JPS61231017A - ポリウレタンを基剤とする反応性素材とその塗料製造のための使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタンを基剤とした、特定の脂肪族イ
ソシアナート化合物、ポリオール成分及び通常の添加物
から成る反応性素材（ｒｅａｃｔｉｖｅ　　ｍａｓｓ）
並びにこの反応性素材の、待に家具産業で使用される塗
料製造のための使用に関する。

本発明は特に木製板（パネル）、特にチップボード板及
び積層板の周囲の縁取り（ｅｄｄｉｎｇｓ）を形成する
方法、上で定義づけられた反応性素材を使用して、木材
パネル板の縁取りを行なう際に、前処理として木材の含
水率を最大７％に迄（即ち７％以下に）乾燥処理しなく
ても、薄い色でも退色しない耐光堅牢度の高い縁取りを
形成する方法に関する。

家具用の木製板（パネル）の角部及び縁部を縁取り材で
、又は直接プラスチックで被覆すると、これらの被覆材
は、その置かれる環境によって剥がれ易くなり、又磨り
減ったり、裂けたりする。しかし、木板用の縁取りは、
色々の厚さに、又色々の形及び大きさに切断されても、
以下に述べる様な理由、即ち （ａ）　　縁取りをパネル表面のデザインに合わせなけ
ればならない、 （ｂ）　　木板は直ぐに膨張するので水分が入らない様
にシールしなければならない、 （ｃ）　　木板が壊れて破片が出ない様保護しなければ
ならない、そして （ｄ）　　木板の縁部に対して他の物体がぶつかって、
こわれたり傷ついたりするのを防がねばならない ので密封しなければならない。

縁取り材又は縁取り塗料が家具から剥がれると、そのた
めに生じた鋭い縁部が、オフィス、家庭、学校その他で
危険であり、又健康に悪影響を与える。この問題は、一
体の木製縁取りを使用すると、かなりの程度解決できる
が、この様な縁取りを使用すると、労力が相当に必要と
なり、又製造コストが、不当に嵩んでしまう。

ポリウレタンを基剤とする材料を使用する機械的な方法
が、−一体の木製縁取りの代替として既に提案されてい
る（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　−Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　１９
８２Ｎｏ、８．４７頁）。これには２Ｐｌ類の異なった
方法があり、木製板とポリウレタンの種類によって区別
して使用する。

第１の方法では、使用するポリウレタンは芳香族ジイソ
シアナートから製造する。同ポリウレタンは、切断した
木製板を普通に乾燥貯蔵した際に、木材が通常到達する
含水率８〜１０％では、その縁取りでは何ら影響を与え
ないと云う利点を有する。唯、芳香族ジイソシアナート
を使用すると、そのポリウレタン縁取りは光に対して堅
牢性が無く、そのために濃色でしか使用できないという
欠点がある。

第２の方法では、ヘキサメチレンジイソシアナート又は
インホロンジイソシアナートを使用しており、光に対し
て堅牢なポリウレタンを与える。

従って、この系を使用すると、無色又は淡い色のポリウ
レタン縁取りを製造することが可能であり、黄色化傾向
は無い、この系の欠点は、よく知られている様に、脂肪
族イソシアナートの反応性が低いために、より張力な触
媒作用が必要であり、この触媒作用のために、使用可能
時間が非常に短かくなり、同時に木材の水分のために副
反応が起ってしまうことである。このために、木製板に
この方法を適用するためには、同木製板を、その含水量
が７重量％以下になる様に乾燥しなければならない。し
かしながら、木材の含水率を７重量にするのは、同木製
板に適した乾燥機を使用しなければ不可能である。

本発明の目的は、木製板被覆、特に縁部被覆に使用して
、その前に同木材をその水分が８〜１０重景％重量製板
の通常含水率）以下に乾燥しなくても、満足できる塗膜
を与えるポリウレタンを基剤とする反応性素材を製造す
ることである。同時に、使用可能時間は充分に長く、そ
して金型中の滞留時間ができるだけ短かいことが必要で
ある。最後に、同素材は又、耐光堅牢な無色又は淡色の
塗膜及び縁取りを生成するのにも適して（１なければな
らない。

驚くべきことに、これらの目的が、以下に述べるイソシ
アナート化合物を使用すると達成されることが発見され
た。

か（して本発明は、 ａ）少くとも１個の、分子量が４００から１２゜０００
の範囲で、イソシアナート反応基を含みモして２ないし
８の官能性を有する有機化合物、ｂ）随時、分子量が６
２から３９９の範囲で、イソシアナート反応基を含み、
そして２な（１し８の官能性を有する有機化合物、 Ｃ）触媒 ｄ）脂肪族イソシアナート化合物、モしてｅ）　随時、
それ自体既知である他の補助剤及び添加剤 から成り、その中で 使用する脂肪族イソシアナート化合物が、イソシアヌレ
ート、及び／又はウレトジオン単位及び／又はウレタン
及び／又はウレトンイミン及び／又はオキサジアザトリ
オン及び／又はビウレット基を含むヘキサメチレンジイ
ソシアナート、水素化ジフェニルメタンジイソシアナー
ト又はイソホロンジイソシアナートを基剤としたもので
あり、そして使用する触媒が好ましくは錫触媒であるこ
とを特徴とする、ポリウレタンを基材とする反応性素材
に関する。

本発明は更に、本発明の反応性素材の、表面塗装、好ま
しくは木材表面又は木材副成品、例えばチップボード板
及び積層板表面の塗装のための使用法に関する。

かくして得られる硬化耐光性塗膜は、家具製品の安全性
に関する法律及び顧客の最近の要求を満すだけでなく、
軍兵設計者が、角及び縁部の曲率を、その考える様に自
由に設定でき、そして、一体の縁取り材を使用するより
もはるかにその製造コストを下げることができる。同塗
料は、使用する化合物を変えることにより、殆どどの様
な硬度にも合わせることができる。同材料は又、淡い色
調に着色することも可能である。

１００重量部の成分ａ）は一般に、０〜５０重量部の成
分ｂ）、０．００１〜５重量部の成分Ｃ）、１０〜１０
０重量部の成分ｄ）、好ましくは５〜２０重量部の成分
ｂ）、０．０１〜２．５重量部の成分Ｃ）、及び１０〜
５０ｆｉｉ部の成分ｄ）と共に使用される。

触媒成分Ｃ）は、イソシアナート成・分及びポリオール
成分の両方と一緒にすることができ、ａ）、ｂ）及びＣ
）をいろいろな比率で使用することによって、引き続い
て残っているイソシアナート化合物で硬化されるＯＨプ
レポリマー、又はポリオール化合物ａ）及び／又はｂ）
で硬化されるイソシアナートプレポリマーを製造するこ
とができる。

出発成分ａ）として使用される物質は、４００ないし１
２．０００の分子量を有し、そして少くても２個のイソ
シアナート反応基を含む化合物である。

同化合物は、アミ７基、チオール基、又はカルボキシル
基を含むことができるが、好ましくは水酸基を含みそし
て２〜８の官能性を有し、そして好ましくは５００ない
し３，０００の分子量を有する化合物である。この様な
化合物には、例えば、少くとも２個の、一般には２個な
いし８個、好ましくは２個ないし４個のヒドロキシル基
を有し、それ自体既知の、均質及び発泡ポリウレタンの
双方の製造に使用されるポリエステル、ポリエーテル、
ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート
及びポリエステルアミドがある。

使用されるヒドロキシルポリエステルは、例えば多価、
好ましくは２価アルコールと、多塩基性、好ましくは二
塩基性カルボン酸との反応生成物である。遊離ポリカル
ボン酸を使用する代りに、対応するポリカルボン酸の無
水物又は対応するポリカルボン酸の低級アルコールとの
エステル又はそれらの混合物を、上記ポリエステルの製
造に使用することもできる。ポリカルボン酸は、脂肪族
、脂環族、芳香族及び／又は複索環であることができ、
そして、例えばハロゲン原子で置換されていてもよく、
モして／又は不飽和化合物であってもよい。

この様なカルボン酸及びその誘導体としては、例えば下
記のものがある。

こはく酸、７ジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
パチン酸、７タール酸、イソ７タール酸、トリメリット
酸、無水７タール酸、テトラヒドロ無水７タール酸、ヘ
キサヒドロ無水７タール酸、テトラクロロ無水７タール
酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水７タール酸、無水
ゲルタール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、７マール
酸、随時不飽和脂肪酸単量体、例えばオレイン酸を含ん
でいてもよい２ｆｉ化及びａｆｉ化不飽和脂肪酸、テレ
フタル酸ジメチル及びテレフタル酸ジグリコールエステ
ル。

適当な多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール−（１，２）及び−（１，
３）、ブチレングリコール−（１，４）及び−（２，３
）、ヘキサンジオール−（１ｔ６）、オクタンジオール
−（１，８）、ネオペンチルグリコール、１．４−とス
ーヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，
３−プロパンツオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオ−ルー（１，２，６）、ブタン
トリオ−ルー（１，２，４）、トリメチロールエタン、
ペンタエリストール、キニトール、マンニトール、及び
ソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、ツエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、及び高重合度ポリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール及び高重合度ポリプロピレ
ングリコール、ノブチレングリコール及び高重合度ポリ
ブチレングリコールが含まれる。同ポリエステルは、成
る比率で末端カルボキシル基を含むことができる。ラク
トン、例えばε−カプロラクトン又はヒドロキシカルボ
ン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン醗のポリエステル
も使用することができる。

本発明で使用することができるヒドロキシポリエーテル
は、少くとも２個の、一般には２個ないし８個の、好ま
しくは２個又は３個のヒドロキシル基を含み、それ自体
公知であり、例えばエポキシド、例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロ７フン、スチレンオキシド又はエピクロロヒドリン
それ自体の、例えばルイス触媒、例えばＢ　Ｆ　３存在
下での重合又は、これらエポキシド、好ましくはエチレ
ンオキシド及びプロピレンオキシド、随時それらの混合
物又はそれらを順次に、反応性水素原子を含む出発物質
、例えば水、アルコチル、アンモニア又はアミン、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール−（ｉｔ
ｓ＞又は−（１，２）、トリメチロールプロパン、グリ
セロール、ソルビトール、４．４’−ジヒドロキシ−ジ
フェニルプロパン、アニリン、エタノールアミン、又は
エチレンジアミンに化学的に付加させて製造することが
できる。スフローズポリエーテル、例えばドイツ国特許
公告明細書（ＤＥ−Ａｓ）第１，１７６．３５８号及び
第１，０６４，９３８号記載のもの、更にホルミトール
又はホルモースから出発したポリエーテル、（ドイツ国
特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２．６３９，０８３号
及び第２，７３７，９５１号）も又本発明で使用するこ
とができる。主に第１級ＯＨ基（ポリエーテル中に存在
する全ＯＨ基基準で９０重量％以下）を含むポリエーテ
ルを使用するのが、時に好ましい、ＯＨ基を含むポリブ
タジェンも又、本発明の目的に適している。

適当なポリチオエーテルは、特にチオノグリコ−ルを、
それ自体と、及び／又は他のグリコール、ジカルボン酸
、ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸又はアミ／アル
コールと縮合させて得られる縮合上“酸物である。得ら
れる生成物はその成分によって異なり、例えばポリチオ
混合エーテル、ポリチオエーテルエステル、又はポリチ
オエーテルエステルアミドがある。

適当なポリアセタルは、例えばグリコール、例えばジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、４．４’
−ノオキシエトキシーゾフェニルジメチルメタン、ヘキ
サンジオール及びホルムアルデヒドから得られる化合物
である。本発明の目的に適したポリアセタルは又、環状
アセタール、例えばトリオキサンの重合によっても製造
することができる（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第１，６９４，１２８号）。

ヒドロキシル基を含む適当なポリカーボネートはそれ自
体公知であり、例えばジオール例えばプロパンジオール
−（１，３）、ブタンジオール−（１゜４）及び／又は
ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、又はチオノグリコールとジアリールカーボネート、例
えばジフェニルカーボネート又はホスゲンと反応させて
得られるものである（ドイツ国特許公告明細書）（Ｄ　
Ｅ　−Ａ　Ｓ　）ＭＳｌ、６９４，０８０号、Ｗ＆１，
９１５，９０８号及びｆｉ２，２２１，７５１号、ドイ
ツ国特許公開明細書第２，６０５，０２４号）。

適当なポリエステルアミド及びポリアミドは、例えば多
塩基性飽和又は不飽和性カルボン酸、又はその無水物と
多価飽和又は不飽和アミノアルコール、ノアミン、ポリ
アミン及びこれらの混合物とから得られる、主に線状で
ある縮合物である。

ウレタン又はウレア基をすでに含んでいるポリヒドロキ
シル化合物、天然物、例えばひまし油又は炭水化物、例
えば澱粉の改質物又は未改質物、又は例えばＤＥ−ＰＳ
第１，７２０，７１０号によって天然ポリオールに、ケ
トン／ホルムアルデヒド縮合物を付加した改質物も又使
用することができる。

フェノール−ホルムアルデヒド樹脂や尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂へのフルキレンオキシドの付加生成物も本発明
により使用してもよい。

上述したポリヒドロキシル化合物は、ポリイソシアナー
トとのポリ付加反応に使用する前、種々の方法で改質す
ることができる。かくしてドイツ国特許公開明細＠（Ｄ
Ｅ−Ｏ８）第２，２１０，８３９号及Ｖ第２．５４５，
１９５号に従って、各種のポリヒドロキシル化合物の混
合物（例えばポリエーテルポリオールとポリエステルポ
リオール）は、強酸の存在下にエーテル化を行なって縮
合させ、エーテル橋でつながった異なるセグメントから
成る比較的＾分子量ポリオールを生成する。アミド基は
ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２゜５５９．
３７２号によってポリヒドロキシル化合物に導入するこ
とができ、又トリアノン基はドイツ国特許公開明細書（
ＤＥ−Ｏ８）第２，６２０，４８７号によって多官能性
シアン酸エステルと反応させて導入することができる。

グアニジン、ホスホノホルムアミジン、アシルユリ７基
を含むポリヒドロキシル化合物（１′イツ国特許公開明
細書（ＤＥ−Ｏ８）第２．７１４，２８９号、第２，７
１４゜２９２号及び第２．７１４，２９３号）派、ポリ
オールを当量以下のノイソシアナト力ルポジイミドと反
応させ、続いてカルポドイミド基をアミン、アミド、亜
燐酸エステル又はカルボン酸と反応させて得ることがで
きる。

出発成分ａ）として用いることのできる化合物には又、
上述した範囲の分子量を有し、少くとも２５、好ましく
は５０、最も好ましくは８０ないし１００当量％のイソ
シアナート反応性末端基が、−級及び／又は二級の、芳
香族化合物又は脂肪族化合物に結合しているアミ７基と
、そしてその残りが一級及Ｖ／又は二級の脂肪族化合物
に結合しているヒドロキシル基から成る、いわゆるアミ
ノポリエーテル又はアミノヒドロキシポリエーテルが含
まれる。

これらの化合物では、アミノ基を有する末端基は又、ウ
レタン又はエステル基によってポリエーテル鎖に連結す
ることもできる。これらの“アミノボジエーテル類”は
公知の方法によって製造される。この様に、例えばポリ
ヒドロキシルポリエーテル、例えばポリプロピレングリ
コールエーテルの７ミノ化は、ラネーニッケル及び水素
の存在下にアンモニアと反応させて行なうことができる
（ベルギー国特許明細書（ＢＥ−ＰＳ）第６３４，７４
１号）。米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）＠３．６５４．
３７０号は、対応するポリオールを７ンモニ７及び水素
と、ニッケル、銅又はクローム触媒の存在下に反応させ
ることによりポリオキシアルキレンポリアミンの製造に
ついで記載している。ＤＥ−ＰＳｊ＠１，１９３，６７
１号は、シアノエチル化ポリオキンプロピレンエーテル
の水素化による、アミノ末端基を有するポリエーテルの
９１造について記載している。ポリオキシアルキレン（
ポリエーテル）アミンの製造法は、その他にも米国特許
明細書画３，１５５，７２８号、＠３．２３６，８５５
号及（／７ランス国特許明細書（ＦＲ−ＰＳ）第１゜５
５１．６０５号に記載されている。７ラン入国特許明細
ＩＦ（ＦＲ−ＰＳ）第１，４６６．７０９号は、例えば
二級末端アミ７基を含むポリエーテルの製造について述
べている。

比較的高分子量はポリヒトミキシポリエーテルは、例え
ば、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，０１
９，４３２号、第２，６１９，８４０号、米国特許明細
書（ＵＳ−ＰＳ）第３，８０８，２５０号、第３，９７
５，４２８号又は第４，０１６゜１４３号に記載されて
いる様に、これをイサトン酸無水物と反応させて、本発
明の成分ａ）として使用するのに適当な対応するアント
ラニル酸エステルに変換することができる。芳香族アミ
ノ末端基を含むポリエーテルはこの方法によって得られ
る。

末端アミ７基を含む比較的高父子量の化合物は、ドイツ
国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２．５４６．５３６
号及び米国特許明細書画３，８６５，７９１号に従って
、ポリヒドロ斗シボリエーテルを基剤としたイソシアナ
ートプレポリマーを、水酸基を含むエナミン、アルジミ
ン又はケチミンと反応させ、次で加水分解して得られる
。

上記範囲の分子量を有するアミノポリエーテルは他に、
例えばドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，９
４８，４１９号又はドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ
８）第３，０３９，６００号、第３．１１２，１１８号
、第３，１３１．２５２号、第３．２００．０２１号、
第３，１１４，９９１号又は第３，２２３．３９５号に
よって得られ、それも又使用できる。

アミノ末端基又はヒトラクト末端基を含む、比較的＾分
子量化合物の製造が更に、ドイツ国特許公１１ｆｉｌ［
１ｌ）（ＤＥ−Ｏ３）Ｊｌ　、６９・４．１５２号＋、
：記載されている。

商分子鼠のポリ付加物又はポリ縮合物又は重合物を、微
粒子分散状態又は溶液状態で含んでいるポリヒドロキシ
ル化合物も又、本発明に従って使用することができる。

この種のポリヒドロキシル化合物は、例えばポリ付加反
応（例えばポリイソシアナートと７ミノ官能性化合物と
の反応）又はポリ縮合物（例えばホルムアルデヒドとフ
ェノール及び／又はアミンとの反応）を、その場で上述
した水酸基を含む化合物中で行なって得られる。

この種の方法は、例えばドイツ国特許公告明細書（ＤＥ
−Ａｓ）第１，１６８，０７５号９、第１，２６０．１
４２号並びにドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）ｆ
ｉＳ２，３２４，１３４号、第２，４２３，９８４号、
第２，５１２，３８５号、第２，５１３．８１５号、第
２，５５０，７９６号、第２，５５０，７９７号、第２
，５５０，８３３号、第２，５５０，８６２号、第２，
６３３，２９３号及び第２，６３９゜２５４号に記載さ
れている。若しくは、この様な化合物は、米国特許明細
書（ｕｓ−ｐｓ）第３，８６９．４１３号又はドイツ国
特許公闇明細瞥（ＤＥ−ＯＳ）第２，５５０．８６０号
によって、あらかじめ製造したポリマーの水性分飲物を
、ポリヒドロキシル化合物と混合し、次いで同混合物か
ら水を除いて得ることができる。

ビニールポリマーで（ＩＩ飾したポリヒドロキシル化合
物は、例えばスチレン及びアクリロニトリルの重合を、
ポリエーテルの存在下に（米国特許明細書第３，３８３
，３５１号、第３，３０４，２７３号、第３，５２３，
０９３号又は第３．１１０．６９５号、又はドイツ国特
許公開明細書第１．１５２５３６号）又はポリカーボネ
ートの存在下に（ＤＥｐｓ第１，７６９，７９５号又は
米国特許明細書（Ｕｓ−ｐｓ）第３，６３７，９０９号
）行なって得られ、これらも又本発明の方法に適してい
る。ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，４４
２，１０１号、第２，６６４，９２２号、又は第２，６
４６．１４１号に従って、ビニルホスホン酸エステル及
び随時（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリロア
ミド又はＯＨ−官能性（メタ）アクリル酸エステルとグ
ラフト重合させて改質したポリエーテルポリオールは、
合成樹脂に対して、優れた耐炎性を与える。不飽和カル
ボン酸及び随時その他のオレフィン性不飽和モノマーの
ラジカルグラフト重合によってカルボキシル基を導入し
たポリヒドロキシル化合物（ドイツ国特許公開明細書（
ＤＥ−Ｏ８）第２，７１４，２９１号、第２，７３９，
６２０号及び第２，６５４，７４６号）は、無機充填剤
と岨命せて使用すると特に有利である。

とニルポリマーで改質され、末端にアミノ基を有するポ
リアミノ化合物は、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ
３）第３，１１２，１１８号、＃ｆＪ３゜２００．０２
１号、ヨーロッパ特許公開明細書（Ｅｐ−ｏｓ）第８４
，１４１号及び米国特許明細書（Ｕｓ−ｐｓ）第４，２
８６，０７４号によって得られる。

上述した型の改質ポリヒドロキシル化合物を、ポリイソ
シアナートポリ付加工程での出発成分として使用すると
、得られるポリウレタン樹脂は、多くの場合その機械的
性質が大きく改善される。

本発明で使用される上述の化合物の代表的なものは、例
えばＨｉｇｈ　　Ｐ　ｏｌｙｍｅｒｓ中、第Ｘ■巻、ポ
リウレタン、その化学と技術（Ｐ　ｏｌｙｕｒｅｔｈａ
ｎｅ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｌ
ｏｇｙ（Ｓａｕｎｄｅｒ−Ｆｒｉｓｃｈ＆ｔ、Ｉ　ｎｔ
ｅｒｃｉｅｎｃｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（Ｎ　
ｅｖｓ　　Ｙ　ｏｒｋ、　Ｌ　ｏｎｄｏｎ　）発行）第
１巻（１９６２）、３２〜４２頁及び４４〜５４頁、１
２巻（１９６４）、５〜６頁、及び１９８〜１９９頁及
びＫ　ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ（合成
樹脂ハンドブック）中、第■巻（Ｖ　ｉｅｇｗｅｇ−Ｈ
６ｃｈｔｌｅｎｌｌＣｏｒｌ　−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ社（Ｍｕｎｉｃｈ）、１９６６年刊、例４５〜７
１真に記載されている。少くとも２個のイソシアナート
反応性の水素原子を有し、４００〜１２，０００の分子
菫を有する上述化合物の混合物、例えばポリエーテルと
ポリエステルとの混合物も勿論使用することができる。

場合によっては、低融点のポリヒドロキシル化合物と＾
融点のものとを岨合せると特に有利である（ドイツ国特
許公開明細書（ＤＥ−Ｏ６）第２，７０６．２９７号）
、。

イソシアナート反応性化合物（、）として使用される化
合物は、好ましくはプロピレンオキシド及び／又はエチ
レンオキシドを、適当な出発分子に化学的に付加して得
たＯＨ数が２０ないし２００の２官能性又は３官能性ポ
リエーテルか、又はポリマーで改質したＯＨ数が４０な
いし１５０のポリエーテル又はポリエステル又はケトン
−ホルムアルデヒド縮合物で改質した天然ポリオールで
ある。

出発成分ｂ）として使用できる化合物は、６２ないし３
９９の号子量を有し、少くとも２個のイソシアナート反
応性水素原子を有する化合物である。

これらは、即ち水酸基及び／又はアミノ基及び／又はチ
オール基、及び／又はカルボキシル基を含む、好ましく
は水酸基及び／又はアミ７基を含む化合物と考えること
もでき、そして鎖長延長剤又は架橋剤としで働（、これ
らの化合物は一般に２個ないし８個、好ましくは２個な
いし４個のイソシアナート反応性水素原子を含んでいる
。

これらの化合物は又、少くとも２個のイソシアナート反
応性水素原子を含み、そして６２ないし３９９の分子址
を有する異なる化合物との混合物の形で用いることもで
きる。

この様な化合物には例えば下記のものが挙げられる。

エチレングリコール、プロピレングリコール−（１，２
）及び（１，３）、ブチレングリコール−（１゜４）及
び−（２，３）、ベンタンノオホルー（１，５）、ヘキ
サンジオール−（１，６）、オクタンジオール−（１，
８）、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス−ヒドロ
キシメチル−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、ジブロモブチンジオール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ−ル−（
Ｌ２，６）、）リメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、キニトール、マンニトール、及びソルビトール、
ひまし油、クエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトフエチレングリコール、分子量３９９以下の
ポリエチレングリコール、ノプロピレングリコール、分
子１ｉ３９９以下のポリプロピレングリコール、ジプチ
レングリコール、分子量３９９以下のポリブチレングリ
コール、４．４’−７ヒドロキシージフエニルプロパン
、ノヒドロキシメチルハイドロキノン、エタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、ノイソプロパ７−ルアミン、
Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、及び３−及び２−アミノプロパツールである。

本発明によって使用される低分子量ポリオールには又、
例えば金属化合物触媒そしてエンノオール生成可能な助
触媒の存在下での、ホルムアルデヒド水和物、それ自体
の縮合反応によって得られるヒドロキシルアルデヒド及
びヒドロキシケトン（“ホルモーズ″：ｆｏｒｍｏｓｅ
ｓ）の混合物及びそれらを還元して得られる多価アルコ
ール（ホルミトール二ｆｏｒｍｉｔｏｌ）も含まれる（
ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，６３９，
０８４号、第２，７１４゜０８４号、第２，７１４，１
０４号、第２，７２１゜１８６号、第２，７３８，１５
４号及び第２，７３８．１５４号及び第２，７３８．５
１２号）。これらのホルモース類は、アミノプラスト形
成体及び／又は亜燐酸エステル類と組合せて使用すると
、耐炎性の改善された合成樹脂が得られるので有利であ
る（ドイツ国特許公開明細ＩＦ（ＤＥ−Ｏ３）第２゜７
３８．５１３号）、。

ポリイシアナートボリ付加生成物の溶液、特にイオン性
基、低分子量の多価アルコールを含むポリヒドラゾジカ
ルボン７ミド及び／又はポリウレタン尿素の溶液も又、
本発明のポリオール成分として使用することができる（
ドイツ国特許公開明細書第２，６３８，７５９号）。

本発明の目的に適した脂肪族ノアミノは、例えばエチレ
ンノアミノ、１，４−テトラメチレンジアミン、１．１
１−ウンデカメチレンジアミン、１．１−ドデカメチレ
ンジアミン、及びそれらの混合物、１−７ミノー３．３
．５−　）リフチル−５−アミノメチルシクロヘキサン
（“イソホロンジアミン”）、２．４−及び２，６−へ
キサヒドロトリレンジアミン、及びそれらの混合物、パ
ーヒドロ−２，４′−及び４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ビス−（３−７ミ
ノプロビル）−メチルアミン、ノアミノ−パーヒドロア
ンスラセン（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第
２．６３８，７３１号）、及びドイツ国特許公開明細書
（ＤＥ−Ｏ８）第２，６１４，２４４号による脂環トリ
アミン類である。

ヒドラジン及び置換ヒドラジン、例えばメチルヒドラジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ノメチルヒドラッン及びその同族体、及
び酸ヒトラクト、例えばカルボッヒドラジド及びしゅう
酸、マロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、７ジピン酸、
β−メチル７ジピン酸、セパチン酸、ヒドロアクリル酸
（Ｈｙｄｒａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ）及びテレフタル酸
のジヒドラジド；セミ力ルバクドーフルキレンーヒドラ
ノン、例えばβ−セミカルバジド−プロピオン酸ヒドラ
ジド（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第１．７
７０，５９１号）、及びセミカルバジド−フルキレン−
カルバジドエステル、例えば２−セミカルバジドエチル
−カルバシン酸エステル（ドイツ国特許公開明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ３）第１，９１８，５０４号）並ヒニ７ミノセミ
力ルパジド化合物、例えばβ−７ミノエチルーセミカル
パノドカーボネート（ドイツ国特許公開明細書（Ｄ　Ｅ
　−ＯＳ　）第１，９０２，９３１号）も又、本発明に
よって使用することができる。これら化合物の反応性は
、そのアミノ基の一部又は全体を、アルジミン又はケチ
ミン基でブロックして制御することができる（米国特許
明細書（Ｕ　Ｓ　−ｐｓ）第３，７７４，８９４号、ド
イツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，６３７，１
１５号）。

１−メルカプト−３−７ミノプロパン、アミノ酸、例え
ばグリシン、アフニン、バリン、セリン、又はリジン、
及びノヵルボン酸、例えばこはく酸、アジピン酸、７タ
ール酸、４−ヒトａキシ７タール酸、及Ｖ４−７ミノ７
タル酸の如き化合物を、化合物は、ポリウレタン固体含
量に対して０．０１ないし１０重蛍％の割合で使用され
、いわゆる連鎖停止剤として慟（ことがで終る。この様
な単官能性化合物には、例えばモノアミン、例えばブチ
ルアミン、及びジブチルアミジ、オクチルアミン、ステ
７リルアミン、Ｎ−メチル−ステアリルアミン キシルアミン、そして単官能性アルコール、例えばブタ
ノール、２−エチルヘキサノール、オクタツール、ドデ
カノール、及び各種の７ミルアルコール、シクロヘキサ
ノール及びエチレングリコールモノエチルエーテルがあ
る。

本発明の目的に使用する分子量３９９以下のポリオール
には又、一般式 ％式％ 式中 Ｒは１個ないし１０個、好ましくは２個ないし６個の炭
素原子を有するアルキレン基又は６個ないし１０個の炭
素原子を有するシクロアルキレン又はアリレン基を示し
、 ×は数２ないし６を示し、そして ｙは数３ないし５を示す に相当するエステルジオール、例えばδ−ヒドロキシブ
チル−Ｃ−ヒドロキシ−カプロン酸エステル、ω−ヒド
ロキシヘキシル−γーヒドロ斗シ酪酸エステル、アジピ
ン酸−ビス−（β−ヒドロキシエチル）エステル及びテ
レフタル酸−ビス−（β−ヒドロキシエチル）エチル； 一般式 ％式％） 式中 Ｒ′は２個ないし１５個の炭素原子、好ましくは２個な
いし６個の炭素原子を有するアルキレン基又は６個ない
し１５個の炭素原子を有するジクロフルキレン又はアリ
レンを示し、そして Ｘは数２〜６を示す、 に相当するジオールウレタン、例えば１．６−へキサメ
チレン−ビス−（β−ヒドロキシエチルウレタン）又は
４．４′−ジフェニルメタン−ビス−（δ−ヒドロキシ
ブチルウレタン）； そして、一般式 ％式％ 式中 Ｒ″は２個ないし１５個、好ましくは２個ないし９個の
炭素原子を有するアルキレン又は６個ないし１５個の炭
素原子を有するシクロアルキレン又はアリレンを示し、 Ｒ′１よ水素又はメチル基を表わし、そしてには数２又
は３を表わす に相当するジオール尿素、例えば４ｔ４′−ノフェニル
メタンービスー（β−ヒドロキシエチル尿素）に相当す
る化合物がある。

目的によっては、スルホン酸及Ｖ／又はホスホン酸基を
含むポリオール（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ
）第２，７　１　９，３　７　２号）、好ましくは重亜
硫酸塩とブタン−１．４−ジオール又はそのアルコキシ
ル化生成物との付加物を使用するのが有利である。

イソシアナート反応性化合物（ｂ）は、好ましくはＯＨ
数が３００〜８００の短鎖２官能性又は３官能性ポリエ
ーテル又はグリコール例えばブタン−１、４−ジオール
又はエチレングリフールである。

イソシアナート付加反応のための触媒が成分Ｃ）として
使用される。これらの触媒の一つは好ましくは錫化合物
、好ましくは錫（ＩＩ）化合物、Ｓ　ｎＣ　Ｉ２、ジオ
クタン酸錫、又は錫（ＩＹ）化合物、最も好ましくはジ
アリール又はジアルキル錫（１％’）化合物、例えばジ
メチル錫ジクロリド、ジメチル錫スルフィド、及びその
他ジフルキル錫ツバライド、シフルキル錫オキシド、又
はジアルキル錫スルフィド、ノフルキル錫−ビスー（フ
ルキルメチヵプチド）例えばジメチル錫−（ブチルメル
カプチド）、ジプチル錫−ビス−（オクチルメルカプチ
ド）、ジオクチル錫ビス−（ラウリルメルカプチド）、
ジメチル錫ビス−（チオグリコール酸エチルヘキシルエ
ステル）、ジプチル錫−ビス−（チオグリコール酸ドデ
シルエステル）、ジアルキル錫モノクロロブタル−ト、
及びその他のジアルキル錫モノハσデンーモノアルコラ
ート及びフェノラート、ジアルキル錫とスーアルコラー
ト例えばジメチル錫オクタル−ト、又はノブチル錫グリ
コレート及び相当するジアルキル錫ビス−（チオアルコ
レート）である。

ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第３，１００．
９７７号によるジアルキル錫（ｆｆ）カルボキシレート
化合物及びノアルキル錫モノへロデン化合物例えばジメ
チル錫クロロオクトエート及びドイツ国特許公開明細書
（ＤＥ−Ｏ８）第３，１４１゜１１７号による錫カルボ
キシレート構造を有する＼４゜ スタンツキサン及びチオスタンツキサン化合物が特に好
ましく、そして特にシーＣ４〜Ｃ６−アルキル錫ビス−
（０１〜Ｃ，カルボン酸Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルエステ
ル）例えばジプチル錫ノアセテート、ジメチル錫マレエ
ート、ジブチル錫ジラウレート及びジオクチル錫ジアセ
テートが好ましい。

少くとも２個、好ましくは２個ないし３個のイソシアナ
ート基を含むポリイソシアナートが成分（ｄ）としで使
用することができる。

イソシアナート基を含み、そして好ましくはイソシアナ
ート含量が１５ないし３０重量％のポリイソシアナート
の製造については、ＤＥＰＳｍｌ。

０２２．７８９号、第１，２２２，０６７号、第１゜０
２７．３９４号中、そしてドイツ国特許公開明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ８）第１，９２９，０３４号及（／第２゜００４
．０４８号に記載されている。イソシアナート含量が３
０〜１０重荒％、好ましくは２５〜２０重量％、２０℃
での粘度が６，０００〜５００ｍＰａ５１好ましくは４
１０００〜１　＊　０００　ｔａ　Ｐ　ａｓのビウレッ
ト基を含むポリイソシアナートが例えばＤＥＰＳ第１．
１０１，３９４号及びドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−
Ｏ８）第２，２６１，０６５号中に記載されている。ウ
レタン基を含むポリイソシアナートは、例えば上述した
脂肪族又は脂環族ジイソシアナート、好ましくはヘキサ
メチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナ
ートを、随時置換又は改質されていてよい、アルキレン
基中に２個ないし１０個、好ましくは２個ないし６個の
炭素原子を有するアルカンノオール、例えばエチレンオ
キシド、ブタン−１，４−ジオール、ノプロピレングリ
コール、ヘキサン−１，６−ジオール、及びネオペンチ
ルグリコール、並びにヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコール及びそれらの混合物と、モル北路２：１で
反応させてえることができる。

イソシアナート反応性基に対するイソシアナート基の当
量比、所謂イソシアナート指数は、７０〜１３０、好ま
しくは９５〜１１０、最も好ましくは１００〜１０５で
ある。唯、例えばアルカリ金属酢酸塩の如き三量化触媒
を同時に使用した過剰のイソシアナート基を三量化して
イソシアナートを生成させるならば１３０以上の指数で
も同方法は実施できよう。

イソシアナート指数とはこめ場合、ＮＧＯ基の反応混合
物中に存在する全てのイソシアナート反応性基に対する
比を意味する。イソシアナート指数１００とは、この場
合イソシアナート基とイソシアナート反応性基とが当量
存在することを示す。

特に好ましいのは、例えばドイツ国特許公開明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ８）ｌ、６７０，７２０号、ドイツ国特許公告明
細書（ＤＥ−ＡＳ）第３，０３０，５１３、ドイツ国特
許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第３゜２２７．７７９号中
に、またはＵ　ｒｅｔｈａｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ａｎｄ　　Ｔ　ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ウレタン、その
化学及び技術）、Ｓ　ａｕｄｅｒｓ／　Ｆ　ｒｉｓｃｈ
＠　、第１部、６１頁以降（１９８２）に記載されてい
るウレトジオン基で改質した脂肪族ポリイソシアナート
、いわゆるイソシアナートニ量体、及び／又はイソシア
ナート基を含む脂肪族ポリイソシアナート、いわゆるイ
ソシアナート三量体、及び／又は、例えば米国特許明細
書（ＵＳ−ＰＳ）によって得られるオキサジアザトリオ
ン基を含むポリイソシアナートである。

本発明の目的に適したイソシアナート化合物のイソシア
ナート基含量は、３〜３５、好ましくは１０〜３０、最
も好ましくは１５〜２０重量％である。

ポリウレタンで使用される公知の補、助剤及び添加物が
、本発明の方法における成分ｅ）として使用することが
できる。

例えば発泡剤、例えばアセトン、酢酸エチル、そして特
にハロゲン化アルカン、例えばジクロロメタン、トリク
ロロメタン、モノフルオロトリクロロメタン、りｔｆｆ
ロノフルオルメタン、又はジクロロジフルオロメタンを
使用することができる。

水も又は使用でらる。

イソシアナートポリ付加反応の触媒として、好ましい錫
化合物の他に更に、例えば三級アミン、例えばＮ−エチ
ルモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン、ペンタメチルジエチレンジアミン、及び
そのＩｆＪ級同族体（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−
Ｏ８）第２，６２４，５２７号及び第２．６２４，５２
８号）、１．４−ジアザビシクロ−（２ｔ２ｔ２）−オ
クタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ツメチル−７ミノエチルビ
ベラシン、ビス−（ジメチルアミノアルキル）−ピペラ
ジン（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）Ｗ＆２，
６３６，７８７号）、Ｎ、Ｎ−ノツチルーベンジルアミ
ン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ノエチルアミノエチル）アジペー
ト、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタ
ンクアミン、Ｎ、付−ジメチル−β−７二二ルエチルア
ミン、１．２−ジメチルイミグゾール、２−メチルイミ
ダゾール、及び単環式及び二環式アミジン（Ｆ　イソ（
ｉＪ　待Ｗ　公ｒＭ　”Ａ　Ｊｉｌｔ　ＩＦ　（Ｄ　Ｅ
　−ＯＳ　）！ｓ１　ｔ　７２０ｅ６３３号、第２，７
２２，５１４号及び第２゜４３９．５５０号）、及びド
イツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第３，１４０，６
３３号、及びヨーロッパ特許公開明細書（ＥＰ−Ｏ８）
第５４，２１９号によるアミノアルキルエーテル、ドイ
ツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，９２７，９６
７号によるオルトカルボン酸エステル、ビス−（ジアル
キルアミノ）アルキルエーテル（米国特許明細書（ＵＳ
−ＰＳ）＃＆３，３３０，７８２号、ドイツ国特許公告
明細書（ＤＥ−ＡＳ）第１，０３０，５５８号、ドイツ
国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第１，８０４．３６１
号及び第２，６１８，２８０号）及びドイツ国特許公開
明細書（ＤＥ−Ｏ３）第２，５２３，６３３号及び第２
，７３２，２９２号によるアミド基（好ましくはホルム
アルデヒド基）を含む三級アミンを使用して特殊な目的
を達成することができる。

公知のＭａｎｎｉｃｈ塩基である、二級アミン例えばツ
メチルアミン、及びアルデヒド、好ましくはホルムアル
デヒド、又はケトン、例えばアセトン、メチルエチルケ
トン又はシクロヘキサノン、及び７エ／　−）ｋ　類例
ｉ−Ｉｆ　フェノール、ノニルフェノール又はビスフェ
ノールも又、触媒として使用することができる。

触媒として使用するのに適したイソシアナート反応性水
素原子を含む三級アミンは、例えばトリエタノールアミ
ン、トリインプロパフールアミン、Ｎ−メチルクエタノ
ール、Ｎ−エナルージエタノールアミン、ＮｔＮ−ツメ
チルエタノールアミン、及びこれら化合物の、アルキレ
ンオキシド例えばプロピレンオキシド、及び／又はエチ
レンオキシドとの反応生成物ならびにドイツ国特許公開
明細書（ＤＥ−Ｏ８）ｔＩ５２，７３２，２９２号によ
る二級−三級アミンできる。

炭素−シリコン結合を有するシラアミン、例えばＤＥＰ
Ｓ第１，２２９．２９０号中に記載されている化合物、
例えば２．２．４−）ジメチル−２−２％ホリン及び１
．３−ノエチルアミノメチルーテトラメチルーノシロキ
サンも又触媒として使用することがでトる。

含窒素塩基、例えば水酸化テトラアルキルアンモニウム
、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸ナトリウム、アル
カリ金属フェノレート、例えばナトリウムフェノレート
、及びアルカリ金属アルコレート例えばナトリウムメチ
レートも又触媒として使用することができる。ヘキサヒ
ドロトリアジン（ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８
）第１，７６９，０４３号）及びヨーロッパ特許公告明
細書（Ｅｐ−ｏｓ）第７，４４０号及びヨーロッパ特許
公告明細書（ＥＰ−Ｏ８）第５６，１５８号によるカル
ボキシレートも又適当な触媒である。

下記の化合物が助触媒として使用することができる：即
ちドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第３，００８
，８１１号及び米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３，４
０７，１５３号によるビスマス触媒、ドイツ国特許公開
明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２゜７１０．９０１号及び米国
特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３，４７４，０７５号によ
る鉛化合物、例えば米国特許明細置県３，２４５，９５
８号、第３，２４５．９５７号、第３，６２０，９８５
号、第３，１０９．８５３号、＄３，４０７，１５３９
、及（／第３゜８７６．５６７号によるアンチモン化合
物、例えば英国特許明細書（Ｇ　Ｂ　−Ｐ　Ｓ　）第９
８０，１３９号による亜鉛塩、例えば米国特許明細書（
Ｕ　Ｓ　−ＰＳ）第４，３１２，９７１号によるジルコ
ニウム塩、例えば米国特許明細書（Ｕ　Ｓ　−Ｐ　Ｓ　
）第４．３１２．９７１号、ドイツ国特許公開明細書（
ＤＥ−Ｏ８）第２，０２１，７５７号及びドイツ国特許
公告明細書（ＤＥ−ＡＳ）第１，５２０，３０５号によ
水銀化合物、及び例えばヨーロッパ特許公開明細書（Ｅ
Ｐ−Ｏ８）第５９，６３２号、米国特許明細書（ＵＳ−
ＰＳ）第３，８０８，１６２号及び７ランス特許明細書
（ＦＲ−ＰＳ）ｔＡ２，３０１，５５４号によるその他
の金属、例えばＣｏ、　Ｎｉ、　Ｆｅ、　’ＪｓＭｏ、
Ｔｉ、Ｗｏ及びＢの化合物である。

イソシアナート基とツエレウイチノ７活性水素原子との
反応は又、ラクタム及びアザラクタムによって、まずは
じめに同ラクタムと酸性水素との間に会合が起り、大き
く促進される。この様な会合及びその接触作用はドイツ
国特許公開明ｍ書（ＤＥ−Ｏ８）第２，０６２，２８６
号、第２，０６２゜２８９号、第２，１１１，５７６号
、第２．１２９゜１９８号、第２，３３０，１７５号及
び第２，３３０．２１１号に記述されている。

上に挙げた触媒は全て、それらの混合物としても当然使
用することができる。有機金属化合物とアミノン、アミ
／ピリクン又はヒトフシノビリジンとの組合せが、特に
興味探し枢ドイツ国特許公開明＃ｌＩ書（ＤＥ−Ｏ８）
第２，４３４，１８５号、第２．６０１，０８２号及び
第２，６０３，８３４号）。

その他の触媒例及び触媒活性の詳細については、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ（合成樹脂ハンド
ブック）第７巻、Ｖ　ｉｅｗｅｇａｎｄ　　Ｈδｃｈｔ
ｌｅｎ社（ミュンヘン）１９６６年発行、９６〜１０２
真に記載されている。

触媒は一般に、少くとも２個のイソシアナート反応性水
素原子を含む化合物全量に対して約０゜００１ないし１
０重量％使用される。

本発明の組成物は又、表面活性剤、内部用離型剤、紫外
線安定剤、熱安定化剤、抗オゾン剤及１抗酸化剤も含む
ことかでｂる。

本発明で随時使用される補助剤及び添加剤、例えば表面
活性剤、発泡安定化剤、耐炎化物質、可塑剤、無色及び
有機染料、顔料及び充填剤、真菌抑制及び細菌抑制物質
、その使用法の詳細、そしてこれらの添加剤の作用の仕
方については、その詳細がＫ　ｕｎｓｔ　−Ｈａｎｄｂ
ｕｃ屓合成ｄ（脂ハンドブック）第■巻、Ｖｉｅｗｅｇ
　　ａｎｄ　　Ｈ６ｃｈｔｌｅｎ　　ｉｉ集Ｃａｒｌ−
Ｈａｎｓｅｒ−Ｖ　ｅｒｌａｇ社（Ｍｔｌｎｉａｈ）１
９６６年発行、例えば１０３−１１３頁、に述べられて
いる。

それ自体公知である外部用及び内部用離型剤も又本発明
の方法で使用することができる。外部用離型剤は主にワ
ックス又は會ＪＫ石鹸であり、一方向部用離型剤は、米
国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３．７２６，９５２号、
英国特許明細書（Ｇ　Ｂ　−ＰＳ）ＭＳｌ、３６５，２
１５号、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ８）第２，
３５６．６９２号、第２゜３６３．４５２号、第２，４
０４，３１０号、第２゜４２７．２７３号、＠２，４３
１，９６８号及び英国特許明細書（Ｇ　Ｂ　−Ｐ　Ｓ　
）第１，４２０，２９３号に記載されている化合物であ
る。

本発明の方法では、成分は公知のワンショット（ｏｎｅ
−ｓｈｏｔ）法により、プレポリマ一方法又はいわゆる
牛プレポリマー法により一緒に、多くの場合、例えば米
国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第２，７６４．５６５号に
記載されている装置を用いて反応させる６本発明の目的
にも適した装置についての詳細は、Ｋ　ｕｎｓｔｓｔｏ
ｆ　ｒ　−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第■巻、Ｗｉｅｕｒｅｇ
　　ａｎｄ　　ＨｄｃｈｔｌｅｎｉｉｌＣａｒｌ　　Ｈ
ａｎｓｅｒ　　Ｖｅｒｌａｇ社（ＭＬｌｎｅｈｅｎ）　
１９６６年発行、例えば１２１〜２０５爽に述べられて
いる。

本発明の塗料配合物は、処理して一体構造物又は気泡構
造物を形成することができる。若し、比重が約１ｇ／ａ
ｍ３以下の発泡体を製造しようとする時は、本発明の方
法は、いわゆる発泡剤を使用して密閉式金型中で実施す
る。反応混合物は、金属、例えばアルミニウム製の、又
は合成樹脂、例えばエポキシ樹脂製の金型に導入される
０反応混合物は金型中で発泡させ、成形製品を形成する
６本発明の方法では、発泡性反応混合物は金型中に、一
般には同混合物を自由に発泡させたら、その体積が金型
の内部体積よりも大きくなる様な被、好ましくは金型体
積の１２０ないし１００％になる量を導入する。この方
法は、過装入（ｏｖｅｒｅｈａｒｇｉｎｇ）として知ら
れており、例えば米国特許明細書（Ｕｓ−ｐｓ）第３，
１７８．４９０号及び第３，１８２゜１０４号に示され
ている。

本方法を使用して、軟質、半硬質の発泡成形物、又は密
な表皮、発泡した芯部及び一体化密度分布、即ち成形物
の中心から外側に向けて密度が連続的に増加して硬質発
泡成形物を製造することができる０本発明の方法で得ら
れる製品の硬度は、基本的には本発明の方法で使用する
出発物質の官能性及び＃を長、即ち出発物質の分岐度に
左右される。

本発明の方法は、好ましくは硬質発泡成形物の製造に使
用される。

本方法により得られる硬質製品を使用して家具部品、自
動車単体部品、工業機器、計測機器及び構造素子を製造
することができ、又半硬質ないし軟質製品を使用して自
動車車輌構造中の安全クッション、弾性靴底、自動車バ
ンパー、その他を製造することができる。

しかし乍ら、本発明の反応性素材は好ましくは、家具産
業用木製板を、発泡、好ましくは硬質縁取り材で機械的
に縁取りするのに使用される。加工はイソシアナート成
分（イソシアナート化合物及び随時補助剤及び添加物を
含む）及びポリオール成分（ポリオール及び架橋剤成分
、好ましくは触媒及び随時補助剤、及び添加物を含む）
を、二成分系ミキシングヘッドを使用して機械的に混合
し、そして得られた混合物を加熱した金型に入れて実施
する。

いわゆる解放（ｏｐｅｎ）プロセスを利用して、縁取り
をする家具部品（例えばテーブルトップ（テーブルの甲
板）、引き出しの部品、その他）を、そのｆ側表面を上
に向けて、水平にして、５０〜７０℃に加熱したアルミ
ニウム製金型中に入れ、固定し、そして金型中の空間に
反応性素材を充填して硬化させる。

又密閉（ｃｌｏｓｅｄ）プロセスでは、被覆する板も金
型中に入れ、固定するが、挿入した部品と金型との間の
空間は適当な蓋で閉じ、そして実質的にシールする。反
応性被覆材料を、金型の壁と挿入した木板との間の完全
に密閉した隙間に圧入する。

成形コンバッドは、金型をＩＲ４閑できる低圧成形機を
用いて移行させそして射出成形することができる。運搬
装置は、例えばギヤーポンプ又は通常構造の浸漬式ピス
トンポンプである。静置式ミキサー（ｓｔａｔｉｃ　　
ｍ１ｘｅｒ）で混合機として充分である。

成分の温度は一般に１５〜４０℃、好ましくは２０〜２
５℃であり、金型温度は一般に４０〜７０℃、好ましく
は５０〜６０℃である。金型充填時間は一般に１〜３分
間である０本発明の反応系を使用すると、製品は、充填
工程が完了してから３〜５分間で離型することができる
。

高圧成形機は、適当なミキシングヘッドを備え、又往復
型のピストンポンプを持ったポリマー輸送手段を備えて
、成分の混合、輸送を行なうことができる。成分の温度
は一般に１０〜４５℃、好ましくは２５〜３５℃、そし
て金型温度は一般に４０〜８０℃、好ましくは５０〜６
０℃である。製品は、充填工程終了後３ないし５分間で
金型から取り出すことができる。

本発明の素材から製造される硬化＠膜は耐光堅牢性であ
り、湿度及び温度（通常＠用途及び環境下で）に対して
耐性を有する。又溶媒及び化学薬品に対しても抵抗性を
有する。塗膜は木製材料の如何なる形の縁取りにも非常
に強固に密着するだけでなく、必要に応じて予備処理を
すれば、他の材料、例えば如何なる寸法のプラスチック
又は合成樹脂の表面にも密着する。

二重ＸＬえ詐− ポリオール成分及びポリイソシアナート成分は別々に、
実験例で挙げた個々の成分を混合し、若し必要であれば
２００＋ｕｉＨｇで脱泡して調製する。

３０℃の温度にしてから、ポリオ−°ル成分及びポリイ
ソシアナート成分を、約１０ないし２０秒以内に、高圧
ピストンポンプ、例えばＨｅｎｎｅｃｋｅ社製ＨＫ１３
社製用Ｋ１３５る一定の割合（常にイソシアナート指数
１０６、即ちＮ　ＣＯ：ＯＨ当量比が１，０６：１）で
、約５０〜６０℃に調整した、その中に縁部塗装を行な
う木製部品を正しい位置に入れた密閉金型に導入する。

滞留時間（特に断らなければ２ないし３分子ＪＩ）が過
ぎたら、注型でできた縁部を有する木製部品を金型から
取り出す。

別々に製造した試験片について、特殊な系で測定した機
械的性質については、実験例の中で、そのいくつかを示
す。

ポリオール成分Ｉ トリメチロールプロパンに８６．５重量のプロピレンオ
キシド及び１３．５重量％のエチレンオキシドを付加さ
せて得た三官能性ポリエーテル；ＯＨ数３５、分子量４
，８００、 ポリエー−ル成　■ プロピレングリコールに８７重量％のプロピレンオキシ
ド及び１３重量％のエチレンオキシドを付加して得られ
二官能性＆　＋７エーテル；ＯＨ数２８、分子蓋４，０
００、 ポリオール　　１ ひまし油と、シクロヘキサノンとホルムアルデヒドの縮
合生成物とのエステル交換生成物；ＯＨ数約１６５ ポリオール成分■ 公称気孔径が４人のゼオライトを５０％含むひまし油ペ
ースト。

ポリオール成　Ｖ ＺｎＯを含むポリエーテルポリオールペースト、ＯＨ数
１７゜ ポリオール成分■ トリエチレンクアミンのゾプロビレングリコール中３３
％ｆ８液。

ポリオール成分■ ひまし油、ＯＨ敗１６０゜ ポリオール成　■ トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを付加さ
せて得られる三官能性ポリエーテル、ＯＨ数数子７０ ポリオール成分■ トリメチロールプロパンに８３重量％のプロピレンオキ
シドと１７重量％のエチレンオキシドを付加させて得ら
れる、ＯＨ数が３５の三官能性ポリエーテル８０重量部
に、６０重量％の７クリロニトリルと４０ｆｉｉ１％の
スチレンとのモノマー混合物２０重量部をグラフトさせ
て製造されるポリマーポリオール。

ポリオール成　Ｘ ７ノピン酸と重量比で１．４４：１のブタン−１゜４−
ジオール／エチレングリコールとのポリエステル；ｏＨ
数５５゜ ポリイソシアナート成 イソホロンジイソシアナートとトリメチロールプロパン
のプロポキシル化生成物から得られる、ＯＨ数５５０：
３３重量％ＮＧＯのセミプレポリマー。

ポリイソシアナート成　■ イソホロンジイソシアナートとグリセリンへのプロピレ
ンオキシド付加物とからの、ＯＨ数６７０；２９，３重
量％ＮＧＯ含量のセミプレポリマー。

ポリイソシアナート成り ヘキサメチレンジイソシアナート−ウレトジオン含量の
＾い、約２２重量％ＮＧＯ含量のへキサメチレンジイソ
シアナート主体のトリマー。

ポリイソシアナート成分■ ％の、２モルのヘキサメチレンジイソシアナートと１モ
ルのＣＯ２との反応により得られる、約２２重量％ＮＧ
Ｏ含量の脂肪族、異節環シイソシアナーポリイソシア　
−ト成　■ ％の、２モルのヘキサメチレンジイソシアナートと１モ
ルのジプロピレングリコールからの、１４．０重量％Ｎ
ＧＯ含量のプレポリマー。

ポリオール：４５，７５重量部のポリオール成分１４５
．７５重１ｔＷＳのポリオール成分■８．５０重量部の
ブタン−１，４− ノオール ５．００重量部のポリオール成分■ ４．０Ｏｆｉ量部のポリオール成号Ｖ ボリイソシアナート：ポリイソシフナート成分■及び■
の重量比３：１〜１：３の混合物。

触媒：ポリオール中、０．９重量％のノブチル錫ノ７セ
テート 加工：イソシアナート指数１０６（ＮＣＯ：ＯＨ当量比
＝１．０６：１）に相当するポリオール＋ポリイソシア
ナートの混合物１００重量部。

結果：気泡発生極めて僅か、會型滞留時間短夾」１医」
− ポリオール：実施例１を見よ。

ポリイソシアナート：ポリイソシアナート成分■触媒：
ａ）ポリイソシアナート中、０．６重量％のジブチル錫
ジラウレート ｂ）ポリオール中、０．７重量％のジアザビシクロウン
デセン及びポリイソシアナート中、０．６重量％のジブ
チル錫ジラウレート 加工：１００］ｉｉ１部のポリオール＋３７．５重量部
のポリイソシアナート（イソシアナート指数１０６に相
当）。

結果：ａ）チップボード板に強固に接着、気泡発生微量 ｂ）激しく気泡発生、５分後に金型から離型可能 技術データ（ＤＩＮ＝ドイツ国工業規格）ＤＩＮ５？　
５０５シヨアー（Ｓｈａｒｅ）硬度＾　　　６５ＤＩＮ
５３４５５引張強度（ＭＰａ）　　　　　　　　４．３
０ＩＮ５３４５５１００％伸長時荷重（ＭＰａ）　　　
　２．６ＤＩＮ５３４５５　破ＩＦ伸度（％）　　　　
　　　２００ＤＩＮ５３５１５引裂強％　（Ｎ／ａｍ）
　　　　　　　　１０．５ＤＩＮ５３　５１６　　［ｌ
純性（ａｓコ）　　　　　　　　　　　　　　　ａｓ。

ＤＩＮ５３５１６２０℃での密度（ｇ／ａｍコ）　　　
　　１．０５ＤＩＮ５３５１２弾性率（％）３３ ：ＵＵＷ ポリオール：実施例１を見よ ポリイソシアナート：ポリイソシアナート成分Ｉ触媒：
ａ）ポリイソシアナート中、０．６重量％のジブチル錫
ジラウレート ｂ）ポリオール中、０．７重量％のジアザビシクロウン
デセン及びポリイソシアナート中、０．６重！％のジブ
チル錫ジラウレート 加工：１００重量部のポリオール＋３３重量部のポリイ
ソシアナート（イソシアナート指数１０６に相当） 結果：ａ）チップボード板に強固に接着、板中に気泡生
成せず、金型中滞留時間２０分以上ｂ）チップボード板
上に気泡発生、５号後に金型から離型。

技術データ ショアー（Ｓｈｏｒｅ）硬度＾　　　　　　　　５８引
張強度（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　　４．２１
００％伸長時荷重（ＭＰａ）　　　　　　　　　　１．
９破断時伸度Ｃ％）２７゜ 引裂強さくＮ／−一）　　　　　　　　　　　　　１０
．４磨耗（ｍｍコ）３８゜ ２０℃密度（ｇ／ａｍ３）　　　　　　　　　　　　１
．０５弾性率（％）３６ に１鮭１ ポリオール：９０ｆｉ量部のポリオール成分■１０１！
量部のポリオール成分■ ４重量部のポリオール成分■ ５重ｉ部のポリオール成分■ ポリイソシアナート：２５重量部のポリイソシアナート
成分■ ７５重量部のポリイソシア ナート成分■ 触媒：ポリオール中、０．８重量％のジブチル錫ジアセ
テート 加工：イソシアナート指数１０６に相当結果：チップボ
ード板上に僅かに気泡発生、金型中滞留時間は中位 ポリオール：実施例４を見よ。

ポリイソシアナート：ポリイソシアナート成分■触媒：
ボリオール中、０．９重量％のジブチル錫ジアセテート 加工：イソシアナート指数１０６に相当結果：僅かな気
泡発生、金型中滞留時間１０〜１２分で中位。

Ｋ１に先 ポリオール：９５，０重ｔｉのポリオール成分■５．０
重量部のブタン−１，４−ジ オール ５．０重量部のポリオール成分■ ４．０重量部のポリオール成分Ｖ ポリイソシアナート：実施例４を見よ。

加工：１００重量部のポリオール＋７１重を部のポリイ
ソシアナート 結果：気泡発生無し、企型中滑留時間短技術データニ ジ９７−硬度＾　　　　　　　　　　　５８シシア一硬
度Ｄ　　　　　　　　　　　　２０耐光堅牢度　　　　
　　　　　　　　　　７引張り強度（ＭＰａ）　　　　
　　　　　　　　３．８１００％伸長時荷重（ＭＰａ）
３，３ 破断伸度（％）１５０ ２０℃密度（ｇ／ａｍ’）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０９弾性率（％）　　　　　　
　　　　　　　５引裂き強度（Ｎ／−一）７．３ 衷１」［Ｌ ポリオール：９５，０重量部のポリオール成分■５．０
重量部のブタン−１，４−ジ オール ５．０重量部のポリオール成分■ ４．０重量部のポリオール成分Ｖ ポリイソシアナート：ポリイソシアナート成分Ｖ触媒：
ボリオール中、０．８重量％のジブチル錫ジアセテート 加工：イソシアナート指数１０６ 結果：チップボード板で僅かに気泡発生、金型中滞留時
間は中程度の約１０分。

及１涯影 ポリオール：実施例７を見よ。

ポリイソシアナート：ポリイソシフナート成分【触媒：
ポリオール中、０．８重量％のジブチル錫ジアセテート
、 加工：イソシアナート指数１０６ 結果：チップボード板上に僅かに気泡発生、金型中滞留
時間は１５分以上で長い 大ＪＩ阿Ｊ− ポリオール：４６．０重量部のポリオール成分■４６．
０重量部のポリオール成分■ ８．０重量部のブタン７１．４−ジ オール ５．０ｆｉｉ１部のポリオール成分■ ４．０重量部のポリオール成分Ｖ ポリイソシアチー）：＊施例４を見よ。

触媒：ぼりオール中、０．８重量％のジブチル錫ジアセ
テート 加工：イソシアナート指数１０６に相当結果：気泡発生
極く僅か、會型中漕留時間は中程度で１０分間 尺Ｕ ポリオール：９５重量部のポリオール成分Ｘ５重量部の
エチレングリフール ４重量部のポリオール成分■ ５重量部のポリオール成分■ ポリイソシアチー）：実施例４を見よ。

触媒：ポリオール９０．９重量％のジプチルミノアセテ
−Ｆ 加工：イソシアナート指数１０６に相当結果：僅かに気
泡発生、金型中滞留時間中程度、１０〜１２分間 ル・ハ７ング

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）２個ないし８個のイソシアナート反応基を有し
   、そして平均分子量が４００ないし１２．０００である
   少くとも１種の有機化合物、 ｂ）随時、２個ないし８個のイソシアナー ト反応基を含み、そして平均分子量が６２〜３９９であ
   る有機化合物、 ｃ）触媒 ｄ）脂肪族イソシアナート化合物、及び ｅ）随時その他の、それ自体既知の補助剤 及び添加剤 を含んで成り、その中で使用する脂肪族イソシアナート
   化合物が、ウレタン及び／又はイソシアヌレート及び／
   又はウレトジオン及び／又はウレトンイミン及び／又は
   オキサジアザトリオン及び／又はビウレツト基を含むヘ
   キサメチレンジイソシアナート、水素化ジフェニルメタ
   ンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートを
   基材とするものであり、そして使用する触媒が好ましく
   は錫触媒であることを特徴とする、ポリウレタンを基材
   とする反応性素材。 ２、ｃ）がジアルキル錫（IV）化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の素材。 ３、ｃ）が有機モノカルボン酸との、ジアルキル錫−ビ
   ス−エステル化合物であることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の素材。 ４、ｃ）がジ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル錫−ビス−（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−カルボン酸）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿４アル
   キルエステルであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の素材。 ５、ｄ）がヘキサメチレンジイソシアナートを基材とし
   、イソシアナート基の他に、イソシアヌレート及びウレ
   トジオン基も含むイソシアナート化合物類の混合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の素材。 ６、ｄ）として使用される成分が、０〜１００重量％の
   イソシアヌレート基を含むヘキサメチレンジイソシアナ
   ート三量体、１００〜０重量％のウレトジオン基を含む
   ヘキサメチレンジイソシアナート二量体、及び０〜５０
   重量％の、２モルのヘキサメチレンジイソシアナートと
   １モルの二酸化炭素と付加物との混合物であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項記載の素材。 ７、１００重量部の成分ａ）に対して、０〜５０重量部
   の成分ｂ）、０．００１〜５重量部の成分ｃ）、１０〜
   １００重量部の成分ｄ）、好ましくは５〜２０重量部の
   成分ｂ）、０．０１〜２．５重量部の成分ｃ）、そして
   １０〜５０重量部の成分ｄ）を使用することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の素材。 ８、特許請求の範囲第１項記載の素材を塗料として使用
   することを特徴とする支持体塗装法。 ９、特許請求の範囲第１項記載の素材を使用することを
   特徴とする、木製板（パネル）縁部の被覆法。