KR970009323B1 - 성형품 또는 필름의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

성형품 또는 필름의 제조방법
본 발명은 우레아 그룹 빛, 임의로는 우레탄 그룸을 함유하는 폴리이소시아네니트 중부가물을 기본으로 하는 성형품 또는 필름을 열가소성 성형에 의해 제조하는 방법에 관한 것이다. 폴리아소시아네이트 중부가물은 이소시아네이트-반응성 원자를 함유하며 우레아 함량이 높은 작용성이 비교적 높은 화합물을 기본으로 한다.
열가소성 폴리우레탄 탄성중합체는 공지되어 있다[참조: Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch, Vol. 7, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, Munich/Verlag, Munich/Vienna(1983), pages 428 et seq]. 이미 공지된, 열가소성 가공할 수 있는 폴리우레탄 탄성중합체는 디오소시아네이트, 비교적 고분자량의 디하이드록시 화학물(특히 비교적 고분자량의 폴리에스테르 디올), 및 연쇄 연장제로서의 저분자량 디올을 기본으로 한다. 폴리우레탄은 선형 구조를 갖는다고 보호되어 있다; 즉, 이들은 분자내에 가교 결합 부위 또는 측쇄 부위를 함유하지 않는다. 열가소성 가공될 수 있는 폴리우레탄 탄성중합체의 제조에 있어서 연쇄 연장제로서 디아민의 사용은 과거에 환영받지 못하였는데[참조:전술된 handbook, page 428, Section 8.2.1], 그이류는 열가소성 가공에 대한 장애물을 생성하는 경질 세그먼트(hard segment)로 여겨지는 우레아 그룹이 디아민 연쇄 연장제를 사용할 때 분자내에 혼입되기 때문이다.
현재까지는, 분자량과 작용성이 비교적 크고, 이소시아네니트-반응성 수소원자를 함유하는 화합물을, 특히 고농도로 혼입된 우레아 그룹의 존재하에 사용할 경우, 반응 사출성형으로 제조된 성형품을 열가소성 가공할 수 없다는 것이 당연시되었다. 이러한 이유로, 찬성중합체의 제조시, 목적하는 최종 생성물의 모양[예:자동차 완충기]에 상응하는 보양으로 밀폐된 금형이 사용되어 왔다.
그러나 놀랍게도, 본 발명에 이르러 심지어 우레아 그룹을 우레탄 그룹보다 다수 함유하며, 이외에도 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는 비교적 고분자량의 측쇄 합성 성분을 사용하여 제조된 폴리이소시아네이트 중부가물을 열가소성 가공할 수 있음을 발견하였다. 또한 이들 폴리이소시아네이트 중부가물의 유리한 기계적 특성이, 폴리이소시아네이트 중부가물이 충전재 및/또는 보강재를 함유하는지의 여부에 관계없이, 열가소성 성형에 의해 악영향을 받지 않음을 발견하였다.
본 발명에 따른 방법은 앞서 언급한 선행기술의 생성물에 화학적으로 상응하는 탄성중합체성 폴리이소시아네치트 중부가물을 열가소성 성형에 의해 성형할 수 있게 한다. 그러므로, 제조하는 동안에 성형을 위해, 목적한 최종 생성물에 상응하는 금형을 사용해야 할 필요성이 없어졌다.
본발명은 방향족 폴리이소시아네이트(a), 분자량이 1,800 내지 12,000이고 총계학적 평균상 2.5개 이상의 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는 화합물(b), 1급 및/또는 2급 아미노 그룹 2개가 결합되고, 분자량이 108재지 400인 방향족 디아민(i)과, 임의로 에테르 그룹을 함유하고, 분자량이 60 내지 1,799인 지방족 또는 지환족 폴리올 또는 지방족 또는 지환족 폴리아민(ii)으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 성분(c)[단, 성분(i) 및 (ii)중의 하나 이상은 성분(c)의 총량이 성분 b)의 중량을 기준으로하여 5중량% 이상으로 되도록 하는 양으로 사용된다]; 및 임의로 폴리우레탄 화학분야에 그 자체로 공지된 보조제 및 첨가제 d)를 이소시아네이트 지수 약 60 내지 140에서 하나 이상의 단계로 반응시킴을 특징으로하여, 밀도가 0.8g/cm3이상인 폴리이소시아네이트 중부가물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 폴리이소시아네이트 중부가물을 50℃ 이상의 온도 및 5bar 이상의 압력하에 열가소성 성형하는 것에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 폴리이소시아네이트 중부가물은 바람직하게는 밀도가 0.8 내지 1.4g/cm3인 탄성중합체이다. 특히 바람직한 밀도 번위는 1.0 내지 1.3g/cm3이다. 이들 탄성중합체는 문헌에 공지되어 있으며 일반적으로 밀폐된 금형에서 반응 사출성형에 의해 제조된다[참조:DE-AS 제2,622,951호, DE-OS 제3,133,859호, 미국 특허 제4,065,410호, 미국 특허 제4,218,543호 및 EP-B 제81,701호].
본 발명에 따른 방법을 사용하는 열가소성 성형으로 가공된 폴리이소시아네이트 중부가물은 전술한 출발 물질의 반응 생성물이다.
적합한 방향족 폴리이소시아네이트 a)는 특히 문헌[참조:EP-B 제81,701호 column 3, line 30내지 column 4, line 25]에 기술된 화합물이며, 또한 이 문헌에 언급된 바람직한 폴리이소시아네이트가 본 발명의 목적을 위해 바람직하다.
성분 b)는 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는 분자량 1,800 내지 12,000(바람직하게는 3,000 내지 7,000)의 화합물 또는 이러한 화합물들의 혼합물이다. 성분 b)는 이소시아네이트 부가반응시에 (평균)작용가가 2.5 이상, 바람직하게는 2.5 내지 3.0, 보다 바람직하게는 2.8 내지 3.0이다. 성분 b)로서 특히 적합한 화합물은 문헌[참조:DE-AS 제2,622,951호, 컬럼 6, 제65행 내지 컬럼 7, 제47행]에 기술된 유형의 폴리에테르 폴리올이거나 폴리에스테르 폴리올의 혼합물이다. 하이드록실 그룹의 50% 이상, 바람직하게는 80% 이상이 1급 하이드록실 그룹으로 이루어진 폴리에테르 폴리올이 본 발명의 목적에 바람직하다. 또한 예를 들어, 문헌[참조:DE-AS 제2,622,951호]에 기술된 하이드록실 함유 폴리에스테르, 폴리티오에테르, 폴리아세탈, 폴리카보네이트, 또는 폴리에스테르아미드는 상기 요건을 만족시키는 한, 본 발명에 따른 성분 b)로서 원칙적으로 적합하나, 이들은 폴리에테르 폴리올만큼 바람직하지 않다.
또한, 상기 요건을 만족시키는 아미노풀리에테르 또는 이러한 아미노폴리에테르의 혼합물은 출발성분 b)로서 적합하다. 즉, 적합한 폴리에테르는 이의 이소시아네이트-반응성 그룹의 50당량% 이상, 바람직하게는 80당량% 이상이 방향족성 또는 지방족성 결합된 1급 및/또는 2급(바람직하게는 방향족성 결합) 아미노 그룹이고 나머지가 지방족성 결합된 1급 및/또는 2급 하이드록실 그룹이다. 적합한 아미노풀리에테르는 예를 들어, 문헌[참조:EP-B 제81,701호, 컬럼 4, 제26행 내지 컬럼 5, 제40행]에 기술된 화합물을 포함한다.
물론 아미노폴리에테르와 폴리하이드록실 화합물의 혼합물도 성분 b)로서 사용될 수 있다.
임의 성분 c) (i)은, 예를 들어, 문헌[참조:EP-B 제81,701호,컬럼 5, 제58행 내지 컬럼 6, 제34행]에 기술된 유형의 방향족 디아민이며, 또한 이 문헌에 언급된 바람직한 디아민이 본 발명의 목적을 위해 바람직하다.
임의 성분 c) (ii)호서 사용되는 폴리올 또는 폴리 아민에는 두 개 이상의 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는, 분자량 60 내지 1,799, 바람직하게는 62 내지 500, 보다 바람직하게는 62 내지 400의 모든 비-방향족 화합물이 포함된다. 이러한 유형의 적합한 합성성분은, 예를 들어, 문헌[참조:EP-B 제81,701호, 컬럼 9, 제32행 내지 제50행]에 기술된 유형의 다가 알콜이다. 또한, 예를 들어, 말단 1급 아미노 그룹을 함유하고 분자량이 전술한 범위와 같은 폴리프로필렌 옥사이드와 같은 에테르 그룹-함유 지방족 폴리아민을 사용하는 것도 가능하다. 또한, 예를 들어, 1,4-디하이드록시사이클로 헥산 EH는 1,4-비스(하이드로시메틸)사이클로헥산과 같은 지환족 환을 함유하는 폴리올도 사용될 수 있다.
중요한 요건은 폴리이소시아네이트 중부가물 탄성중합체의 제조에 있어서 성분 c)중 하나 이상은, 성분 b)의 중량을 기준으로 한 성분 c)의 중량비가 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상이 되는 양으로 사용되는 것이다. 특히 바람직한 실시양태에서, 탄성중합체는, 예를 들어, c) I)에서 예로서 언급된 유형의 방향족 디아민만을 사용하여 제조되며, 이의 양과 성분 b)에 존재하는 모든 아미노 그룹의 양은 탄성중합체내의 우레아 그룹 대 우레탄 그룹의몰비가 2:1 이상이 되도록 성택된다.
폴리이소시아네이트 중부가물의 제조에 임의로 사용되는 보조제 및 첨가제 d)에는, 예를 들어, 문헌[참조:EP-B 제81,701호, 컬럼 6, 제40행 내지 컬럼 9, 제31행]에 기술된 바와 같은 내부 이형제, 폴리이소시아네이트 중부가 반응용촉매, 발포제, 계면활성제, 기포 조절제, 안료, 염료, 방염제, 안정화제, 가소제 및 살진균제 또는 정균제 등이 포함된다.
바람직한 임의의 보조제 및 첨가제에는, 예를 들어, 황산바륨, 다공질 규조토, 백악, 운모 또는, 보다 특히 유리섬유, LC 섬유, 유리 플레이크, 유리 비이드, 또는 탄소충진재와 같은 공지된 충전재와 보강재가 포함된다. 이들 충전재와 보강재는 충전되거나 보강된 폴리이소시아네이트 중부가물의 총 중량을 기준으로하여 80중량% 이하, 바람직하게는 30중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다.
폴리이소시아네이트 중부가물은 바람직하게는 폴리이소시아네이트 성분 a)와 나머지 성분들의 혼합물을 혼합하고, 생성된 혼합물을 적합한 혼합기를 사용하여 반응시킴으로써 원-쇼트 공정에 의해 제조될 수 있다. 또한 원칙적으로, 폴리이소시아네이트 성분 a)를 일부의 성분 b) 및 임의로 성분 c) (ii)와 반응시켜 NCO 세미프리폴리머(semiprepolymer)를 형성하는 변형된 원-쇼트 공정에 의해 폴리이소시아네이트 중부가물을 형성할 수도 있다. 이어서, NCO 세미프리폴리머를 나머지 성분들의 혼합물과 일단계로 반응시킨다. 또한 원칙적으로, 통상의 초기 중합체 공정에 의해 탄성중합체를 제조할 수도 있다. NCO 지수(즉, NCO 그룹의 수를 NCO 반응성 그룸의 수로 나누고 100을 곱한 수)는 항상 60 내지 140, 바람직하게는 80내지 120, 보다 바람직하게는 95 내지 115이다.
이미 전술한 바와 같이, 성분 c) (i)의 양[성분 b)에 존재하는 모든 아미노 그룹을 포함]은 바람직하게는 탄성중합체중 우레아 그룹 대 우레탄 그룹의 몰비가 2:1 이상, 보다 바람직하게는 5:1 이상이 되도록 선택된다. 사실상, 이는 성분 c) (i) 이 성분 b)의 중량을 기준으로하여 바람직하게는 5 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 40중량%의 양으로 사용됨을 의미한다.
폴리이소시아네이트 중부가물은, 예를 들어, 문헌[참조:DE-AS 제2,622,951호, 미국 특허 제4,218,543호, 또는 EP-B 제81,701호]에 기술된 바와 같이 밀폐된 금형내에서 반응 사출성형으로 제조될 수 있다. 그러나, 예를 들어, 혼합기에서 제거한 반응 혼합물을, 반응을 일으키는 적합한 지지체(예:금속 플레이트)에도 포함으로써 금형을 사용하지 않고서 폴리이소시아네이트 중부가물을 제조할 수도 있다.
폴리이소시아네이트 중부가물의 밀도는, 바람직하게는 0.8 내지 1.4g/cm3, 보다 바람직하게는 1.0 내지 1.3g/cm3이다. 이는 발포제를, 소량이라도 사용하여 특정 미공질 구조를 수득하거나 반응 혼합물을 가공이 용이하도록 함(예:개선된 유동성 수득)을 의미한다.
본 발명에 따른 방법은 본 발명의 목적에 적합한 모든 공지된 장치, 예를들어, 압출기 또는 프레스를 사용하여 수행할 수 있다(즉, 폴리이소시아네이트 중부가물은 열가소성 가공될 수 있다).
폴리이소시아네이트 중부가물은 여러 가지 상이한 출발 형태로 본 발명에 따른 열가소성 성형에 적합하다. 예를 들어, 밀폐된 쉬이트 금형내에서 반응 사출성형으로 제조된 쉬이트는 심교 프레스(deep-draw press)에서 추가로 성형할 수 있으며, 또는 크기가 감소된 형태(분말 그래뉼)로 열가소성 가공하여 새로운 성형품을 성형할 수 있다. 또한, 이것은, 물론, 금형을 사용하지 않고 제조된 폴리이소시아네이트 중부가물에도 동일하게 적용된다. 쉬이트 형태로 존재하는 폴리이소시아네이트 중부가물은 또한 어떠한 두께의 필름으로도 추가로 가공될 수 있다.
열가소성 성형되는 폴리아소시아네이트 중부가물인 본 발명에 의해 제공되는 가능한 방법은 예를 들어, 폴리이소시아네이트 중부가물을 기본으로 하는 성형품의 제조 및 사용에 있어서, 심지어 부산물 또는 폐기물로서 축적되며 지금까지는 항상 폐기되거나 소각되었던 유형의 입상물, 칩 및/또는 다른 소형 및 극소형 단편으로부터 성형품을 제조할 수 있게 한다.
일반적으로, 폴리이소시아네이트 중부가물의 열가소성 가공은 50℃ 이상, 바람직하게는 100 내지 200℃,보다 바람직하게는130 내지 170℃의 온도에서 5bar 이상, 바람직하게는 50 내지 400bar, 보다 바람직하게는 100 내지 200bar의 압력하에 1초 내지 10분 동안의 다양한 범위내의 비교적 고온을 대응시키거나 이들을 역으로 대응시켜 적용하는 것이 필요하다.
열가소성 가공은 열가소성 가공이 수행되는 온도까지 가열되거나 이미 가열되어진 열가소성 가공에 사용되는 장치(예:프레스)에 폴리이소시아네이트 중부가물을 도입함으로써 수행될 수 있다. 이 경우, 폴리이소시아네이트 중부가물은 뜨거운 장치와 접촉함으로써 가열된다.
그러나, 항상 장치를 열가소성 공정 수행온도로 가열할 필요는 없으며, 장치에 도입시키기 전에 폴리이소시아네이트 중부가물 장체를 열가소성 수지 가공 온도까지 가열할 경우에는 장치 자체를 가열할 필요가 없다.
폴리이소시아네이트 중부가물의 우수한 기계적 특성은 본 발명에 따른 성형공정에 의해 악영향을 받지 않을 뿐만 아니라, 많은 경우에 심지어는 개선될 수도 있다.
전술된 본 발명은 하기 실시예에 의해 그 취지 또는 영역이 제한되는 해석되지 않는다. 당해 기술분야의 전문가는 하기 제조공정의 공지된 변형조건이 사용될 수 있음을 용이하게 이해할 것이다. 하기 실시 예에서, 특별한 언급이 없는 한 모든 %는 중량%이고 모든 온도는 섭씨 온도이다.
실시예
실시예 1
폴리이소시아네이트 중부가물의 제조
(a)-성분 :
(a)-성분은 트리메틸올프로판을 프로폭실화시킨 후 프로폭실화 생성물을 에톡실화시켜 제조(PO:EP 중량비=83:17)된 폴리에테르 트리올(OH가=28) 77중량부; 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠 65중량부와 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠 35중량부의 혼합물(DETDA)23중량부; 트리에틸렌디아민 0.3중량부; 및 시판되는 주석 촉매(UL 28, Witco Co.의 제품) 0.1중량부를 배합하여 수득한다.
(b)-성분 :
NCO 함량이 24.5%인 개질된 폴리이소시아네이트는 4,4' -디이소시아네이토디페닐메탄을 화학양론적 양이하의 트리프로필렌 글리콜과 반응시켜 제조한다.
성형품의 제조 :
a)MQ 혼합 헤드가 장착된 포지티브 조절된 단일-피스톤 고압 주입기계(Maschinenfarik Hennecke, Sankt August in)를 성형품의 제조에 사용한다.
(a)-성분 100중량부 및 (b)-성분(NCO지수=100) 51중량부를 함께 전술한 혼합기에서 완전히 혼합한다.
생성된 혼합물을 밀폐된 플레이트 금형에서 반응 사출 성형에 의해 가공하여 300×200×4mm 크기의 플레이트를 형성한다. 원료의 온도는 35 내지 40℃이며 금형의 온도는 60℃이다. 금형을 충전시키기 전에, 그의 내부벽을 시판되는 왁스계 외부 이형제(Acmos-Fluoricon 36/34, Acmos의 제품)로 도포한다. 충전 시간은1.25초이고 금형내 체류시간(in-mold time)은 30초이다. 이와 같은 방법으로 밀도가 1.1g/cm3인 플레이트형 폴리이소시아네이트 중부가물을 수득한다.
b) a)에 기술된 제조방법을 이소시아네이트 지수를 변화시켜 변형시킨다. 각각 a) (a)-성분 100중량부에 대해 B-성분(NCO 지수=110) 56.5중량부를 사용한다. 이와 같은 방법으로 밀도가 1.1g/cm3인 플레이트형 폴리이소시아네이트 중부가물을 수득한다.
c) a)에 기술된 제조방법을 NCO 지수를 변화시켜 다시 변형시킨다. 각각 (a)-성분 100중량부에 대해 (b)-성분(NCO 지수=120) 62중량부를 사용한다. 이와 같은 방법으로 밀도가 1.1g/cm인 플레이트형 폴리이소시아네이트 중부가물을 수득한다.
실시예 2와3
일반적 가공 조건
폴리이소시아네이트 중부가물의 성형품의 제조는 또한 하기의 실시예 2와 3에 기술되었으며, 하기에 나타낸 제형은 다음과 같이 가공된다:
기계:실험실용 피스톤형 주입 기계
금형:내부 치수가 300×200×4mm인 강철 플레이트 금형 혼합 헤드:MQ 8(Hennecke, Sankt Augustin)
처리압력:180bar
충전 시간:1초
원료의 온도:65℃(A-성분) 및 50℃(B-성분)
금형의 온도:70℃
금형내 체류시간:30초
외부 이형제:RCTW 2006(Chemtrend의 제품)
실시예 2
A-성분
A-성분은 디메틸포름아미드 3.5중량부, 수산화나트륨 0.1중량부, 및 물 100중량부의 혼합물을 초기중합체 각 1000중량부에 대해 사용하여 90℃에서 NCO초기중합체를 가수분해하고, 이로부터 증류에 의해 휘발성 성분을 제거함으로써 제조된, 방향족 아미노폴리에테르(NH값=4) 58.6중량부를 배합하여 수득된다. NCO초기중합체는 NCO함량이 3.4%이며, 2,4-디이소시아네이토톨루엔과 화학양론적 양 이하의 폴리에테르 혼합물을 반응시킴으로써 수득된다. 폴리에테르 혼합물은 동일한 중량부의 (i) 불과 트리메틸올프로판 혼합물의 프로폭실화 생성물(OH가=56, OH작용또는2.4)과 (ii) 글리세롤의 프로폭실화 후, 프로폭실화 생성물의 에톡실화(PO:EO의 중량비=87:13)로 제조된 폴리에테르 폴리올(OH가=35) ; DEYDA 28.8중량부;폴리에테르 폴리실록산을 기본으로 하는 시판되는 안정화제(L 540, Union Carbide의 제품) 0.9중량부; 동일한 중량부의 (i) 아연 스테아레이트 및 (ii) 프로필렌 옥사이드 5몰과 에틸렌디아민 1몰의 부가물(내부이형제)의 혼합물 5.6중량부; 및 산가가 5 미만인 고분자량 폴리린시놀레산(내부 이형제) 6.1중량부로 이루어진다.
B-성분:
데스모두르(Desmodur) M53(NCO 함량이 19중량%인 폴리에스테르-개질된 4,4'-디이소시아네이토 디페닐메탄, Bayer AG(독일)의 제품).
NCO 지수 100(실시예 2a) 및 110(실시예 2b)에서 전술한 바와 동일한 조건하에 성분을 가공하여 밀도가 1.15g/cm3인 탄성중합체 풀레이트를 형성한다.
실시예3
방법은, 시판되는 유리 플레이크(glass flake 1/64, Owens-Corning의 제품)를 충전재를 함유하지않는 A-성분의 중량을 기준으로하여 50중량%의 양으로 A-성분에 가하는 것을 제외하고는 실시예 2a(지수=100)에서와 같다. 밀도가 1.29g/cm3인 탄성중합테 플레이트를 수득한다.
실시예 4 내지 13
본 발명에 따른 방법
본 발명에 따른 방법은 하기의 실시예 4 내지 13에 나타내었다. 성형온도(T)로 예열된 수압기(Schwabenthan model 200T)에 시험편을 도입한 후 즉시 성형압(P)을 가한다. 2분 동안 성형한 후 성형품을 관통 유동수 냉각 시스템이 장착된 프레스 내에서 성형압하에 3분 동안 냉각시킨다.
실시예4
1mm 두께 탄성중합체 플레이트를 150℃의 온도와 200bar의 압력하에 실시예 1b)(지수=100, 두께 4mm)에 따라 수득한다. 두께는 프레스내 스페이서(spacer) 부재로 측정한다.
하기의 표 1은 본 발명에 따른 열가소성 성형 전 또는 후에 물질의 기계적 데이터의 일부를 나타낸 것이다.
Figure kpo00001
실시예5
실시예 1(지수=100, 두께 4mm)에 따른 플레이트로부터 20×30×4mm 크기의 부분을 잘라낸다. 이어서 이 시험편을 뻣뻣한 리브(rib)와 외부 실린더형 코너(cormer) 강화재가 장착된 20×50×10mm박스 금형에서 성형한다. 제조되는 박스의 벽두께는 약 1mm이다. 잔여물질은 박스의 상부벽에 매달려 같은 두께(1mm)의 플레이를 형성한다. 이 물질을 잘라낸다.
실시예6
실시예 2a)에 따라 제도된 폴리이소시아네이트 중부가물을 기본으로 하는 상응하는 시험편을 사용하여 실시예 5의 방법을 반복한다. 실시예 5에서와 같은 크기의 박스를 수득한다.
실시예7
실시예 3에 따라 제조된 플레이트를 기본으로 하는 시험편을 사용하여 실시예 5의 방법을 반복한다. 또한, 성형온도를 165℃로 증가시킨다. 다시 실시예5에서와 같은 크기의 박스를 수득한다.
실시예8
0.1mm 두께 필름을 150℃의 온도와 300bar의 압력하에 실시예 1a)(지수=100, 두께 4mm)의 플레이트의 부분으로부터 제조한다.
실시예9
직경이 27mm이고 두께가 4mm인 실시예 1a)인 플레이트 원형 디스크로부터 직경이 더 큰 더욱 얇은 원형 디스크를 성형한다. 성형조건의 함수로서 성형품의 두께는 표 2에 나타내었다.
Figure kpo00002
실시예10
방법은 실시예 9에서와 같으며, 실시예 1c)의 플레이트를 기본으로 하는 원형 디스크를 사용한다. 결과는 표3에 나타난다.
Figure kpo00003
실시예11
방법은 실시예 9에서와 같으며, 실시예 2a)의 플레이트를 기본으로 하는 원형 디스크를 사용한다. 결과는 표 4에 나타낸다.
Figure kpo00004
실시예12
방법은 실시에 9에서와 같으며, 실시예 2b)의 플레이트의 원형 디스크를 사용한다. 결과는 표 5에 나타낸다.
Figure kpo00005
실시예13
균일한 0.5mm 두께 필름을, 실시예 1a)의 물질을 기본으로 하며 샘플의 제조동안 축적된 섬유형 톱질 폐기물(길이 1 내지 10mm, 두께 약 0.5mm)로부터 150℃의 온도와 250bar의 압력하에 수득한다.
실시예14
실시예 3에 따른 플레이트로부터 크기 20×30×4mm의 부분을 잘라낸다. 이어서 이 시험편을 200℃로 가열하고 그 후 즉시 실시예 5에 따라 압착함으로써 벽 두께가 2mm인 실시예 5의 박스와 매우 유사한 박스를 수득한다. 이 실시예에서 압착시간은 15초이고 압력은 350bar이다. 프레스의 가열은 수행하지 않는다.
실시예15
실시예 2a)에 따른 폴리이소시아네이트 중부가물을 사용하여 실시예 14를 반복한다. 시험편을 150℃까지만 가열하고 실시예 1에 따라 박스로 압착한다. 프레스는 실온에서 유지한다. 압착시간은 20초이고, 압력은 350bar이다.

Claims (11)

  1. 방향족 폴리이소시아네이트(a), 분자량이 1,800 내지 12,000이고 총계학적 평균 2.5개 이상의 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는 화합물(b) 및 2개의 1급 아미노 그룹, 2급 아미노 그룹 또는 이들 둘다가 결합되고 분자량이 108 내지 400인 방향족 디아민(i)과 분자량이 60 내지 1,799인 지방족 또는 지환족 폴리올 또는 지방족 또는 지환족 폴리아민(i)으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 성분(c)[단, 성분(i) 및 (ii)중의 하나 이상은 성분(c)의 총량이, 성분(b)의 중량을 기준으로하여, 5중량% 이상으로 되도록 하는 양으로 사용된다]를 이소시아네이트 지수 약 60 내지 140에서 하나 이상의 단계로 반응시킴으로 특징으로 하여, 밀도가 0.8g/cm3이상인 폴리이소시아네이트 중부가물을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 성분(c)가 폴리이소시아네이트 중부가물의 우레아 그룹 대 우레탄 그룹의 몰비가 2:1 이상이 되도록 선택되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 보조제 또는 첨가제(d)를 추가로 포함함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 잇어서, 보조제 또는 첨가제가, 생성된 폴리이소시아네이트 중부가물의 총량을 기준으로하여, 80중량% 이하의 충전재 또는 보강재인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 폴리올 또는 폴리아민이 하나 이상의 에테르 그룹을 함유하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 성분(b)가 통계학적 평균 2.5 내지 3.0개의 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하는방법.
  7. 제1항에 있어서, 성분(b)가 통계학적 평균 2.5 내지 3.0개의 이소시아네이트-반응성 그룹을 함유하고, 성분(c)의 (ii)가 하나 이상이 에테르 그룹을 함유하고, 반응물이 추가로, 생성된 폴리이소시아네이트 중부가물의 총량을 기준으로하여 80중량% 이하의 양인 충전재 또는 보강재(d)를 포함하는 방법.
  8. 폴리이소시아네이트 중부가물은 50℃ 이상의 온도와 5bar 이상의 압력하에 열가소성 성형시킴을 특징으로하여, 제1항에 따른 폴리이소시아네이트 중부가물의 성형품을 제조하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 폴리이소시아네이트 중부가물이 그래뉼, 칩, 또는 다른 소형 또는 극소형 단편 형태로 사용되는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 폴리이소시아네이트 중부가물이 반응 사출 성형에 의해 수득한 플레이트 형태로 사용되는 방법.
  11. 제 10항에 있어서, 플레이트가 심교 성형(deep-drawing)에 의해 열가소성 성형되는 방법.
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