-03-12 | A process for producing 1-propargylimidazolidine-2,4-dione |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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