JP2702180B2 - ポリイソシアネート重付加物の成形体の製法 - Google Patents

ポリイソシアネート重付加物の成形体の製法

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、尿素基及び要すればウレタン基を含有する
ポリイソシアネート重付加物を含んで成る成形体又はフ
イルムを熱可塑的成形により製造する方法に関する。ポ
リイソシアネート重付加物は、イソシアネート反応性原
子を含有するかなり高い官能性の化合物からできてお
り、高い尿素含量を有する。
［従来の技術］ 熱可塑性ポリウレタンエラストマーは既知である。例
えば、ベッカー／ブラウン（Becker/Braun）、クンスト
シュトッフ・ハントブーフ（Kunststoff−Handbuck）、
第７巻、「ポリウレタン」、カール・ハンザー・フェア
ラーク（Carl Hanser Verlag）、ミュンヘン／ウィーン
（1983）、第428頁以下を参照できる。既知の熱可塑的
に加工可能なポリウレタンエラストマーは、ジイソシア
ネート、かなり高分子量のジヒドロキシ化合物（特に、
かなり高分子量のポリエステルジオール）、及び鎖延長
剤としての低分子量ジオールを主成分とする。そのよう
なポリウレタンは線状構造を有すると報告されている。
即ち、分子内に架橋又は分岐位置を含まない。しかし、
熱可塑的に加工可能なポリウレタンエラストマーの製造
における鎖延長剤としてのジアミンの使用は従来好まし
いものではなかった（前記ハントブーフ、第428頁、セ
クション8.2.1参照）。なぜなら、ジアミン鎖延長剤を
使用した場合に熱可塑的加工の障害になるハードセグメ
ントとみなされる尿素基が分子内に含まれているからで
ある。
従来、かなり高い分子量でかなり高い官能価を有し、
イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物を使用
するが故に、特に、尿素基の高濃度存在下で使用する場
合に、反応射出成形（RIM）により製造される成形体は
熱可塑的加工に適合しなかった。このため、所望最終製
品（例えば、自動車のバンパー）の形状に応じた密閉型
をエラストマー製造のために使用していた。
［発明の構成］ しかし、驚くべきことに、イソシアネート反応性基を
含有し、分岐したかなり高分子量の合成成分を使用して
製造され、ウレタン基の数よりも多い尿素基を含有する
ポリイソシアネート重付加物さえが熱可塑的加工に適合
することを見いだした。ポリイソシアネート重付加物が
充填剤及び／又は補強材を含有することとは無関係に、
ポリイソシアネート重付加物の好ましい機械的性質が、
熱可塑的成形により悪影響を受けないことも見いだし
た。
本発明の方法によれば、従来技術の前記生成物に化学
的に一致するポリイソシアネート重付加物エラストマー
を熱可塑的成形により成形することが可能になる。した
がって、最終製品に応じた型を使用する製造中の成形の
必要がなくなる。
本発明は、少なくとも0.8g/cm3の密度を有するポリイ
ソシアネート重付加物の成形体の製法であって、 ａ）芳香族ポリイソシアネート； ｂ）1800〜12000の分子量を有し、統計平均で少なくと
も2.5個のイソシアネート反応性基を含有する化合物； ｃ）（ｉ）２つの芳香的に結合した第１級及び／又は第
２級のアミノ基を含有し、108〜400の分子量を有するジ
アミン、及び （ii）60〜1799の分子量を有しており、要すればエーテ
ル基を含有する、脂肪族又は環状脂肪族ポリオールある
いは脂肪族又は環状脂肪族ポリアミン から成る群から選択された１種又はそれ以上の化合物 （ただし、少なくとも１種の成分（ｉ）又は（ii）を、
成分ｃ）の全量が成分ｂ）の重量に対して少なくとも５
重量％になるような量で使用する）；並びに 要すれば含まれる ｄ）ポリウレタン化学において既知の助剤及び添加剤 を１段又は２段以上で約60〜140のイソシアネートイン
デックスで反応することによってポリイソシアネート重
付加物を製造し、少なくとも50℃の温度及び少なくとも
５バールの圧力でポリイソシアネート重付加物を熱可塑
的に成形することを特徴とするポリイソシアネート重付
加物の成形体の製法に関する。
本発明は、少なくとも50℃の温度及び少なくとも５バ
ールの圧力における前記ポリイソシアネート重付加物の
熱可塑的成形にも関する。
本発明の方法において使用するポリイソシアネート重
付加物は、0.8〜1.4g/cm3の密度を好ましくは有するエ
ラストマーである。特に好ましい密度は1.0〜1.3g/cm3
である。そのようなエラストマーは、既知であり、一般
に反応射出成形によって密閉型において製造されてい
る。例えば、西ドイツ国特許出願公告第2,622,951号、
西ドイツ国特許出願公開第3,133,859号、アメリカ合衆
国特許第4,065,410号、アメリカ合衆国特許第4,218,543
号及びヨーロッパ特許出願公告第81,701号を参照でき
る。
本発明の方法を使用した熱可塑的成形により加工され
るポリイソシアネート重付加物は、前記出発物質の反応
生成物である。
適した芳香族ポリイソシアネートａ）は、特に、ヨー
ロッパ特許出願公告第81,701号の第３欄第30行〜第４欄
第25行に記載されている化合物であり、そこで挙げられ
ている好ましいポリイソシアネートも本発明において好
ましい。
成分ｂ）は、イソシアネート反応性基を含有し、1800
〜12000、好ましくは3000〜7000の分子量を有する化合
物又はそのような化合物の混合物である。成分ｂ）は、
イソシアネート付加反応の面で2.5以上の（平均）官能
価を有する。（平均）官能価は、好ましくは2.5〜3.0、
より好ましくは2.8〜3.0である。成分ｂ）として特に適
した化合物は、西ドイツ国特許出願公告第2,622,951号
の第６欄第65行〜第７欄第47行に記載されたポリエーテ
ルポリオール又はポリエーテルポリオール混合物であ
る。ヒドロキシル基の少なくとも50％、好ましくは少な
くとも80％が第１級ヒドロキシル基であるポリエーテル
ポリオールが本発明において好ましい。西ドイツ国特許
出願公告第2,622,951号などに記載されたヒドロキシル
含有ポリエステル、ポリチオエーテル、ポリアセター
ル、ポリカーボネート又はポリエステルアミドも、前記
条件を満足する限り、本発明において成分ｂ）として適
しているが、これらはポリエーテルポリオールと同程度
ほども好ましくはない。
前記条件を満足するアミノポリエーテル及びこのよう
なアミノポリエーテルの混合物も出発物質ｂ）として適
している。即ち、適したポリエーテルは、イソシアネー
ト反応性基の少なくとも50当量％、好ましくは少なくと
も80当量％が芳香的に又は脂肪的に結合した第１級及び
／又は第２級（好ましくは芳香的に結合した）アミノ基
であり、残りが脂肪的に結合した第１級及び／又は第２
級ヒドロキシル基であるイソシアネート反応性基を含有
する。適したアミノポリエーテルは、例えば、ヨーロッ
パ特許出願公告第81,701号の第４欄第26行〜第５欄第40
行に記載された化合物を包含する。
ポリヒドロキシル化合物とアミノポリエーテルの混合
物を当然に成分ｂ）として使用するのに適している。
要すれば含まれる成分ｃ）（ｉ）は、例えばヨーロッ
パ特許出願公告第81,701号の第５欄第58行〜第６欄第34
行に例示された芳香族ジアミンであり、そこで例示され
た好ましいジアミンも本発明において好ましい。
要すれば含まれる成分ｃ）（ii）として使用するポリ
オール又はポリアミンは、少なくとも２つのイソシアネ
ート反応性基を含有し、60〜1799、好ましくは62〜50
0、より好ましくは62〜400の分子量を有する非芳香族化
合物を包含する。この種の適した合成成分は、例えば、
ヨーロッパ特許出願公告第81,701号の第９欄第32〜50行
に記載されている多価アルコールである。エーテル基を
含有する脂肪族ポリアミン、例えば、末端第１級アミノ
基を含有し、前記分子量を有するポリプロピレンオキシ
ドを使用することも可能である。環状脂肪族環を有する
ポリオール、例えば、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン又は1,4−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ４キサ
ンを使用してもよい。
重要な条件は、ポリイソシアネート重付加物エラスト
マーの製造において、成分ｃ）の重量割合が成分ｂ）の
重量に対して少なくとも５重量％、好ましくは少なくと
も10重量％になるような量で少なくとも１種の成分ｃ）
を使用することである。特に好ましい態様において、エ
ラストマーは、ｃ）（ｉ）において例示する芳香族ジア
ミンのみを使用して調製できる。この場合に、芳香族ジ
アミンの量及び成分ｂ）に存在するアミノ基の量は、エ
ラストマー中における尿素基のウレタン基に対するモル
比が少なくとも2:1になるように選択する。
ポリイソシアネート重付加物の製造において要すれば
使用する助剤及び添加剤ｄ）は、例えば、ヨーロッパ特
許出願公告第81,701号の第６欄第40行〜第９欄第31行な
どに記載されているような、内部離型剤、ポリイソシア
ネート重付加反応触媒、表面活性添加剤、気泡調節剤、
顔料、染料、防炎剤、安定剤、可塑剤、殺カビ剤又は制
菌剤を包含する。
要すれば含まれる好ましい助剤及び添加剤は、既知の
充填剤及び補強材、例えば、硫酸バリウム、多孔質珪藻
土、ホワイディング、雲母、特に、ガラス繊維、LC繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ又はカーボン充填剤
を包含する。これら充填剤及び補強材は、充填剤及び／
又は補強剤を含有するポリイソシアネート重付加物の全
重量に対して80重量％まで、好ましくは30重量％までの
量で使用できる。
ポリイソシアネート重付加物は、適切なミキサーを使
用して、ポリイソシアネート成分ａ）を残りの成分の混
合物と混合した後、生成混合物を反応することによって
ワンショット・プロセスで製造することが好ましい。ポ
リイソシアネート成分ａ）を、成分ｂ）及び要すれば成
分ｃ）（ii）の一部分と反応し、NCO半プレポリマーを
形成する「変形一段法」によってポリイソシアネート重
付加物を形成することも可能である。次いで、NCO半プ
レポリマーを、残りの成分の混合物と一段で反応する。
従来のプレポリマー法によってエラストマーを製造する
ことも可能である。イソシアネート（NCO）インデック
ス（即ち、NCO基の数をNCO反応性基の数で割り100倍し
た値）は、通常、60〜140、好ましくは80〜120、より好
ましくは95〜115である。
前記のように、（成分ｂ）に存在するアミノ基を包含
する）成分ｃ）（ｉ）の量は、エラストマーにおける尿
素基のウレタン基に対するモル比が少なくとも2:1、よ
り好ましくは少なくとも5:1になるように選択すること
が好ましい。これは、成分ｃ）（ｉ）を、成分ｂ）の重
量に対して５〜50重量％、より好ましくは10〜40重量％
の量で使用することが好ましいことを意味する。
ポリイソシアネート重付加物は、西ドイツ国特許出願
公告第2,622,951号、アメリカ合衆国特許第4,218,543号
又はヨーロッパ特許出願公告第81,701号に記載されてい
るように、密閉型を使用して、反応射出成形によって製
造することができる。しかし、反応する場合に、型を使
用することなく、例えば、ミキサーから取り出すととも
に反応混合物を適当なサポート（例えば、金属板）に適
用することによって、ポリイソシアネート重付加物を製
造することも可能である。
ポリイソシアネート重付加物は、好ましくは0.8〜1.4
g/cm3、より好ましくは1.0〜1.3g/cm3の密度を有するこ
とが好ましい。これは、たとえ少量でも発泡剤を使用し
て微細構造が得られるか又は（例えば、流動性を改良す
ることによって）反応混合物の加工が容易になることを
意味する。
本発明の方法（即ち、ポリイソシアネート重付加物の
熱可塑的加工）は、適した既知の装置、例えば、押出機
又はプレス機を使用して行うことができる。
ポリイソシアネート重付加物は、本発明において種々
の異なった出発形態における熱可塑的成形に適してい
る。例えば、密閉シート型における反応射出成形により
製造されるシートは、圧伸成形プレス機においてさらに
成形してよく、あるいは寸法減少形状（顆粒又は粉末）
に熱可塑的に加工してよく、別の成形体を形成できる。
同様のことを、型を使用することなく製造するポリイソ
シアネート重付加物に適用してもよい。シート状のポリ
イソシアネートは、さらにいずれかの厚さのフイルムに
加工してもよい。
本発明においてポリイソシアネート重付加物を熱可塑
的に成形できることによって、粒体、チップ及び／又は
ポリイソシアネート重付加物の製造及び使用などにおい
て副生物又は屑として扱われており、従来廃棄されてい
たか又は燃やされている他の小片又は微小片からさえ、
成形体を製造することが可能になる。
一般に、ポリイソシアネート重付加物の熱可塑的加工
は、１秒〜10分の成形時間において、少なくとも５バー
ル、好ましくは50〜400バール、より好ましくは100〜20
0バールの圧力で、及び少なくとも50℃、好ましくは100
〜200℃、より好ましくは130〜170℃の温度で行うこと
が好ましい。いずれかのエラストマーにおいて、前記範
囲内の低圧の場合に前記範囲内の高温を適用することが
好ましく、また、前記範囲内の高圧の場合に前記範囲内
の低温を適用することが好ましい。
熱可塑的加工は、熱可塑的加工を行う温度に加熱され
る又は加熱された、熱可塑的加工に使用される装置（例
えば、プレス機）にポリイソシアネート重付加物を導入
することによって行える。この場合に、ポリイソシアネ
ート重付加物の加熱は、熱い装置に接触するために生じ
る。
しかし、ポリイソシアネート重付加物を装置に導入す
る以前に熱可塑的加工を行う温度にポリイソシアネート
重付加物自体を加熱する場合に、熱可塑的加工を行う温
度に装置を加熱する必要は必ずしもない。そのような場
合に、装置自体の加熱は必要ではない。
本発明の成形加工は、ポリイソシアネート重付加物の
優れた機械的性質に悪影響しない。さらに、多くの場合
にこれらを改良さえする。
［発明の好ましい態様］ 以下、実施例を示す。
本明細書に開示された本発明は、これら実施例によっ
て限定されるものではない。当業者であれば、以下の実
施例の条件を変形して使用できることが容易にわかる。
以下の実施例において、特に記載しない限り、全ての％
は重量％であり全ての温度は℃である。
実施例１ ポリイソシアネート重付加物の製造 Ａ成分 トリメチロールプロパンのプロポキシ化及び次のプロ
ポキシ化生成物のエトキシ化（PO:EO重量比＝83:17）に
よって調製した、ポリエーテルトリオール（OH価28）77
重量部;1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベン
ゼン65部と１−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼン35部の混合物（DETDA）23重量部；トリエチレ
ンジアミン0.3重量部；並びに市販スズ触媒（UL28、ウ
ィトコ社（Witoco Co.）製品）0.1重量部を混合するこ
とによってＡ成分を得た。
Ｂ成分 4,4′−ジイソシアナトジフェニルメタンと化学量論
的量以下のトリプロピレングリコールとの反応によって
イソシアネート含量が24.5％である変性ポリイソシアネ
ートを調製した。
成形体の製造 ａ）MQミキシングヘッド（マシネンファブリック・ヘネ
ッケ、ザンクト・アウグスチン（Maschinenfabrik Henn
eks,Sankt Augustin））を有する制御された単ピストン
高圧ドージング機を成形体の製造のために使用した。
Ａ成分100重量部及びＢ成分51重量部（イソシアネー
トインデックス100）を前記ミキサーで充分に混合し
た。生成混合物を反応射出成形によって密閉プレート型
中で加工し、寸法300x200x4mmのプレートを製造した。
原料温度は35〜40℃であり、型温度は60℃であった。型
に充填する前に、型の内壁を市販ワックス系外部離型剤
（アクモス−フルオリコン（Acmos−Fluoricon）36/3
4、アクモス（Acmos）製品）で被覆した。充填時間は1.
25秒であり、型内時間は30秒であった。密度が1.1g/cm3
であるプレート状ポリイソシアネート重付加物をこのよ
うにして得た。
ｂ）イソシアネートインデックスを変えてａ）に記載し
た方法を変形した。Ｂ成分56.5重量部をＡ成分100重量
部に対して使用した（イソシアネートインデックス11
0）。密度が1.1g/cm3であるプレート状ポリイソシアネ
ート重付加物をこのようにして得た。
ｃ）イソシアネートインデックスを変えてａ）に記載し
た方法を変形した。Ｂ成分62重量部をＡ成分100重量部
に対して使用した（イソシアネートインデックス12）。
密度が1.1g/cm3であるプレート状ポリイソシアネート重
付加物をこのようにして得た。
実施例２及び３の一般的条件 実施例２及び３においてポリイソシアネート重付加物
の成形体の製造を行った。以下に示す組成物を次のよう
にして加工した： 機械：研究用ピストン型ドージング機 型：内寸法300x200x4mmの鋼プレート型 ミキシングヘッド:MQ 8（ヘネッケ（Hennecke）） 使用圧力:180バール 充填時間:1秒 原料温度:65℃（Ａ成分）及び50℃（Ｂ成分） 型温度:70℃ 型内時間:30秒 外部離型剤:RCTW 2006、ケムトレンド（Chemtrend）
製品 実施例２ Ａ成分 プレポリマー1000重量部に対して、ジメチルホルムア
ミド3.5重量部、水酸化ナトリウム0.1重量部及び水100
重量部から成る混合物を使用して90℃でNCOプレポリマ
ーの加水分解を行い、揮発成分を留去することにより調
製した芳香族アミノポリエーテル（NH価44）58.6重量部
を以下の成分と混合することにより、Ａ成分を得た。
（NCOプレポリマーは、3.4％のイソシアネート含量を有
しており、2,4−ジイソシアナトトルエンと化学量論量
以下のポリエーテル混合物との反応によって得た。ポリ
エーテル混合物は、（ｉ）水とトリメチロールプロパン
の混合物のプロポキシ化生成物（OH価56、OH官能価2.
4）、並びに（ii）グリセロールのプロポキシ化及び次
のプロポキシ化生成物のエトキシ化（PO:EOの重量比＝8
7:13）によって調製したポリエーテルポリオール（OH価
35）の等重量部混合物であった。） DETDA28.8重量部； ポリエーテルポリシロキサン系市販安定剤（L5430、ユ
ニオン・カーバイド（Union Carbide）製品）0.9重量
部； （ｉ）ステアリン酸亜鉛と（ii）プロピレンオキシド５
モルとエチレンジアミン１モルの付加物の等重量部の混
合物（内部離型剤）5.6重量部；並びに酸価５以下の高
分子量ポリリシノール酸（内部離型剤）6.1重量部。
Ｂ成分 デスモドゥール（Desmodur）M53（NCO含量19重量％の
ポリエステル変性4,4′−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、バイエルAG（西ドイツ国）製品） これら成分を前記と同様の条件でイソシアネートイン
デックス100（実施例2a）及び110（実施例2b）で加工
し、密度1.15g/cm3のエラストマープレートを形成し
た。
実施例３ 市販ガラスフレーク（ガラスフレーク1/64、オーウェ
ンズ・コーニング製品）を充填剤無含有Ａ成分の重量に
対して50重量％の量で添加した以外は、実施例2a（イソ
シアネートインデックス100）の手順を繰り返した。1.2
9g/cm3の密度を有するエラストマープレートが得られ
た。
本発明の方法を以下の実施例４〜13において示す。試
料を、成形温度（Ｔ）に予備加熱した油圧プレス機（シ
ュバベンタン（Schwabenthan）モデル200T）に導き、す
ぐに成形圧力（Ｐ）に付した。２分間成形後、流動水冷
却システムを有するプレス機中で成形圧力下で成形体を
３分間冷却した。
実施例４ 200バールの圧力及び150℃の温度で実施例1b（イソシ
アネートインデックス110、厚さ4mm）に従って厚さ1mm
のエラストマープレートを得た。厚さはプレス機中のス
ペーサー部材によって定めた。
第１表は、本発明の熱可塑的成形の前及び後の材料の
機械的データを示す。
実施例５ 実施例1aのプレート（イソシアネートインデックス10
0、厚さ4mm）から寸法20x30x4mmのプレートを切り取っ
た。次いで、補剛リブ及び外部円筒状コーナー補強を備
えた20x50x10mmボックス型中でこの試料を成形した。形
成ボックスの肉厚は約1mmであった。余分の材料が、ボ
ックスの上面から垂れ下がる同様の厚さ（1mm）のプレ
ートを形成した。この材料を切除した。
実施例６ 実施例2aで製造したポリイソシアネート重付加物から
成る対応試料を使用して実施例５の方法を繰り返した。
実施例５と同様の寸法を有するボックスが得られた。
実施例７ 実施例３で製造したプレートから成る試料を使用して
実施例５の方法を繰り返した。さらに、成形温度を165
℃に上昇させた。実施例５と同様の寸法を有するボック
スが得られた。
実施例８ 実施例1aのプレート（イソシアネートインデックス10
0、厚さ4mm）の一部分から温度150℃及び圧力300バール
で厚さ0.1mmのフイルムを製造した。
実施例９ 実施例1aのプレートから形成した直径27mm及び厚さ4m
mの円形ディスクから、大直径で薄い円形ディスクを成
形した。成形条件の関数としての成形体の厚さを第２表
に示す。
実施例10 実施例1cのプレートから形成した円形ディスクを使用
して実施例９と同様の手順を繰り返した。結果を第３表
に示す。
実施例11 実施例2aのプレートから形成した円形ディスクを使用
して実施例９と同様の手順を繰り返した。結果を第４表
に示す。
実施例12 実施例2bのプレートから形成した円形ディスクを使用
して実施例９と同様の手順を繰り返した。結果を第５表
に示す。
実施例13 実施例1aの物質から成り、試料の製造時にたまった繊
維状のこ引き屑（長さ１〜10mm、太さ約0.5mm）から、
温度150℃及び圧力250バールで厚さ0.5mmの均一なフイ
ルムを得た。
実施例14 実施例３のプレートから寸法20x30x4mmの部分を切り
取った。次いでこの試料を200℃に加熱し、その直後に
実施例５に従ってプレスし、実施例５のボックスに酷似
したボックスを得た。肉厚は2mmであった。本実施例に
おいてプレス時間は15秒であり、圧力は350バールであ
った。プレス機の加熱は行わなかった。
実施例15 実施例2aのポリイソシアネート重付加物を使用して実
施例14を繰り返した。試料を150℃に加熱し、実施例14
に従ってプレスし、ボックスを形成した。プレス機を室
温に保った。プレス時間は20秒、圧力は350バールであ
った。
本発明の好ましい態様は以下の通りである。
1.ポリイソシアネート重付加物において尿素基のウレタ
ン基に対するモル比が少なくとも2:1になるように成分
ｃ）を選択する特許請求の範囲第１項記載の方法。
2.さらに、 ｄ）１種又はそれ以上の助剤又は添加剤 を含んで成る特許請求の範囲第１項記載の方法。
3.助剤又は添加剤が生成ポリイソシアネート重付加物の
全重量に対して80重量％までの量の充填剤又は補強材で
ある前記第２項記載の方法。
4.ポリオール又はポリアミンが１つ又はそれ以上のエー
テル基を含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。
5.成分ｂ）が１分子当たり統計平均で2.5〜3.0個のイソ
シアネート反応性基を含有する特許請求の範囲第１項記
載の方法。
6.少なくとも0.8g/cm3の密度を有するポリイソシアネー
ト重付加物の製法であって、 ａ）芳香族ポリイソシアネート； ｂ）1800〜12000の分子量を有し、統計平均で2.5〜3.0
個のイソシアネート反応性基を含有する化合物； ｃ）（ｉ）２つの芳香的に結合した第１級及び／又は第
２級のアミノ基を含有し、108〜400の分子量を有するジ
アミン、及び （ii）60〜1799の分子量を有し、１つ又はそれ以上のエ
ーテル基を含有する脂肪族又は環状脂肪族ポリオールあ
るいは脂肪族又は環状脂肪族ポリアミン から成る群から選択された１種又はそれ以上の化合物、 （ただし、少なくとも１種の成分（ｉ）又は（ii）を、
成分ｃ）の全量が成分ｂ）の重量に対して少なくとも５
重量％になるような量で使用する）；並びに ｄ）ポリイソシアネート重付加物の全重量に対して80重
量％までの量の充填剤又は補強材 を１段又は２段以上で約60〜140のイソシアネートイン
デックスで反応すること特徴とするポリイソシアネート
重付加物の製法。
7.少なくとも50℃の温度及び少なくとも５バールの圧力
で該ポリイソシアネート重付加物を熱可塑的に成形する
特許請求の範囲第１項記載の方法。
8.ポリイソシアネート重付加物を、粒体、チップ、ある
いは他の小片又は微小片の形状で使用する前記第７項記
載の方法。
9.ポリイソシアネート重付加物を、反応射出成形によっ
て得られたプレートの形状で使用する前記第７項記載の
方法。
10.プレートを圧伸成形又は深絞り成形により熱可塑的
に成形する前記第９項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ・アイゼーレ ドイツ連邦共和国 5090 レーヴァーク ーゼン １、アルフレット‐クービン- シュトラアセ 13番 (72)発明者 エーベルハルト・ユルゲンス ドイツ連邦共和国 5000 ケルン 60、 ニーラー・シュトラーセ 328番 (72)発明者 クリスティアン・ヴェーベル ドイツ連邦共和国 5090 レーヴァーク ーゼン １、ポウル‐クレー‐シュトラ アセ 68アー番 (72)発明者 エリッヒ・マイヤー ドイツ連邦共和国 5090 レーヴァーク ーゼン １、ベルターフォン‐ズットネ ル‐シュトラアセ 19番 (56)参考文献 特開 昭57−74325（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−135125（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−15425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−142797（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−23497（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−77919（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−96207（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも0.8g/cm3の密度を有するポリイ
    ソシアネート重付加物の成形体の製法であって、 ａ）芳香族ポリイソシアネート； ｂ）1800〜12000の分子量を有し、統計平均で少なくと
    も2.5個のイソシアネート反応性基を含有する化合物；
    並びに ｃ）（ｉ）２つの芳香的に結合した第１級及び／又は第
    ２級のアミノ基を含有し、108〜400の分子量を有するジ
    アミン、及び （ii）60〜1799の分子量を有する脂肪族又は環状脂肪族
    ポリオールあるいは脂肪族又は環状脂肪族ポリアミン から成る群から選択された１種又はそれ以上の成分 （ただし、少なくとも１種の成分（ｉ）又は（ii）を、
    成分ｃ）の全量が成分ｂ）の重量に対して少なくとも５
    重量％になるような量で使用する。） を１段又は２段以上で約60〜140のイソシアネートイン
    デックスで反応することによってポリイソシアネート重
    付加物を製造し、 少なくとも50℃の温度及び少なくとも５バールの圧力で
    ポリイソシアネート重付加物を熱可塑的に成形すること
    を特徴とするポリイソシアネート重付加物の成形体の製
    法。
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