JPH05255272A - １−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 - Google Patents

１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法

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JPH05255272A JP4053551A JP5355192A JPH05255272A JP H05255272 A JPH05255272 A JP H05255272A JP 4053551 A JP4053551 A JP 4053551A JP 5355192 A JP5355192 A JP 5355192A JP H05255272 A JPH05255272 A JP H05255272A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 化１ 【化１】 〔式中、ＲおよびＲ’は、同一または相異なり、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
は、ＲとＲ’が末端で結合してアルキレン基を表すかま
たはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を含
むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般式
化２ 【化２】ＣＨ≡Ｃ−ＣＨ2 −Ｘ 〔式中、Ｘは脱離基を表す。〕で示される化合物とを、
塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
することにより、１−プロパルギルイミダゾリジン−
２，４−ジオンを製造する方法。 【効果】本発明の方法により、殺虫剤の有効成分化合物
を製造するための有用な中間体である１−プロパルギル
イミダゾリジン−２，４−ジオンが容易に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤の製造中間体と
して有用な１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−
ジオンの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】１−
プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンは、米国
特許第４１７６１８９号明細書に記載される殺虫剤の有
効成分化合物を製造する上で、有用な製造中間体である
ことが知られており、有利な製造法の開発が望まれてい
た。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、１−プロ
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法につ
いて種々検討した結果、一般式 化３
【化３】 〔式中、ＲおよびＲ’は、同一または相異なり、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
は、ＲとＲ’が末端で結合して、アルキレン基を表すか
またはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を
含むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般
式 化４
【化４】ＣＨ≡Ｃ−ＣＨ2 −Ｘ 〔式中、Ｘは脱離基を表す。〕で示される化合物とを、
塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
することにより、１−プロパルギルイミダリジン−２，
４−ジオンが容易に得られることを見出し本発明を完成
した。本発明において、Ｒ、Ｒ’の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ブチル基、オクチル基等のＣ１−Ｃ１
０アルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基
等の、フェニル基で置換された低級アルキル基が挙げら
れる。さらに、ＲとＲ’の具体例として、ＲとＲ’が末
端で結合して、トリメチレン基、テトラメチレンペンタ
メチレン基等のＣ３−Ｃ８アルキレン基や、酸素原子、
硫黄原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基）で置換された窒素原子等のヘテ
ロ原子を含むＣ３−Ｃ８アルキレン基〔例えば、ＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ，ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 、
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ2 〕となるものが挙
げられる。また、一般式 化３で示される化合物におい
て、Ｘの脱離基としては例えば塩素原子、臭素原子、沃
素原子等のハロゲン原子、メタンスルホナート、パラト
ルエンスルホナート、ベンゼンスルホナート等のスルホ
ナートが挙げられる。
【０００４】本発明において、一般式 化３で示される
化合物と一般式 化４で示される化合物とを反応させる
際に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などが挙げられる。一般式 化３で示される化
合物と一般式 化４で示される化合物との反応は、通常
溶媒中で行われ、使用される溶媒としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル類など
が挙げられる。これらの溶媒に、必要に応じ、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を重
量比で０．０１から１０％添加する事により反応収率の
向上を図ることができる。該反応は、一般に０〜１００
℃の範囲内の温度で１〜４８時間かけて行われ、用いら
れる試剤の量比は、一般式 化３で示される化合物１当
量に対して一般式化４で示される化合物が１〜３当量、
塩基が１〜３当量の割合である。該反応において、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩などを塩基として用いる場合は、相間移動触媒
等の反応助剤の存在下に行うのが好ましく、その使用量
は一般式 化３で示される化合物１当量に対して該反応
助剤が０．００１〜０．２当量の割合である。用いられ
る反応助剤としてはトリス〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル〕アミン、トリス（３，６−ジオキサヘプチ
ル）アミン、トリス（３，６−ジオキサオクチル）アミ
ン等の第三級アミン類、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムスルフェート等の
第四級アンモニウム塩類、１８−クラウン−６、ジシク
ロヘキサノ−１８−クラウン−６等のクラウンエーテル
類、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリ
コール１５４０等のポリエチレングリコールなどの相間
移動触媒などが挙げられ、これらを一種単独でまたは二
種以上を混合して使用することができる。
【０００５】一般式 化３で示される化合物と一般式
化４で示される化合物を塩基の存在下反応させて得られ
た反応混合物は、そのまま、または必要に応じ水を加え
た後、酸処理を行うことにより１−プロパルギルイミダ
ゾリジン−２，４−ジオンに導かれる。該酸処理は通
常、該反応混合物を塩酸、硫酸等の酸性水中、室温で１
分間〜２４時間処理することにより行われる。該酸処理
終了後は、例えば有機溶媒で抽出後、溶媒を減圧下に除
去するなどの通常の後処理を行うことにより、１−プロ
パルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンを得ることが
できる。また、必要によりクロマトグラフィー等で処理
してもよい。
【０００６】本発明において用いられる一般式 化３で
示される化合物は、例えば、入手容易なイミダゾリジン
−２，４−ジオン、ホルマリンおよび一般式 化５
【化５】ＲＲ’ＮＨ 〔式中、ＲおよびＲ’は前記と同じ意味を表す。〕で示
される化合物を反応させることにより製造することがで
きる。該反応は通常溶媒中で行われ、使用される溶媒と
してはメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どが挙げられる。該反応は、一般に−１０〜５０℃の範
囲内の温度で１〜２４時間かけて行われ、用いられる試
剤の量比は、イミダゾリジン−２，４−ジオン１当量に
対して、通常、ホルマリンが０．８〜２当量、一般式
化５で示される化合物が０．８〜１０当量の割合であ
る。反応終了後は、例えば、反応溶媒を減圧下に除去
し、必要に応じ、クロマトグラフィイーに付したり、有
機溶媒を加えて晶析する等の通常の後処理を行なうこと
により、一般式 化３で示される化合物を得ることがで
きる。
【０００７】
【実施例】以下、本発明を実施例にてより具体的に説明
するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。 実施例１ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン100gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
1.0gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に２時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.23gを室温攪拌下に滴下した後、さら
に室温で２０時間攪拌した。得られた反応混合物に水80
g を加え、減圧下テトラヒドロフランの大半を回収除去
した後、ヘキサン100gで２回洗浄した。水層に30％硫酸
を加えてｐＨを約２に調整し、食塩を加えて飽和させた
後、メチルイソブチルケトン100gで６回抽出した。溶媒
を減圧下に留去することにより、１−プロパルギルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン 3.75gを得た。 収率 ９０．５％1 Ｈ−ＮＭＲ δ (DMSO-D6) 2.60(1H,t,J=2Hz) 3.98(2
H,s) 4.19(2H,d,J=2Hz)7.64(1H,bs) 実施例２ 水素化ナトリウム正味量として1.21g となるように水素
化ナトリウムの６０％オイルディスパージョンを計量
し、それを無水テトラヒドロフラン150gに懸濁させ10℃
以下に冷却し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルムアミド
0.1gを攪拌下加えた。室温まで昇温した後、室温でさら
に3 時間攪拌した。次いで、この反応混合物にプロパル
ギルメシラート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下し
た後、室温で２０時間、さらに60℃で６時間攪拌した。
実施例１と同様に処理して、１−プロパルギルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン 3.88gを得た。 収率 ９３．６％ 実施例３ 炭酸カリウム4.56g およびトリス（３，６−ジオキサヘ
プチル）アミン40mgを無水1,2-ジクロロエタン150gに懸
濁させ30℃に加温し、３−モルホリノメチルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン5.98g および無水ジメチルホルム
アミド0.1gを攪拌下加え、30℃〜35℃でさらに3 時間攪
拌する。次いで、この反応混合物にプロパルギルメシラ
ート 4.44gを室温攪拌下に１０分間で滴下した後、さら
に30℃〜35℃で２０時間攪拌する。実施例１と同様に処
理して、１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジ
オンを得る。
【０００８】次に一般式 化３で示される化合物の製造
例を示す。 参考例 イミダゾリジン−２，４−ジオン100mg をメタノール７
mlに溶解し、10℃以下の温度でホルマリン87.1mgを加え
た。これに３７％ホルマリン水81.2mgを10℃以下で加え
た後、２０−２５℃で３時間攪拌した。その後、溶媒を
減圧下に除去し、トルエン３mlを加えて溶媒を減圧下に
除去した。残さを中性アルミナカラムクロマトグラフィ
ーに付し、３−モルホリノメチルイミダゾリジン−２，
４−ジオン159mg を得た。 収率 ８０％ 融点 １３２−１３３℃
【０００９】
【発明の効果】本発明の方法により、殺虫剤の有効成分
化合物を製造するための有用な中間体である１−プロパ
ルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンが容易に製造で
きる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、ＲおよびＲ’は、同一または相異なり、アルキ
    ル基、アリール基またはアラルキル基を表すか、あるい
    は、ＲとＲ’が末端で結合して、アルキレン基を表すか
    またはアルキル基で置換されていてもよいヘテロ原子を
    含むアルキレン基を表す。〕で示される化合物と、一般
    式 化２ 【化２】ＣＨ≡Ｃ−ＣＨ2 −Ｘ 〔式中、Ｘは脱離基を表す。〕で示される化合物とを、
    塩基の存在下に反応させた後、その反応混合物を酸処理
    することにより、１−プロパルギルイミダゾリジン−
    ２，４−ジオンを製造する方法。
JP05355192A 1992-03-12 1992-03-12 １−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 Expired - Lifetime JP3147470B2 (ja)

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