JPH0331440B2 - - Google Patents
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Description
本発明は分岐サイクロデキストリンの製造方法
に関する。 サイクロデキストリン(以下、「CD」と略記す
る。)はグリコースが6個以上α−1,4結合し
たオリゴ糖であり、6個のグルコース単位からな
るα−CD、7個のグルコース単位からなるβ−
CD、8個のグルコース単位からなるγ−CDが主
として知られている。 CDには、その構造上、分子に空洞があり、し
かもこの空洞が疏水性であるため、各種油性物質
を取り込む性質がある。 CDはこのような性質を有しているために、非
常に広い用途があり、たとえば製薬工業、化粧品
工業、香料工業、食品工業などの分野において注
目されている。 しかし、CDの溶解度は低く、α−CDで14、β
−CDで2、γ−CDで23程度である。特にβ−
CDの溶解度は著しく低く、実用化の場合には不
利な性質である。 最近、本発明者らにより分岐サイクロデキスト
リンの研究が推進され、その性質が明らかにされ
た(小林ら、澱粉科学、30、231〜239(1983))。
たとえば溶解度については、分岐CDの溶解度は
元のCD10倍にも達する。 そこで、でんぷんから分岐CDを製造する方法
が開発され、各種分岐CDが得られている。この
方法はでんぷん分子の枝部分を巻き込んで環化反
応を行なわせるものであり、各種の分岐CDが得
られるという長所がある。しかし、この方法は単
一の分岐CDを得るには不利である。 CDとオリゴ糖を混合し、その混合物にプルラ
ナーゼを作用させ逆合成反応を利用して各種分岐
CDを生成することは既にFrenchら(M.
Abdullah、D.French、Nature、210、No.5052、
p.200(1966))により試みられている。しかし、
彼らの報告はペーパークロマト上でプルラナーゼ
の逆合成が観察されたというものであり、その詳
細については未知であつた。 本発明者らは、プルラナーゼなどの枝切り酵素
の逆合成反応について鋭意検討し、実用性のある
分岐サイクロデキストリンの製造方法を完成した
のである。 すなわち、本発明はCDとでんぶんの混合物に
枝切り酵素とβ−アミラーゼを同時に作用させる
ことを特徴とする分岐CDの製造方法を提供する
ものである。 前記した如く、CDとして各種のものが知られ
ているが、本発明にはこれらCDを任意に使用す
ることができる。 本発明において、でんぷんとしては馬れいし
よ、甘しよ、トウモロコシ、モチトウモロコシ、
大麦、小麦、タピオカなどの任意の原料から得ら
れるものを使用することができる。でんぷんの組
成画分としては、例えばアミロース、アミロペク
チンなどがある。さらに、でんぷんの分解反応生
成物としては、例えば白色デキストリン、黄色デ
キストリン、ブリテイツシユガムなどの焙焼デキ
ストリン;酸化でんぷん、低粘性変成(酵素、
酸、機械高速撹拌等の処理による)でんぷんなど
の化工でんぷん;リン酸でんぷん、酢酸でんぷん
などで代表されるでんぷんエーテル、でんぷんエ
ステルなどのでんぷん誘導体;放射線や中性子線
を照射したり高周波処理あるいは湿熱処理したで
んぷんなどの物理的処理でんぷん;α−でんぷん
などを挙げることができる。これらのでんぷん類
は単独もしくは2種以上を混合して使用する。 上記CDとでんぷんの混合割合については適宜
決定すればよいが、通常はCD100重量部に対して
でんぷん50〜100重量部の割合とすればよい。 次に、枝切り酵素としてはプルラナーゼが好ま
しいが、イソアミラーゼを使用することもでき
る。このイソアミラーゼはマルトトリオースなど
のグルコース3個以上の化合物が結合した枝(た
とえばマルトトリオシル基)を持つ分岐CDの製
造に用いられる。また、プルラナーゼとしては通
常のプルラナーゼのほか耐熱性、耐酸性プルラナ
ーゼなども使用することができる。耐熱性酵素を
用いる場合には、基質の溶解度を上昇させること
ができ、逆合成反応が容易となる。 β−アミラーゼについても各種起源のものを用
いることができる。なお、これら酵素は精製品の
ほか祖精製品なども使用することが可能である。
また、酵素は固定化酵素を用いることによりバイ
オリアクターとして連続化することも可能であ
る。 本発明ではCDとでんぷんの混合物を用いてい
るため、枝切り酵素と共にβ−アミラーゼを使用
してでんぷんをマルトース単位で切断している。 上記した本発明の方法における枝切り酵素によ
る逆合成反応は一般にPH4.5〜6.0、温度30〜50℃
および時間24〜72時間の条件にて実施すればよ
い。 上記した本発明の方法によれば、主としてマル
トシル−CDよりなる分岐CDが得られる。本発明
はでんぷんを直接使用できるという利点を有して
いる。 分岐CDとしてグルコシル−CDを得ることを望
む場合には、上記方法による反応生成物にタカア
ミラーゼおよびグルコアミラーゼよりなる混合酵
素を酵母と共に作用させればよい。この際に用い
る酵母としてはサツカロミセス・セレビシエ、サ
ツカロミセス・サケ、サツカロミセス・ダイアス
タテイカスなどが適当である。かれらは分岐CD、
CDを分析することなく共存するグルコース、マ
ルトースを発酵して除去することができる。 次に、マルトシル−CDなどの生成分岐CDを未
反応糖などを含む反応系から分離するは、前述の
方法のほかに反応生成物を2〜10℃の低温で20〜
100時間、好ましくは24〜72時間放置すればよい。
また、別法としては反応生成物にトリクロルエチ
レン、テトラクロルエタン、ブロムベンゼンなど
の沈でん形成剤を加え、5〜10℃にて10〜20時間
程振とうすればよい。次いで、遠心分離等の操作
を行なうことにより分岐CDを得ることができる。
これらの分離方法は、マルトシル−またはグルコ
シル−CD以外の分岐CDと他の糖との混合物から
分岐CDを分離する場合にも適合することができ、
さらに他の分離方法、たとえばカーボン、交換樹
脂等を用いる方法、セフアテツクスなどの分子量
の差を利用した方法、膜による分離方法などと組
合せて行なうことも可能である。 本発明によつて得られる分岐CDは精製して純
品として用いるほか、用途等により上記逆合成反
応を行なつた反応生成物をそのまま製品化するこ
ともできる。これら分岐CDは医薬品、化粧品、
香料、食品等の可溶化等に広く用いることができ
る。 次に、試験例および実施例により本発明を説明
する。 試験例 1 γ−CDと、グルコース(G1)からマルトヘキ
サオース(G6)までのオリゴ糖を各20%濃度に
混合(全糖40%)し、この混合物に市販プルラナ
ー粗祖酵素を全基質量(g)当り200IU添加し、
PH5.5にて40℃、48時間反応させて分岐γ−CDを
得た。各種オリゴ糖による分岐γ−CDの生成率
(出発基質を100としたときの百分率)を表−1に
示す。
に関する。 サイクロデキストリン(以下、「CD」と略記す
る。)はグリコースが6個以上α−1,4結合し
たオリゴ糖であり、6個のグルコース単位からな
るα−CD、7個のグルコース単位からなるβ−
CD、8個のグルコース単位からなるγ−CDが主
として知られている。 CDには、その構造上、分子に空洞があり、し
かもこの空洞が疏水性であるため、各種油性物質
を取り込む性質がある。 CDはこのような性質を有しているために、非
常に広い用途があり、たとえば製薬工業、化粧品
工業、香料工業、食品工業などの分野において注
目されている。 しかし、CDの溶解度は低く、α−CDで14、β
−CDで2、γ−CDで23程度である。特にβ−
CDの溶解度は著しく低く、実用化の場合には不
利な性質である。 最近、本発明者らにより分岐サイクロデキスト
リンの研究が推進され、その性質が明らかにされ
た(小林ら、澱粉科学、30、231〜239(1983))。
たとえば溶解度については、分岐CDの溶解度は
元のCD10倍にも達する。 そこで、でんぷんから分岐CDを製造する方法
が開発され、各種分岐CDが得られている。この
方法はでんぷん分子の枝部分を巻き込んで環化反
応を行なわせるものであり、各種の分岐CDが得
られるという長所がある。しかし、この方法は単
一の分岐CDを得るには不利である。 CDとオリゴ糖を混合し、その混合物にプルラ
ナーゼを作用させ逆合成反応を利用して各種分岐
CDを生成することは既にFrenchら(M.
Abdullah、D.French、Nature、210、No.5052、
p.200(1966))により試みられている。しかし、
彼らの報告はペーパークロマト上でプルラナーゼ
の逆合成が観察されたというものであり、その詳
細については未知であつた。 本発明者らは、プルラナーゼなどの枝切り酵素
の逆合成反応について鋭意検討し、実用性のある
分岐サイクロデキストリンの製造方法を完成した
のである。 すなわち、本発明はCDとでんぶんの混合物に
枝切り酵素とβ−アミラーゼを同時に作用させる
ことを特徴とする分岐CDの製造方法を提供する
ものである。 前記した如く、CDとして各種のものが知られ
ているが、本発明にはこれらCDを任意に使用す
ることができる。 本発明において、でんぷんとしては馬れいし
よ、甘しよ、トウモロコシ、モチトウモロコシ、
大麦、小麦、タピオカなどの任意の原料から得ら
れるものを使用することができる。でんぷんの組
成画分としては、例えばアミロース、アミロペク
チンなどがある。さらに、でんぷんの分解反応生
成物としては、例えば白色デキストリン、黄色デ
キストリン、ブリテイツシユガムなどの焙焼デキ
ストリン;酸化でんぷん、低粘性変成(酵素、
酸、機械高速撹拌等の処理による)でんぷんなど
の化工でんぷん;リン酸でんぷん、酢酸でんぷん
などで代表されるでんぷんエーテル、でんぷんエ
ステルなどのでんぷん誘導体;放射線や中性子線
を照射したり高周波処理あるいは湿熱処理したで
んぷんなどの物理的処理でんぷん;α−でんぷん
などを挙げることができる。これらのでんぷん類
は単独もしくは2種以上を混合して使用する。 上記CDとでんぷんの混合割合については適宜
決定すればよいが、通常はCD100重量部に対して
でんぷん50〜100重量部の割合とすればよい。 次に、枝切り酵素としてはプルラナーゼが好ま
しいが、イソアミラーゼを使用することもでき
る。このイソアミラーゼはマルトトリオースなど
のグルコース3個以上の化合物が結合した枝(た
とえばマルトトリオシル基)を持つ分岐CDの製
造に用いられる。また、プルラナーゼとしては通
常のプルラナーゼのほか耐熱性、耐酸性プルラナ
ーゼなども使用することができる。耐熱性酵素を
用いる場合には、基質の溶解度を上昇させること
ができ、逆合成反応が容易となる。 β−アミラーゼについても各種起源のものを用
いることができる。なお、これら酵素は精製品の
ほか祖精製品なども使用することが可能である。
また、酵素は固定化酵素を用いることによりバイ
オリアクターとして連続化することも可能であ
る。 本発明ではCDとでんぷんの混合物を用いてい
るため、枝切り酵素と共にβ−アミラーゼを使用
してでんぷんをマルトース単位で切断している。 上記した本発明の方法における枝切り酵素によ
る逆合成反応は一般にPH4.5〜6.0、温度30〜50℃
および時間24〜72時間の条件にて実施すればよ
い。 上記した本発明の方法によれば、主としてマル
トシル−CDよりなる分岐CDが得られる。本発明
はでんぷんを直接使用できるという利点を有して
いる。 分岐CDとしてグルコシル−CDを得ることを望
む場合には、上記方法による反応生成物にタカア
ミラーゼおよびグルコアミラーゼよりなる混合酵
素を酵母と共に作用させればよい。この際に用い
る酵母としてはサツカロミセス・セレビシエ、サ
ツカロミセス・サケ、サツカロミセス・ダイアス
タテイカスなどが適当である。かれらは分岐CD、
CDを分析することなく共存するグルコース、マ
ルトースを発酵して除去することができる。 次に、マルトシル−CDなどの生成分岐CDを未
反応糖などを含む反応系から分離するは、前述の
方法のほかに反応生成物を2〜10℃の低温で20〜
100時間、好ましくは24〜72時間放置すればよい。
また、別法としては反応生成物にトリクロルエチ
レン、テトラクロルエタン、ブロムベンゼンなど
の沈でん形成剤を加え、5〜10℃にて10〜20時間
程振とうすればよい。次いで、遠心分離等の操作
を行なうことにより分岐CDを得ることができる。
これらの分離方法は、マルトシル−またはグルコ
シル−CD以外の分岐CDと他の糖との混合物から
分岐CDを分離する場合にも適合することができ、
さらに他の分離方法、たとえばカーボン、交換樹
脂等を用いる方法、セフアテツクスなどの分子量
の差を利用した方法、膜による分離方法などと組
合せて行なうことも可能である。 本発明によつて得られる分岐CDは精製して純
品として用いるほか、用途等により上記逆合成反
応を行なつた反応生成物をそのまま製品化するこ
ともできる。これら分岐CDは医薬品、化粧品、
香料、食品等の可溶化等に広く用いることができ
る。 次に、試験例および実施例により本発明を説明
する。 試験例 1 γ−CDと、グルコース(G1)からマルトヘキ
サオース(G6)までのオリゴ糖を各20%濃度に
混合(全糖40%)し、この混合物に市販プルラナ
ー粗祖酵素を全基質量(g)当り200IU添加し、
PH5.5にて40℃、48時間反応させて分岐γ−CDを
得た。各種オリゴ糖による分岐γ−CDの生成率
(出発基質を100としたときの百分率)を表−1に
示す。
【表】
分岐CDの分析は高速液体クロマトグラフイー
(HPLC)とペーパークロマトグラフイーを用い
て行なつた。なお、HPLCの条件は日本分光
「Tri Rotor」、60、65%アセトニトリル溶出、流
速2ml/min、検出RI、Attenuation 8X、カラ
ム:プレカラム(直径:4.6mm、長さ:5cm)と
本カラム(直径:4.6mm、長さ:25cm)、 カラム担体;Fine sil−NH2(10μ)であり、こ
の条件下での各糖の保持時間(min.)は表−2
に示したとおりである。表中、例えばG1−α−
CDはグルコシル−α−CDを、G2−α−CDはマ
ルトシル−α−CDを意味する。
表−2 G1 4.5 G2 5.2 α−CD 8.1 β−CD 11.0 G1−α−CD 12.8 γ−CD 14.3 G2−α−CD 16.2 G1−β−CD 17.1 G2−β−CD 21.4 G1−γ−CD 24.9 G2−γ−CD 28.6 G2以上の枝をもつ分岐CDは「トヨパールHW
−40」(Super fine)2.6×100cmのカラムで分離
精製した後、ペーパークロマトグライーとHLC
で分析した。さらに、基質濃度を1%以下にして
プルラナーゼに作用させて同様に分析した。な
お、プルナーゼの逆成反応生成糖は1個の枝をも
つ分岐CDである。 試験例 2 γ−CDとマルトースG2を同量混合して濃度を
上昇させたときのマルトシトル−γ−CDの生成
率(%)を表−3に示す。表中で、たとえば1%
とはγ−CDとG2を各1%含むことを示し、、全
糖として2%である。
(HPLC)とペーパークロマトグラフイーを用い
て行なつた。なお、HPLCの条件は日本分光
「Tri Rotor」、60、65%アセトニトリル溶出、流
速2ml/min、検出RI、Attenuation 8X、カラ
ム:プレカラム(直径:4.6mm、長さ:5cm)と
本カラム(直径:4.6mm、長さ:25cm)、 カラム担体;Fine sil−NH2(10μ)であり、こ
の条件下での各糖の保持時間(min.)は表−2
に示したとおりである。表中、例えばG1−α−
CDはグルコシル−α−CDを、G2−α−CDはマ
ルトシル−α−CDを意味する。
表−2 G1 4.5 G2 5.2 α−CD 8.1 β−CD 11.0 G1−α−CD 12.8 γ−CD 14.3 G2−α−CD 16.2 G1−β−CD 17.1 G2−β−CD 21.4 G1−γ−CD 24.9 G2−γ−CD 28.6 G2以上の枝をもつ分岐CDは「トヨパールHW
−40」(Super fine)2.6×100cmのカラムで分離
精製した後、ペーパークロマトグライーとHLC
で分析した。さらに、基質濃度を1%以下にして
プルラナーゼに作用させて同様に分析した。な
お、プルナーゼの逆成反応生成糖は1個の枝をも
つ分岐CDである。 試験例 2 γ−CDとマルトースG2を同量混合して濃度を
上昇させたときのマルトシトル−γ−CDの生成
率(%)を表−3に示す。表中で、たとえば1%
とはγ−CDとG2を各1%含むことを示し、、全
糖として2%である。
【表】
実施例 1
各CD(α−、β−、γ−)100mgと液化馬れい
しよでんぷん(20%液、ヨウ素発色は青色)0.5
mlを混合し、この混合物に粗酵素プルラナーゼ80
mg(21U/mg)と大豆のβ−アミラーゼ粗酵素10
mg(20IU/mg)を0.1M酢酸緩衝液(PH5.5)1ml
に溶解し、これを遠沈して得た上澄0.5mlを加え、
4℃で48時間撹拌し反応を行なつた。 その結果、分岐CDの収率はα−CDでは5.2%、
β−CDでは1.3%、γ−CDでは6.8%であつた。
なお、β−CDは本条件下では完全には溶解せず、
可成りの部分が結晶として残つていた。
しよでんぷん(20%液、ヨウ素発色は青色)0.5
mlを混合し、この混合物に粗酵素プルラナーゼ80
mg(21U/mg)と大豆のβ−アミラーゼ粗酵素10
mg(20IU/mg)を0.1M酢酸緩衝液(PH5.5)1ml
に溶解し、これを遠沈して得た上澄0.5mlを加え、
4℃で48時間撹拌し反応を行なつた。 その結果、分岐CDの収率はα−CDでは5.2%、
β−CDでは1.3%、γ−CDでは6.8%であつた。
なお、β−CDは本条件下では完全には溶解せず、
可成りの部分が結晶として残つていた。
Claims (1)
- 1 サイクロデキストリンとでんぷんの混合物に
枝切り酵素とβ−アミラーゼを同時に作用させる
ことを特徴とする分岐サイクロデキストリンの製
造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59214001A JPS6192592A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 分岐サイクロデキストリンの製造方法 |
GB08502569A GB2165549B (en) | 1984-10-12 | 1985-02-01 | Branched cyclodextrins |
US06/697,774 US4668626A (en) | 1984-10-12 | 1985-02-04 | Method for the preparation of branched cyclodextrins |
JP24231490A JPH03130085A (ja) | 1984-10-12 | 1990-09-13 | 分岐サイクロデキストリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59214001A JPS6192592A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 分岐サイクロデキストリンの製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24231490A Division JPH03130085A (ja) | 1984-10-12 | 1990-09-13 | 分岐サイクロデキストリンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6192592A JPS6192592A (ja) | 1986-05-10 |
JPH0331440B2 true JPH0331440B2 (ja) | 1991-05-07 |
Family
ID=16648616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59214001A Granted JPS6192592A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 分岐サイクロデキストリンの製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4668626A (ja) |
JP (1) | JPS6192592A (ja) |
GB (1) | GB2165549B (ja) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6346201A (ja) * | 1986-08-13 | 1988-02-27 | Natl Food Res Inst | 重分岐サイクロデキストリン、及びその製法 |
US4840679A (en) * | 1987-07-08 | 1989-06-20 | American Maize-Products Company | Purification and separation of branched beta-cyclodextrins |
JPS6474997A (en) * | 1987-09-17 | 1989-03-20 | Nat Food Res | Complex branched cyclodextrin and production thereof |
FR2624135B1 (fr) * | 1987-12-04 | 1990-04-13 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de production de polysaccharides |
JPH0698012B2 (ja) * | 1988-05-13 | 1994-12-07 | 農林水産省食品総合研究所長 | 複分岐グルコシルーサイクロデキストリンの製法 |
EP0381747A4 (en) * | 1988-08-15 | 1991-09-11 | American Maize-Products Company | Water soluble branched beta cyclodextrin steroid complex |
US5007967A (en) * | 1988-08-15 | 1991-04-16 | American Maize-Products Company | Separation and purification of branched beta cyclodextrins |
US5032182A (en) * | 1988-08-15 | 1991-07-16 | American Maize-Products Company | Branched cyclodextrins |
US4904307A (en) * | 1988-08-15 | 1990-02-27 | American Maize-Products Company | Method for making branched cyclodextrins and product produced thereby |
US5118354A (en) * | 1988-08-15 | 1992-06-02 | Robert Ammeraal | Method for making branched cyclodextrins and product produced thereby |
US5229370A (en) * | 1988-08-15 | 1993-07-20 | Ammeraal Robert N | Water soluble branched beta cyclodextrin steroid complex |
US4902788A (en) * | 1988-09-29 | 1990-02-20 | Uop | Crosslinked cyclodextrins supported on porous refractory inorganic oxides |
US4958015A (en) * | 1988-09-30 | 1990-09-18 | Uop | Preparation of crosslinked cyclodextrin resins with enhanced porosity |
US5124154A (en) * | 1990-06-12 | 1992-06-23 | Insite Vision Incorporated | Aminosteroids for ophthalmic use |
FI905402A (fi) * | 1990-11-01 | 1992-05-02 | Alko Ab Oy | Oligosackaridblandning och foerfarande foer dess efterbehandling. |
JPH04173094A (ja) * | 1990-11-08 | 1992-06-19 | Matsutani Kagaku Kogyo Kk | 低カロリー・デキストリンの製造法 |
JPH06102032B2 (ja) * | 1991-05-27 | 1994-12-14 | 松谷化学工業株式会社 | 澱粉加工品の酵素加水分解方法 |
JP3122203B2 (ja) * | 1991-11-13 | 2001-01-09 | 塩水港精糖株式会社 | 新規ヘテロ分岐シクロデキストリンおよびその製造方法 |
JP3078923B2 (ja) * | 1992-04-08 | 2000-08-21 | 塩水港精糖株式会社 | 新規分岐シクロデキストリンおよびその製造方法 |
US5532005A (en) * | 1992-05-29 | 1996-07-02 | American Maize-Products Company | Process for removal of residual cyclodextrin |
US5403828A (en) * | 1992-08-13 | 1995-04-04 | American Maize-Products Company | Purification of cyclodextrin complexes |
DE4325057C2 (de) * | 1993-07-26 | 1996-10-17 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Cyclodextrinen |
JP5042215B2 (ja) | 2005-05-26 | 2012-10-03 | ニューロン システムズ, インコーポレイテッド | 網膜疾患を処置するための組成物および方法 |
CN100374555C (zh) * | 2006-01-19 | 2008-03-12 | 山东大学 | 一种利用酵母生产β-环糊精的方法 |
CN100381472C (zh) * | 2006-05-26 | 2008-04-16 | 陕西省微生物研究所 | 用淀粉直接制备麦芽糖基-β-环糊精的方法 |
US20100102142A1 (en) * | 2008-10-28 | 2010-04-29 | Daria Tagliareni | Scent dispenser assembly |
JP6053406B2 (ja) * | 2012-09-13 | 2016-12-27 | 株式会社林原 | 新規α−グルカン転移酵素とそれらの製造方法並びに用途 |
KR102243169B1 (ko) | 2013-01-23 | 2021-04-22 | 알데이라 테라퓨틱스, 아이엔씨. | 독성 알데히드 관련된 질병 및 치료 |
AU2017264697A1 (en) | 2016-05-09 | 2018-11-22 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | Combination treatment of ocular inflammatory disorders and diseases |
EP3694500A4 (en) | 2017-10-10 | 2021-06-30 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS |
JP2021533154A (ja) | 2018-08-06 | 2021-12-02 | アルデイラ セラピューティクス, インコーポレイテッド | 多形化合物およびその使用 |
CN115869258A (zh) | 2018-09-25 | 2023-03-31 | 奥尔德拉医疗公司 | 用于治疗干眼病的调配物 |
WO2020198064A1 (en) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | Ophthalmic formulations and uses thereof |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6026482B2 (ja) * | 1980-07-31 | 1985-06-24 | 日本食品化工株式会社 | サイクロデキストリンの製造方法 |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59214001A patent/JPS6192592A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-01 GB GB08502569A patent/GB2165549B/en not_active Expired
- 1985-02-04 US US06/697,774 patent/US4668626A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6192592A (ja) | 1986-05-10 |
US4668626A (en) | 1987-05-26 |
GB2165549A (en) | 1986-04-16 |
GB8502569D0 (en) | 1985-03-06 |
GB2165549B (en) | 1988-02-24 |
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