JPH0333132A - 成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発」包と走立 本発明は或種ポリイソシアネート重付加生戒物からの熱
可塑性付形による単層または多層成形品の改善された製
造方法およびそれにより得られる成形品に関する。

従来技止上皿田立 ドイツ特許出願Ｐ３．７３３，７５６．４によれば、ポ
リイソシアネート重付加生成物の製造および加工から得
られる種類の粒体、削屑または他の小さなおよび非常に
小さな粒子の熱可塑性付形により成形品を製造しうる。

ドイツ特許出願Ｐ３．８０９，５２４．６によれば、そ
のような小さな粒子から複合構造体および積層体を製造
しそしてそのままでまたは別工程により製造される半製
品の形で使用することができる。

しかし、それらの性質例えばそれらの表面張力が実質的
に異なる材料を一緒に底形して単一の複合材料にする場
合、崩壊が起りうることか見出された。この問題は例え
ば、それらの硬度が大幅に異なる材料または型から容易
に離れうるように配合されておらずそして内部離型剤を
含有する材料を使用する場合に起りうる。そのような崩
壊は例えばラッカー塗したおよびラッカー塗してない材
料を一緒に結合する場合にも起りうる。

従って本発明の目的は下記の型の寸法の減少したポリイ
ソシアネート重付加生成物のすべての型が、それらの化
学組成およびそれらの物理的性質にかかわらず、結合さ
れて複合材料を形威しうる改善された方法を提供するこ
とである。

′の−の 意外にも、上記問題は下記或種加工助剤の助けにより解
決しうることか見出された。

本発明はポリイソシアネート重付加生成物の小さなおよ
び非常に小さな粒子から単層または多層成形品を製造す
る方法であって、 （ｉ）−段階または多段階法で約６０ないし約１４０の
イソシアネート指数で （ａ）脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ート； （ｂ）約１８００ないし約１２，０００の分子量を有し
そして統計的平均で少なくとも２．５個のインシアネー
ト反応性基を含有する化合物；（ｃ）場合により、２個
の第１級および／または第２級芳香族結合アミノ基を有
する約１０８ないし約４００の分子量を有するジアミン
：（ｄ）場合により、約６０ないし約１７９９の分子量
を有しそしてエーテル基を含有するアルカンポリオール
、シクロアルカンポリオール、アルカンポリオールおよ
び／またはシクロアルカンボリアくン；および （ｅ）場合により、ポリウレタン化学で慣用される助剤
および添加剤； （但し成分（ｃ）または（ｄ）の少なくとも１つは約６
０ないし約４００の分子量を有しそして成分（ｂ）の重
量を基準にして少なくとも５重量％を構成する） を反応させることにより製造されるポリイソシアネート
重付加生成物を、 （ｉｉ）ポリイソシアネート重付加生成物の表面を膨潤
させる溶剤、ポリイソシアネート重付加生成物と付加ま
たは縮合反応を行ないうる化合物、ラジカル形成剤、お
よび前記ポリイソシアネート重付加生成物と異なりそし
て本方法の条件下で熱可塑的に加工しうる物質からなる
群から選ばれた１種またはそれ以上の加工助剤、の存在
下に加圧下で熱可塑的に付形することを含む前記製造方
法に関する。

本発明はまた本発明の方法により製造された成形品に関
する。

本発明による方法は大幅に異なるポリウレタン材料また
はポリ（ウレタン）尿素材料を予備選択無しに結合する
ことを可能にするばかりでなく、しばしば熱可塑的付形
をより温和な操作条件下で実施することをも可能にする
０本発明による方法で使用する小さなおよび非常に小さ
な粒子は例えば上記出発物質に基くポリイソシアネート
重付加生成物の粒体、削屑、鋸屑または他の小さなおよ
び非常に小さな粒子でありうる。

ポリイソシアネート重付加生成物の製造に適当な芳香族
ポリイソシアネートは特に欧州特許出願８１．７０１の
第３欄３０行ないし第４欄２５行に記載されている化合
物を包含し、そこに好ましいと述べられているポリイソ
シアネートは本発明の目的にも好ましい。

適当な脂肪族および環状脂肪族ポリイソシアネー）　（
ａ）は約１３７以上（好ましくは１６８ないし２９０）
の分子量を有しそして脂肪族または環状脂肪族結合のみ
のイソシアネート基を含有する有機ジイソシアネートを
包含する。適当な脂肪族および環状脂肪族ジイソシアネ
ートの例は１．６−ジイソシアナトヘキサン、１．１２
−ジイソシアナトドデカン、１．３−ジイソシアナトシ
クロブタン、１．３−および１．４−ジイソシアナトシ
クロヘキサンおよびこれら異性体の混合物、１−イソシ
アナト−３，３，５−）ツメチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン（”ｒｐｏｒ”）、２．４″−およ
び／または４．４°−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタン、およびこれらポリイソシアネートの混合物を包
含する。ウレタン、アロファネート、イソシアヌレート
、尿素、ビウレットまたはウレトジオン基で変性された
上記例示した脂肪族または環状脂肪族ジイソシアネート
（またはそれらの混合物）に基くポリイソシアネートも
適当である。未変性ジイソシアネートと上記変性ポリイ
ソシアネートの混合物も成分（ａ）として使用しうる。

成分（ｂ）はイソシアネート反応性基を含有する分子量
範囲約１８００ないし約１２，０００　（好ましくは３
０００ないし７０００）の化合物またはそれらの化合物
の混合物からなる。成分（ｂ）として使用される化合物
はイソシアネート付加反応における（平均）官能価が２
，５より大きい（好ましくは２．６ないし３．０、最も
好ましくは２゜８ないし３．０である）、この定義に従
い、ドイツ公開２．６２２．９５１号公報第６４１ｊ１
６５行ないし第７欄４７行に開示されているポリエーテ
ルポリオールおよびポリエーテルポリオールの混合物は
成分（ｂ）として使用するに特に適当な化合物である。

水酸基の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも８０
％）が第１級水酸基であるポリエーテルポリオールも好
ましい。ドイツ公開２，６２２，９５１号公報に例とし
て開示されているヒドロキシル含有ポリエステル、ポリ
チオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、お
よびポリエステルアミドも、それらが上記条件に合致す
る限り、原則として成分（ｂ）として使用するに適当で
あるが、ポリエーテルポリオールはと好ましくはない。

適当な出発成分（ｂ）は上記条件に合致するアミノポリ
エーテルおよびアミノポリエーテルの混合物、即ちイソ
シアネート反応性基を含有しそして少なくとも５０当量
％（好ましくは少なくとも８０当量％）の第１級および
／または第２級芳香族または脂肪族（好ましくは芳香族
）アミノ基を含み、残りが第１級および／または第２級
脂肪族水酸基であるポリエーテルをも包含する。この型
の適当なアミノポリエーテルの例は欧州特許出願８１．
７０１の第４Ｎ２６行ないし第５欄４０行に記載されて
いる化合物を包含する。

アミノ基を含有する上記分子量範囲のポリエステルも出
発成分（ｂ）として適当であるが、さほど好ましくはな
い。

上記ポリヒドロキシ化合物とアミノポリエーテルの混合
物も勿論成分（ｂ）として使用しうる。

任意成分（ｃ）は欧州特許出願８１，７０１の第５欄５
８行ないし第６＠３４行に記載されている型の芳香族ジ
アミンからなり、そのうちで好ましいと述べられている
ジアミンは本発明の目的にも好ましい。好ましい芳香族
ジアミンはジエチルトリレンシアミンまたはそれらの異
性体混合物、特に６５重量％の１−メチル−３，５−ジ
エチルフェニレン２．４−ジアミンと３５重量％の１−
メチル−３５−ジエチルフェニレン−２，６−ジアξン
の混合物（“ＤＥＴＤＡ’）を包含する。

場合により付加的出発成分（ｄ）として使用されるポリ
オールおよびボリアξンは少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性基を含有する分子量範囲約６０ないし約１７
９９　（好ましくは６２ないし５００そして特に６２な
いし４００）の非芳香族化合物を包含する。そのような
化合物の例は欧州特許出１！１８１，７０１の第９欄３
２−５０行に記載されているもののようなポリヒドロキ
シアルコールを包含する。ｔｃ分（ｄ）としての使用に
適当な他の化合物は、末端第１級ア旦ノ基を含有する上
記分子量範囲のポリプロピレンオキシドのようなエーテ
ル基含有脂肪族ボリア湾ンを包含する。１．４−ジヒド
ロキシシクロヘキサンおよび１．４−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサンのような環状脂肪族含有ポリオ
ール、および１．４−シクロヘキサンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ビス（４−アミノシクロへキシル）メタ
ンおよびビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル
）メタンのようなポリアミンも適当である。

エラストマーの製造に成分（ｃ）または（ｄ）の少なく
とも１つを、好ましくは成分（ｂ）の重量を基準にした
成分（ｃ）および／または（ｄ）の重量割合が少なくと
も５重量％（好ましくは少なくとも１０ｉ１１％）であ
るような量で、使用するのが好ましい、成分（ｂ）　、
（Ｃ）および／または（ｄ）の種類および量的割合は好
ましくはエラストマー中の尿素基とウレタン基のモル比
が少なくとも２：１（最も好ましくは少なくとも５：ｌ
）であるように選ばれる。

ポリイソシアネート重付加生成物の製造に場合により使
用される助剤および添加剤は例えば欧州特許出願８１．
７０１の第６欄４０行ないし第９欄３１行に記載されて
いるもののような内部離型剤、ポリイソシアネート重付
加反応用触媒、発泡剤、表面活性添加剤、気泡調整剤、
顔料、染料、ＵＶ安定剤、可塑剤、および静カビまたは
静細菌物質であることができる。使用する場合、好まし
い助剤および添加剤は硫酸バリウム、珪藻土、白亜、雲
母および特にガラス繊維、液晶繊維、ガラスフレーク、
ガラス球、アラミド繊維、および炭素繊維のような既知
充填剤および／または補強物質を包含する。これら充填
剤および／または補強材料は充填されたまたは補強され
たポリイソシアネート重付加生成物の全量を基準にして
８０重量％まで（好ましくは３０重量％まで）の量で添
加しうる。

ポリイソシアネート重付加生成物は好ましくは、ポリイ
ソシアネート成分（ａ）を成分（ｂ）　、（Ｃ）、（ｄ
）および（ｅ）と適当な混合装置中で混合し、そこで混
合された成分が反応するワンシゴット法で製造される。

ポリイソシアネート成分（ａ）を成分（ｂ）の一部およ
び場合により成分（ｄ）の一部と反応させてイソシアネ
ートセ逅プレポリマーとし、次にこれを残余の成分の混
合物と１段階で反応させる“改変ワンショット法”によ
りポリイソシアネート重付加生成物を反応させることも
原則としてできる。エラストマーは周知のプレポリマー
法により製造することもできる。イソシアネート指数（
イソシアネート基の数をインシアネート反応性基の数で
割って１００倍した値）は常に約６０ないし約１４０（
好ましくは８０ないし１２０、より好ましくは９５ない
し１１５）である。

本発明による方法に使用される出発材料は前記出発物質
から得られるポリイソシアネート重付加生成物に基く成
形品の製造および使用から得られる型の小さなまたは非
常に小さな粒子であるのが最も好ましい。過去において
そのような材料は焼却されていた。

本発明の加工助剤（ｉｉ）は“溶剤型”°　　“反応性
型′”または“熱可塑型”であることができ、またはラ
ジカル形成剤であることができる。

溶剤型の適当な加工助剤はポリイソシアネート重付加生
成物の表面を膨潤させ、それによりそれらをより柔軟に
そしてより可塑性にする。そのような剤の例はメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよ
びより高級なアルコールのようなアルコール；エチレン
グリコールおよびグリコールモノエーテルおよびモノエ
ステルのようなジオール；ジオキサン、テトラヒドロフ
ランおよびジメトキシエタンのようなエーテル溶剤；ハ
ロゲン化炭化水素；場合によりアセタールまたはケター
ル形のケトンおよび低級脂肪族アルデヒド；酢酸エチル
のようなエステル；およびアセトニトリル、ジメチルア
セタミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルスルホンおよびテトラメチル尿素のような
中性極性溶剤を包含する。

反応性型の適当な加工助剤は例えば、ポリイソシアネー
ト重付加生成物と化学結合の形成により、特にポリイソ
シアネート重付加生成物中に存在する活性水素原子との
付加反応により反応する型を包含する０例は上記出発成
分（ａ）に関して上記した型の有機ポリイソシアネート
、ポリイソシアネートから得られるイソシアネート基含
有プレポリマー、および成分（ｂ）に関して記載した型
のイソシアネート反応性基含有化合物、並びにビスフェ
ノール八とエビクロロヒドリンの既知反応生成物のよう
なエポキシ樹脂の化学から知られている型のエポキシ基
含有化合物を包含する。フェノール樹脂、メラミン樹脂
、および他のホルムアルデヒド樹脂も、それらがポリイ
ソシアネート重付加生成物と縮合反応を行ないうる限り
、反応性型の加工助剤として適当である。

適当な加工助剤はラジカル形成剤、特にゴム加工用ラジ
カル開始剤として使用される種類の過酸化物系加工助剤
をも包含する。特に適当なのは最も好ましい成形温度に
おける成形時間に比べて短い半減期を有する過酸化物系
加工助剤である０例は過酸化ラウロイル、過酸化ジラウ
ロイル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ｔ−ブチル
、過ｔｌｌ化ジーｔ−ブチル、過安香香酸ｔ−ブチル、
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過
酸化ジベンゾイル、エチルメチルケトンペルオキシド、
および過酸化ジクミル（例えばＡｋｚｏのＰｅｒＫａｄ
ｏｘ　ＳＢ　）　、並びに２，２゛−アゾビス（２−メ
チルプロピオニトリル）のような他のラジカル形成剤を
包含する。

反応性型およびラジカル形成剤の加工助剤は液体かまた
は固体の形で使用しうるが、固体として使用する場合は
それらは熱可塑付形の段階で流体とならねばならぬ、固
体の加工助剤は、好ましくは粒子を湿潤させることがで
きそして加工前に、または遅くとも加工中に逃散しうる
溶剤を使用して適当な溶液として導入することもできる
。

熱可塑型の適当な加工助剤は、それら自体本発明の方法
の条件下で熱可塑的に加工できそして本発明の方法を実
施する時ポリイソシアネート重付加生成物がその中に埋
封される主として熱可塑性樹脂である。この型の適当な
助剤の例はポリオレフィン、芳香族ポリエーテルエステ
ル、ポリカーボネート、および他の熱可塑的に加工しう
る材料を包含する。

熱可塑成形は一般に、少なくとも５０°Ｃの温度（好ま
しくは１００ないし２００°Ｃ）で少なくとも５バール
の圧力（好ましくは５０ないし４００バールの圧力範囲
）で実施される。これら条件下での成形時間は約１秒な
いし約１０分でありうる。

熱可塑加工は深絞りプレス、練りロール機、カレンダー
ロール、プレス、改変押出機および改変射出成形装置の
ようなこの目的に慣用される装置で実施される。改変装
置を使用する場合、改変はグラニュレートの粒子が実質
的に未溶融の状態で充填圧力で与えられた型中に押しこ
まれうるようでなければならない、そのような改変の例
は押出機または射出成形機中のおよび型に至るチャンネ
ル中の大きな出口ダイおよび大きなコンベヤチャンネル
の使用を包含する。型充填プロセスの直前または最中に
生ずる剪断力は底形された品を一緒に保つ助けとなる。

本発明に必要な加工助剤（ｉｉ）は好ましくは、熱可塑
成形されるべきポリイソシアネート重付加生成物に成形
プロセス前に添加される。これら条件下で、ポリイソシ
アネート重付加生成物の小さなまたは非常に小さな粒子
は加工助剤と均密に混合される０種々の加工助剤の組合
せも本発明の方法の実施に使用し得、その場合助剤はポ
リイソシアネート重付加生成物の小さな粒子に混合物と
してかまたは個別に順次添加しうる。助剤は一般にポリ
イソシアネート重付加生成物の重量基準で約０゜０１な
いし約５０重量％（好ましくは１ないし１０重量％）の
量で使用される。

（ｉ）上記の型のポリイソシアネート重付加生成物の小
さなまたは非常に小さな粒子および（ｉ　ｉ）本発明に
必須の加工助剤から構成される熱可塑成形のための本発
明方法に使用される混合物は（ｉｊ）得られる複合製品
の性質を改善するに役立つ追加の助剤と混合しうる。こ
れら追加の助剤は例えば帯電防止剤、難燃剤、導電性増
加剤、ガラスまたは炭素繊維のような補強材、または硫
酸バリウムまたは雲母のような充填剤を包含しうる。

本発明の方法により得られる生成物は完成品であること
ができまたはそれらは更なるプロセス工程において単独
でかまたは他の材料と組合せて完成品に転換しうる半製
品であることができる。

本発明による方法は広範な用途に適する特に高品質の複
合製品特に複合シート製品の製造を可能にする。斯で本
発明により製造された複合製品は例えば中空体の形でラ
イニング、ビーカーおよび種々の寸法および容量の容器
として、ダツシュボードおよび配電盤の仕上面として、
ドアパネル、サイド部品、泥除け、フード、またはトラ
ンク蓋のような車体要素のフラット部品として、および
ホイールキャップとして使用しうる。フラットな形では
複合体は筆記面、磁気ホルダー付指示板、接着ラベル、
保護フィルム、および種々の目的のコーチングとしての
使用にも適当である０本発明の方法により得られる生成
物はキーボード部品、硬質弾性シーリング部品およびス
リーブ、ハンドルおよび埋込みグリップ、小さな防振要
素、およびワッシャおよびスペーサディスクといったＲ
ＩＭ法によって従来経済的に得ることができなかった小
部品の形でも使用しうる。本発明の方法の生成物は補強
または未補強ケーブルダクトセクシッンおよびシールリ
ップの製造にまたは他の固体の小品の製造にも使用しう
る。

次の実施例は本発明の方法の詳細を更に説明する。上記
開示中に示された本発明は精神または範囲においてこれ
ら実施例により限定されるべきでない、当該技術の熟達
者は以下の手順の条件の既知変形を使用しうることを容
易に理解するであろう、別にことわらない限りすべての
温度は積氏度、すべての部は重量部、そしてすべての百
分率は重量百分率である。

１−−」Ｌ−一囲 ポリイソシアネート重付加生成物の製造（ポリ尿素に基
く成形部品） 次の配合物を下記のように加 工して成形部品を製造した： 装置：　　実験室ピストン計量装置 型＝ｗ４板型、内寸３００　Ｘ　２００　　Ｘ　４部混
合頭：　　Ｈｅｎｎｅｃｋｅ、、５ａｎｋｔ　Ａｕｇｕ
ｓｔｉｎ。

のＭＱ８混合頭 操作圧カニ１８０バール 充填時間２１秒 原料の温度 Ａ＄、分：　　　６５℃ Ｂ成分：　　　５０℃ 型温度：　　　７０℃ 型内滞留時間：３０秒 外部離型剤：　　ＣｈｅｍｔｒｅｎｄのＲＣＴＷ　２０
０６Ａｔｉ： ５８．６部　　イソシアネートプレポリマーを、プレポ
リマー１０００重量部あたり３゜ ５！ｌ量部のジメチルホルムアミド、 ０、ｌ！重量部水酸化ナトリウムお よび１００重量部の水の混合物を使 用して９０″Ｃで加水分解し、次に蒸 留により揮発性成分を除去すること により製造された芳香族アくノボリ エーテル（Ｎ８価４４） ２８．８部　ＤＥＴＤＡ ０．９部　　ポリエーテルポリシロキサンに基く市販安
定剤（ユニオンカーバイドの Ｌ５４３０　）　　： ５．６　部（ｉ）ステアリン酸亜鉛と（ｉｉ）　５モル
の酸化プロピレンを１モルのエチレ ンジアミンに付加した生成物の等重 量部混合物（内部離型剤）； ６．１部　　内部離型剤として５以下の酸価を有する高
分子量ポリリシノール酸 インシアネートプレポリマー（イソシアネート含量３，
４％）は２．４−ジイソシアナトトルエンと当量未満の
量のポリエーテル混合物の反応により得られた。ポリエ
ーテル混合物は等重量部の（ｉ）水とトリメチロールプ
ロパンの混合物のプロポキシル化生成物（０８価５６、
ＯＨ官能価２．４）と（ｉｔ）グリセリンをプロポキシ
ル化し次にプロポキシル化生成物をエトキシル化（ＰＯ
：　ＥＯ重１比＝８７：１３）することにより製造され
たポリエーテルポリオール（ＯＨ価３５）から威る。

Ｍｉｉ： デスモデュールＭ５３（１９重量％のイソシアネート含
量を有するポリエステル変性４，４゛−ジイソシアナト
ジフェニルメタン；バイエルＡＣの製品）。

成分ＡとＢをイソシアネート指数１００で上記操作条件
下混合して１．１５ｇ／ｃ４の密度を有するエラストマ
ー板を製造した。

グーニュレー　の１゛６ 上記板からカッティングミルで平均粒子寸法２ないし３
ＩｎＩ１１のグラニュレートを製造した。

班土二土　本発明による方法 以下の例１ないし４において、グラニュレート粒子を密
閉数枚構成金型中で実験室プレス（Ｓｃｈｗａｂｅｎ　
ｔｈａｎのＭｏｄｅｌ　２００Ｔプレス）を使用して１
８０゛Ｃで３５０バールの圧力で２分間圧縮して４鴫厚
の板とした。板を棒に切断して引張試験における破断点
伸びおよび耐破損性の測定に使用した（下表参照）。

狙−土 上記未処理グラニュレート。

且−１ 上記グラニュレートをポリイソシアネート重付加生成物
を基準にして１０重量％の粒子寸法２ないし３ａａの市
販熱可塑性ポリウレタン（バイエルＡＣのデスモバン３
５９）のグラニュレートと混合したもの、該熱可塑性ポ
リウレタンはＤＩ８５３，５０５によるシツアＤ硬度５
９、ＤＩＮ５３，４５５による弾性率１６０ｍＰａ、　
ＤＩＮ５３，５０４による破断応力５０ｍＰａ　、、Ｄ
ＩＮ５３．５０４による破断点伸び３５０χおよび密度
１．２３　ｇ／　ｃ＋１を有する。

例−」− 上記グラニュレートを、混合物を基準にして１０重量％
の粒子寸法２ないし３ｍｍのＡＢＳグラニュレートと混
合したもの。該ＡＢｓグラニュレートはＤＩＮ５３．４
６０によるビカー軟化温度９２℃およびＤＩＮ５３，４
５３によるノツチ付衝撃強度１２ＫＪ／ポを有するアク
リロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体に基く。

班−土 グラニュレート粒子をトルエン中のポリイソシアネート
の飽和溶液で完全に湿潤させ、空気中で乾燥し、次にヘ
プタン中の過酸化ジクミルの飽和溶液で一夜処理したも
の、該ポリイソシアネートは粘度２００ｍＰａ　（２３
°Ｃ）を有するジフェニルメタン系のポリイソシアネー
ト混合物である。残余の溶剤を棚乾燥器中で乾燥（８０
°Ｃ１１時間）することにより除去した。

班−１ 乱されてない試験体の参考試料（上記型のポリイソシア
ネート重付加生成物の未ブレンド原板）。

−表 例　　　　破断点　　　破断点伸び 引張強さ Ｐａ １　　　　４　　　　　３ ２　　　　６　　　　　４ ３　　　　６　　　　　４ ４　　　　　　　３７　　　　　　　　１５５　　　　
　　３７　　　　　　　１５０以下に本発明の態様を列
記する。

（１〉ポリイソシアネート重付加生成物の小さなおよび
非常に小さな粒子から単層または多層成形品を製造する
方法であって、 （ｉ）一段階または多段階法で約６０ないし約１４０の
イソシアネート指数で （ａ）脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ート； （ｂ）約１８００ないし約１２，０００の分子量を有し
そして統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネー
ト反応性基を含有する化合物；（ｃ）場合により、２個
の第１級および／または第２級芳香族結合アミノ基を有
する約１０８ないし約４００の分子量を有するシアミン
；（ｄ）場合により、約６０ないし約１７９９の分子量
を有しそしてエーテル基を含有するアルカンポリオール
、シクロアルカンポリオール、アルカンポリアミンおよ
び／またはシクロアルカンボリアξン；および （ｅ）場合により、ポリウレタン化学で慣用される助剤
および添加剤； （但し成分（ｃ）または（ｄ）の少なくとも１つは約６
０ないし約４００の分子量を有しそして成分（ｂ）の重
量を基準にして少なくとも５重量％を構成する）を反応
させることにより製造されるポリイソシアネート重付加
生成物を、（ｉ　ｉ）ポリイソシアネート重付加生成物
の表面を膨潤させる溶剤、ポリイソシアネート重付加生
成物と付加または縮合反応を行ないうる化合物、ラジカ
ル形成剤、および前記ポリイソシアネート重付加生成物
と異なりそして本方法の条件下で熱可塑的に加工しうる
物質からなる群から選ばれた１種またはそれ以上の加工
助剤、の存在下に加圧下で熱可塑的に付形することを含
む前記製造方法。

（２）熱可塑的行形を少なくとも５バールの圧力で実施
する第１項の方法。

（３）熱可塑的行形を５０ないし４００バールの圧力で
実施する第１項の方法。

（４）熱可塑的行形を少なくとも５０°Ｃの温度で実施
する第１項の方法。

（５）熱可塑的行形を５０ないし２００°Ｃの温度で実
施する第１項の方法。

（６）熱可塑的行形を５０ないし４００バールの圧力お
よび５０ないし２００″Ｃの温度で実施する第１項の方
法。

（７）第１項により製造された成形品。

（８）第６項により製造された成形品。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリイソシアネート重付加生成物の小さなおよび
   非常に小さな粒子から単層または多層成形品を製造する
   方法であって、 （ｉ）一段階または多段階法で約６０ないし約１４０の
   イソシアネート指数で （ａ）脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
   ート； （ｂ）約１８００ないし約１２，０００の分子量を有し
   そして統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネー
   ト反応性基を含有する化合物；（ｃ）場合により、２個
   の第１級および／または第２級芳香族結合アミノ基を有
   する約１０８ないし約４００の分子量を有するジアミン
   ； （ｄ）場合により、約６０ないし約１７９９の分子量を
   有しそしてエーテル基を含有するアルカンポリオール、
   シクロアルカンポリオール、アルカンポリアミンおよび
   ／またはシクロアルカンポリアミン；および （ｅ）場合により、ポリウレタン化学で慣用される助剤
   および添加剤； （但し成分（ｃ）または（ｄ）の少なくとも１つは約６
   ０ないし約４００の分子量を有しそして成分（ｂ）の重
   量を基準にして少なくとも５重量％を構成する） を反応させることにより製造されるポリイソシアネート
   重付加生成物を、 （ｉｉ）ポリイソシアネート重付加生成物の表面を膨潤
   させる溶剤、ポリイソシアネート重付加生成物と付加ま
   たは縮合反応を行ないうる化合物、ラジカル形成剤、お
   よび前記ポリイソシアネート重付加生成物と異なりそし
   て本方法の条件下で熱可塑的に加工しうる物質からなる
   群から選ばれた１種またはそれ以上の加工助剤、 の存在下に加圧下で熱可塑的に付形することを含む前記
   製造方法。