JPH0331319A - ポリエチレンテレフタレート製造のための触媒系と製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート製造のための触媒系と製造方法Info
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- JPH0331319A JPH0331319A JP2132433A JP13243390A JPH0331319A JP H0331319 A JPH0331319 A JP H0331319A JP 2132433 A JP2132433 A JP 2132433A JP 13243390 A JP13243390 A JP 13243390A JP H0331319 A JPH0331319 A JP H0331319A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の目的
本発明はポリエチレンテレフタレー）（ＰＥＴ）を製造
するための触媒系と、この触媒系を用いたＰＥＴ製造方
法に関する。特に１本発明はテレフタル°酸とエチレン
グリコールからのＰＥＴ製造に特有の新規な触媒系に関
する。この特有の触媒系は常にアンチモンと一般にコバ
ルト及び／またはマンガン及び／または亜鉛を含む。本
発明の触媒系はマグネシウムとカルシウムをも含む。本
発明の触媒系を用いた製造方法では、生成ポリマーの色
と透明度を実質的に犠牲にすることなく２重合速度が明
白に上昇する。
するための触媒系と、この触媒系を用いたＰＥＴ製造方
法に関する。特に１本発明はテレフタル°酸とエチレン
グリコールからのＰＥＴ製造に特有の新規な触媒系に関
する。この特有の触媒系は常にアンチモンと一般にコバ
ルト及び／またはマンガン及び／または亜鉛を含む。本
発明の触媒系はマグネシウムとカルシウムをも含む。本
発明の触媒系を用いた製造方法では、生成ポリマーの色
と透明度を実質的に犠牲にすることなく２重合速度が明
白に上昇する。
従来の技術
ポリエチレンテレフタレートは２方法丁なわち（１）Ｄ
ＭＴ方法と（２＋ＴＡ方法のいずれかによって製造され
る。ＤＭＴ方法では、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ
） ｔ−エチレングリコールと、エステル交換反応（
トランスエステル化）で反応させて。
ＭＴ方法と（２＋ＴＡ方法のいずれかによって製造され
る。ＤＭＴ方法では、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ
） ｔ−エチレングリコールと、エステル交換反応（
トランスエステル化）で反応させて。
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（モノマ
ー）とメタノールを生成する。この反応は可逆的である
ので、原料物質を完全にモノマーに転化させるためには
、メタノールを除去することが必要である。エステル交
換反応にマンガン及び／またはコバルト及び／または亜
鉛等を用いることは公知である。エステル交換反応の終
了時にリンを導入することによって、この触媒活性は阻
止（抑止）される。モノマーは次にモノマーｔ−重合さ
せてＰＥＴに変える縮合反応（重縮合）を受ける。モノ
マーが重縮合を受ける場合に、最も頻繁に用いられる触
媒はアンチモンである。エステル交換反応に用いる触媒
がリンによって抑止されない場合には、生成するポリマ
ーは容易に分解（熱分解）シ、非常に許容し難い黄色を
有する。
ー）とメタノールを生成する。この反応は可逆的である
ので、原料物質を完全にモノマーに転化させるためには
、メタノールを除去することが必要である。エステル交
換反応にマンガン及び／またはコバルト及び／または亜
鉛等を用いることは公知である。エステル交換反応の終
了時にリンを導入することによって、この触媒活性は阻
止（抑止）される。モノマーは次にモノマーｔ−重合さ
せてＰＥＴに変える縮合反応（重縮合）を受ける。モノ
マーが重縮合を受ける場合に、最も頻繁に用いられる触
媒はアンチモンである。エステル交換反応に用いる触媒
がリンによって抑止されない場合には、生成するポリマ
ーは容易に分解（熱分解）シ、非常に許容し難い黄色を
有する。
ザ ジャーナル オプ ポリマー エンス（Ｔｈｅ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ１）’ｍａｒ ５
ｃｉｅｎｃｅ ）／’ −ト Ａ−１，９巻、３６
１７〜６６２５頁にニス、ジーホーベンカンプ（Ｓ、
Ｇ、 Ｈｏｖｅｎｋａｍｐ ）が発表ｔｅｌｅｐｈｔｈ
ａｌｏｔｅ ）を参照のこと。
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ１）’ｍａｒ ５
ｃｉｅｎｃｅ ）／’ −ト Ａ−１，９巻、３６
１７〜６６２５頁にニス、ジーホーベンカンプ（Ｓ、
Ｇ、 Ｈｏｖｅｎｋａｍｐ ）が発表ｔｅｌｅｐｈｔｈ
ａｌｏｔｅ ）を参照のこと。
下記の！特許はＰＥＴ製造のエステル交換反応にマンガ
ンとコバルトを触媒として用いるＤＭＴ方法を例証する
ものである。ターシャンシイ（Ｔｅｒｓｈａｎｓｙ ）
等の米国特許第３．９０７．７５４号、ルシン（Ｒｕｓ
ｓｉｎ）等の米国特許第４．０１０，１４５号、及びケ
ッネイ（Ｋｅｎｎｅ）’ ）の米国特許第４，１２２，
１０７号はエステル交換反応またハトランスエステル化
反応にマンガン、コバルト、亜鉛、その他の金属または
これらの塩を用いることｔ−開示している。さらに、カ
ランダ−（Ｃａｌｌａｎｄｅｒ ）等の再発行特許筒３
２，７６５号もＰＥＴ製造へのコバルト化合物の使用を
述べている。これらの各特許は全ての触媒活性を抑止ま
たは阻止するために、トランスエステル化反応の終了時
にリンを用いることを開示している。
ンとコバルトを触媒として用いるＤＭＴ方法を例証する
ものである。ターシャンシイ（Ｔｅｒｓｈａｎｓｙ ）
等の米国特許第３．９０７．７５４号、ルシン（Ｒｕｓ
ｓｉｎ）等の米国特許第４．０１０，１４５号、及びケ
ッネイ（Ｋｅｎｎｅ）’ ）の米国特許第４，１２２，
１０７号はエステル交換反応またハトランスエステル化
反応にマンガン、コバルト、亜鉛、その他の金属または
これらの塩を用いることｔ−開示している。さらに、カ
ランダ−（Ｃａｌｌａｎｄｅｒ ）等の再発行特許筒３
２，７６５号もＰＥＴ製造へのコバルト化合物の使用を
述べている。これらの各特許は全ての触媒活性を抑止ま
たは阻止するために、トランスエステル化反応の終了時
にリンを用いることを開示している。
ＰＥＴの第２製造方法は直接エステル化反応でテレフタ
ル酸（ＴＡ）とエチレングリコールヲ反応させてビス（
２−とドロキシエチル）テレフタレートまたは「七ツマ
−」と水を製造することである。この反応も可逆的であ
り１反応中の水を除去することによって完成するように
実施される。
ル酸（ＴＡ）とエチレングリコールヲ反応させてビス（
２−とドロキシエチル）テレフタレートまたは「七ツマ
−」と水を製造することである。この反応も可逆的であ
り１反応中の水を除去することによって完成するように
実施される。
直接エステル化工程は触媒を必要とせず１通常触媒が用
いられない。ＤＭＴ方法の場合と丁度同様に、モノマー
は次に重縮合を受けて＋ ＰＥＴを形成する。重縮合反
応は典型的に触媒としてアンチモンを用いる。
いられない。ＤＭＴ方法の場合と丁度同様に、モノマー
は次に重縮合を受けて＋ ＰＥＴを形成する。重縮合反
応は典型的に触媒としてアンチモンを用いる。
ＴＡ方法の直接エステル化工程では、触媒が用いられな
い。Ｄ Ｍ Ｔ方法のエステル交換に用いられる例えば
マンガン、コバルトまたは亜鉛のような物質をＴＡ方法
の直接エステル比に試用する場合に、このような物質は
実際に殆んどまたは全く触媒効果を有さない。
い。Ｄ Ｍ Ｔ方法のエステル交換に用いられる例えば
マンガン、コバルトまたは亜鉛のような物質をＴＡ方法
の直接エステル比に試用する場合に、このような物質は
実際に殆んどまたは全く触媒効果を有さない。
要約すると−ＤＭＴ方法をＰＥＴ製造に用いる場合には
、２工程、すなわちエステル交換（トランスエステル化
）と重縮合が存在する。第１工程の終了時にリンを加え
ることによって全ての触媒活性は抑止される。ＴＡ方法
をＰＥＴｇ造に用いる場合にも２工程すなわち直接エス
テル化と重縮合が存在する。直接エステル化工程には一
般に触媒を用いない。両方法において、アンチモンが重
縮合工程の好ましい触媒である。
、２工程、すなわちエステル交換（トランスエステル化
）と重縮合が存在する。第１工程の終了時にリンを加え
ることによって全ての触媒活性は抑止される。ＴＡ方法
をＰＥＴｇ造に用いる場合にも２工程すなわち直接エス
テル化と重縮合が存在する。直接エステル化工程には一
般に触媒を用いない。両方法において、アンチモンが重
縮合工程の好ましい触媒である。
ポリエチレンテレフタレートを製造するためのＴＡ方法
における重合速度を高めることが本発明の第１目的であ
る。本発明の他の目的はＴＡからＰＥＴを製造する重合
速度を実質的に高める触媒系を製造することであり、こ
の触媒系は重縮合工程の開始前または重縮合中の如何な
る時にも加えることができる。
における重合速度を高めることが本発明の第１目的であ
る。本発明の他の目的はＴＡからＰＥＴを製造する重合
速度を実質的に高める触媒系を製造することであり、こ
の触媒系は重縮合工程の開始前または重縮合中の如何な
る時にも加えることができる。
発明の構成
本発明はＴＡ方法によるＰＥＴ製造に効果的である新規
な触媒系に関する。さらに１本発明は特定の触媒系を用
いたＰＥＴ製造方法に関する。
な触媒系に関する。さらに１本発明は特定の触媒系を用
いたＰＥＴ製造方法に関する。
最も広い意味で１本発明はＴＡ方法によるＰＥＴ製造に
特有の触媒系を含み、この触媒系は（１）アンチモン、
（２）コバルト及び／または亜鉛、及び（３）亜鉛、マ
グネシウム、マンガンまたはカルシウムの中の少なくと
も１つを含む。好ましい触媒系はマンガン、コバルト及
びアンチモン：または亜鉛。
特有の触媒系を含み、この触媒系は（１）アンチモン、
（２）コバルト及び／または亜鉛、及び（３）亜鉛、マ
グネシウム、マンガンまたはカルシウムの中の少なくと
も１つを含む。好ましい触媒系はマンガン、コバルト及
びアンチモン：または亜鉛。
コバルト及びアンチモン；またはマンガン、亜鉛及びア
ンチモンを含む。最も有効量で用いる場合に本発明のこ
れらの触媒系は重合速度を高め、それによって重合時間
を少なくとも約１７３ だけ短縮し、場合によっては対
照条件下で必要な時間の１７２までに短縮する。
ンチモンを含む。最も有効量で用いる場合に本発明のこ
れらの触媒系は重合速度を高め、それによって重合時間
を少なくとも約１７３ だけ短縮し、場合によっては対
照条件下で必要な時間の１７２までに短縮する。
最も広い意味において１本発明は次の工程：テレ７タル
酸とエチレングリコールを反応させる工程；テレフタル
酸とエチレングリコールとをより完全に反応させるため
に、生じた水を除去する工程；生成モノマーを重合させ
て重縮合によ！Ｊ ＰＥＴを形成する工程から成るＴＡ
方法によるＰＥＴ製造方法において１重縮合工程の開始
前または重縮合中の如何なる時にも（１）アンチモン、
Ｃ２）コバルト及び／または亜鉛及び＋３１マンガン、
亜鉛またはカルシウムの少なくとも１種類から成る触媒
系を加えることから成る改良を施した方法に関する。
酸とエチレングリコールを反応させる工程；テレフタル
酸とエチレングリコールとをより完全に反応させるため
に、生じた水を除去する工程；生成モノマーを重合させ
て重縮合によ！Ｊ ＰＥＴを形成する工程から成るＴＡ
方法によるＰＥＴ製造方法において１重縮合工程の開始
前または重縮合中の如何なる時にも（１）アンチモン、
Ｃ２）コバルト及び／または亜鉛及び＋３１マンガン、
亜鉛またはカルシウムの少なくとも１種類から成る触媒
系を加えることから成る改良を施した方法に関する。
触媒系を重縮合の前または重縮合に先じた如何なる時に
も加えることができると述べる場合には。
も加えることができると述べる場合には。
テレフタル酸、グリコールまたはその他の供給材料中に
触媒金属の１種類以上を添加することを含むように意図
する。例えば、触媒金属の全てをテレフタル酸供給流に
連続プロセスで加えることができるか、または触媒金属
の一部をテレフタル酸供給流へ、残部をグリコール供給
流へ着色剤のような他の添加剤と共に加えることができ
る。従って、テレフタル酸とエチレングリコールが反応
する時に、触媒系の少なくとも一部は存在することにな
る。
触媒金属の１種類以上を添加することを含むように意図
する。例えば、触媒金属の全てをテレフタル酸供給流に
連続プロセスで加えることができるか、または触媒金属
の一部をテレフタル酸供給流へ、残部をグリコール供給
流へ着色剤のような他の添加剤と共に加えることができ
る。従って、テレフタル酸とエチレングリコールが反応
する時に、触媒系の少なくとも一部は存在することにな
る。
最も広い意味において１本発明は本発明の上記方法によ
って製造されるＰＥＴ＃品をも含む。
って製造されるＰＥＴ＃品をも含む。
最も広い意味において１本発明はアンチモン約１５０〜
約１１０［ｌｐｐｍ、亜鉛とコバルトの少なくとも１種
類約５〜約６０ ｐｐｍ ；及び亜鉛、マンガンまたは
カルシウムの少なくとも１種類約１０〜約１５０ ｐｐ
ｍを有するＰＥＴを含む。
約１１０［ｌｐｐｍ、亜鉛とコバルトの少なくとも１種
類約５〜約６０ ｐｐｍ ；及び亜鉛、マンガンまたは
カルシウムの少なくとも１種類約１０〜約１５０ ｐｐ
ｍを有するＰＥＴを含む。
好ましい具体例
本発明のポリエチレンテレフタレートはテレフタル酸と
エチレングリコールから製造される。本発明を用いて連
続プロセスまたはバッチプロセスによってＰＥＴを製造
することができ、この両プロセスは技術上周知である。
エチレングリコールから製造される。本発明を用いて連
続プロセスまたはバッチプロセスによってＰＥＴを製造
することができ、この両プロセスは技術上周知である。
慣習的なバッチプロセスでは、エチレングリコール対テ
レフタル酸のモル比約１〜約１．５における両成分を圧
力範囲約５ｐｓｉａ〜約８５ ｐｓｉａ、温度範囲的１
８５℃〜約２９０℃において約１〜約５時間反応させる
ことによって＋ ＰＥＴ金製造する。直接エステル化工
程として公知のこの反応は触媒を必要としない。得られ
た生成物はモノマーと水である。やや過剰量のエチレン
グリコールの使用と反応の進行につれての水分の除去は
、レカテリールの原理（Ｌｅ Ｃｈａｔｅｌｉｅｒ ’
ｓ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ）に従って１通常は可逆的な
反応を完成まで進行させる。
レフタル酸のモル比約１〜約１．５における両成分を圧
力範囲約５ｐｓｉａ〜約８５ ｐｓｉａ、温度範囲的１
８５℃〜約２９０℃において約１〜約５時間反応させる
ことによって＋ ＰＥＴ金製造する。直接エステル化工
程として公知のこの反応は触媒を必要としない。得られ
た生成物はモノマーと水である。やや過剰量のエチレン
グリコールの使用と反応の進行につれての水分の除去は
、レカテリールの原理（Ｌｅ Ｃｈａｔｅｌｉｅｒ ’
ｓ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ）に従って１通常は可逆的な
反応を完成まで進行させる。
慣習的なバッチプロセスの第２工程は圧力範囲０〜４０
閣Ｈｇ 、温度範囲約り０５℃〜約３０５℃における約
１〜４時間のモノマーの重合を含む。
閣Ｈｇ 、温度範囲約り０５℃〜約３０５℃における約
１〜４時間のモノマーの重合を含む。
通常は重縮合工程と呼ばれる。この工程はＰＥＴを製造
する。重縮合工程は慣習的に、一般には酢酸アンチモン
または三酸化アンチモンのような化合物としてアンチモ
ン触媒を用いる。このプロセス中に例えば螢光増白剤、
ブルーイング剤（ｂｌｕｅｉｎｇ ａｇｅｎｔ ） 、
有色顔料、不透明化剤（ｏｐａｑｕｉｎｇ ａｇｅｎｔ
） 熱安定剤等のような他の添加剤も慣習的に加
えられる。このような添加剤の添加も本発明に含まれる
が１本発明の一部とは考えられない。
する。重縮合工程は慣習的に、一般には酢酸アンチモン
または三酸化アンチモンのような化合物としてアンチモ
ン触媒を用いる。このプロセス中に例えば螢光増白剤、
ブルーイング剤（ｂｌｕｅｉｎｇ ａｇｅｎｔ ） 、
有色顔料、不透明化剤（ｏｐａｑｕｉｎｇ ａｇｅｎｔ
） 熱安定剤等のような他の添加剤も慣習的に加
えられる。このような添加剤の添加も本発明に含まれる
が１本発明の一部とは考えられない。
慣習的な連続プロセスは基本的には、２個以上の連続結
合反応器の系列を用いて直接エステル化工程と重縮合工
程とを実施するバッチプロセスの延長である。一般に、
エチレングリコール対テレフタル酸のモル比約１〜約１
．６を用いて、原料物質を連続供給する。この場合も２
反応を完成まで進行させるために１反応の進行につれて
副生成物として形成される水を除去する。このプロセス
の第１反応器は一般に０〜７０ ｐｓｉｇの圧力範囲で
あり、連続する各反応器の圧力は最後の重合器まで低下
し、最後の重合器は一般に０〜４０＋ａＨｇの圧力範囲
である。最後の重合器の圧力が高いことは他の条件を一
定に維持する時にポリマープロセスの反応性が大きいこ
とを示唆する。反応器の系列を通しての温度範囲は一般
に第１反応器内の１８５℃〜２９０℃から最後の反応器
内の２０５℃〜３０５℃まで上昇する。温度上昇と圧力
低下は過剰なエチレングリコールの除去を助け１反応平
衡を高分子量に押しやるのに役立つ。反応物質流の流ｎ
は各反応器を通して連続的であり１反応器から反応器へ
流れる。さらに、ＰＥＴの生産は連続的である。連続プ
ロセスでは、一般に直接エステル化触媒を用いない。し
かし、一般にバッチプロセスにおけると同様にアンチモ
ン触媒である重縮合触媒を原料物質と共に第１反応器に
導入する（すなわち直接エステル化工程中に存在する）
または直接エステル化が完成した後のＮ’ｆ＆ｄ合の前
または重縮合中にプロセスに沿った他の反応器に導入す
る。
合反応器の系列を用いて直接エステル化工程と重縮合工
程とを実施するバッチプロセスの延長である。一般に、
エチレングリコール対テレフタル酸のモル比約１〜約１
．６を用いて、原料物質を連続供給する。この場合も２
反応を完成まで進行させるために１反応の進行につれて
副生成物として形成される水を除去する。このプロセス
の第１反応器は一般に０〜７０ ｐｓｉｇの圧力範囲で
あり、連続する各反応器の圧力は最後の重合器まで低下
し、最後の重合器は一般に０〜４０＋ａＨｇの圧力範囲
である。最後の重合器の圧力が高いことは他の条件を一
定に維持する時にポリマープロセスの反応性が大きいこ
とを示唆する。反応器の系列を通しての温度範囲は一般
に第１反応器内の１８５℃〜２９０℃から最後の反応器
内の２０５℃〜３０５℃まで上昇する。温度上昇と圧力
低下は過剰なエチレングリコールの除去を助け１反応平
衡を高分子量に押しやるのに役立つ。反応物質流の流ｎ
は各反応器を通して連続的であり１反応器から反応器へ
流れる。さらに、ＰＥＴの生産は連続的である。連続プ
ロセスでは、一般に直接エステル化触媒を用いない。し
かし、一般にバッチプロセスにおけると同様にアンチモ
ン触媒である重縮合触媒を原料物質と共に第１反応器に
導入する（すなわち直接エステル化工程中に存在する）
または直接エステル化が完成した後のＮ’ｆ＆ｄ合の前
または重縮合中にプロセスに沿った他の反応器に導入す
る。
本発明は用いる触媒系と重合速度とにおいて。
慣習的な系とは異なる。本発明の触媒系は重合速度を大
きく高める。アンチモン以外の金属触媒系はコバルト、
亜鉛またはこｎらの混合物から成る第１金属触媒とマン
ガン、亜鉛、カルシウム及びマグネシウムの中の少なく
とも１種類から成る第２金属触媒とを含む。アンチモン
と組合せた場合には特に有効な金属触媒ではないコバル
トは亜鉛、マンガン、カルシウム、またはマグネシウム
のいずれかと併用した場合にはこれらの金属をより活性
にすると考えられる。同様に、コバルトの代替品である
亜鉛もマンガン、カルシウムまたはマグネシウムのいず
れかと併用した場合にはこれらをより活性にすると考え
られる。本発明の最も簡単な触媒系は亜鉛とアンチモン
から成る。
きく高める。アンチモン以外の金属触媒系はコバルト、
亜鉛またはこｎらの混合物から成る第１金属触媒とマン
ガン、亜鉛、カルシウム及びマグネシウムの中の少なく
とも１種類から成る第２金属触媒とを含む。アンチモン
と組合せた場合には特に有効な金属触媒ではないコバル
トは亜鉛、マンガン、カルシウム、またはマグネシウム
のいずれかと併用した場合にはこれらの金属をより活性
にすると考えられる。同様に、コバルトの代替品である
亜鉛もマンガン、カルシウムまたはマグネシウムのいず
れかと併用した場合にはこれらをより活性にすると考え
られる。本発明の最も簡単な触媒系は亜鉛とアンチモン
から成る。
本発明の金属触媒はルイス酸で６９、例えばカルボキシ
レート（例、アセテート）、第■族の化合物（例、＃１
化物または硫化物）、ノ・ロゲン化物（例、塩化物）、
アミン等のような無機化合物の形状であり、こｎらはポ
リマー溶解物中に可溶であることが好ましい。本発明に
おける触媒添加量は「触媒自体に含まれる金属量」を意
味する。従って１例えばアンチモン３００ ｐｐｍ を
用いる場合に、存在するアンチモン金属の実際量が６０
０ｐｐｍであるかぎり、二酸化アンチモンまたは酢酸ア
ンチモンのいずれを用いるかは問題ではない。
レート（例、アセテート）、第■族の化合物（例、＃１
化物または硫化物）、ノ・ロゲン化物（例、塩化物）、
アミン等のような無機化合物の形状であり、こｎらはポ
リマー溶解物中に可溶であることが好ましい。本発明に
おける触媒添加量は「触媒自体に含まれる金属量」を意
味する。従って１例えばアンチモン３００ ｐｐｍ を
用いる場合に、存在するアンチモン金属の実際量が６０
０ｐｐｍであるかぎり、二酸化アンチモンまたは酢酸ア
ンチモンのいずれを用いるかは問題ではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、テレフタル酸からのポリエチレンテレフタレートの
製造のための金属触媒組成物であつて、（ａ）コバルト
と亜鉛の少なくとも１種類から成る第１金属触媒が約５
〜約６０ｐｐｍの範囲内で存在し； （ｂ）亜鉛、マンガン、マグネシウム及びカルシウムの
少なくとも１種類から成る第２金属触媒が約１０〜約１
５０ｐｐｍの範囲内で存在し；（ｃ）アンチモンが１５
０〜１１００ｐｐｍの範囲内で存在し、 これらの量が全て、前記ポリエチレンテレフタレートの
理論収量を基準とした量である金属触媒組成物。 ２、前記のコバルトまたは亜鉛が約１０〜約４０ｐｐｍ
の範囲内で存在する請求項１記載の金属触媒組成物。 ３、前記第２金属触媒が約２０〜５０ｐｐｍの範囲内で
ある請求項１記載の金属触媒組成物。 ４、前記第１金属触媒が約１０〜約４０ｐｐｍのコバル
トであり、前記第２金属触媒が約２０〜約５０ｐｐｍの
マンガンである請求項１記載の金属触媒組成物。 ５、前記第１金属触媒と第２金属触媒が約１５〜１５０
ｐｐｍの範囲内の亜鉛である請求項１記載の金属触媒組
成物。 ６、前記第１金属触媒が約１０〜約４０ｐｐｍのコバル
トであり、前記第２金属触媒が約２０〜約５０ｐｐｍの
亜鉛である請求項１記載の金属触媒組成物。 ７、次の工程： （１）テレフタル酸とエチレングリコールを直接エステ
ル化反応で反応させて、モノマーと水を生成する工程； （２）前記直接エステル化反応中に水を除去する工程；
及び （３）工程（１）と（２）の生成物を重縮合によつて重
合させる工程 から成るテレフタル酸からポリエチレンテレフタレート
の製造方法において、 重合工程の前に次の要素： （ａ）約５〜約６０ｐｐｍの範囲内の亜鉛とコバルトの
少なくとも１種類から成る第１金属触媒；（ｂ）１０〜
１５０ｐｐｍの範囲内の亜鉛、マンガン、マグネシウム
及びカルシウムの少なくとも１種類から成る第２金属触
媒；及び （ｃ）存在するアンチモン総量が約１５０〜約１１００
ｐｐｍの範囲内であるようなアンチモン（全ての量は前
記ポリエチレンテレフタレートの理論収量を基準とした
量である） の触媒有効量を加えることから成る改良を施した方法。 ８、前記コバルトまたは亜鉛が約１０〜約４０ｐｐｍの
範囲内で存在する請求項７記載の方法。 ９、前記第２金属触媒が約２０〜約５０ｐｐｍの範囲内
である請求項８記載の方法。 １０、前記第１金属触媒が約１０〜約４０ｐｐｍのコバ
ルトであり、前記第２金属触媒が約２０〜約５０ｐｐｍ
のマンガンである請求項７記載の方法。 １１、前記第１金属触媒が約１０〜約４０ｐｐｍのコバ
ルトであり、前記第２金属触媒が約２０〜５０ｐｐｍの
亜鉛である請求項７記載の方法。 １２、前記第１金属触媒と第２金属触媒と前記アンチモ
ンの各々が金属化合物である請求項７記載の方法。 １３、前記金属化合物がカルボキシ化金属塩である請求
項１２記載の方法。 １４、前記金属化合物が金属酸化物である請求項１２記
載の方法。 １５、前記金属化合物が金属ハロゲン化物である請求項
１２記載の方法。 １６、前記金属化合物が第VI族金属の化合物である請求
項１２記載の方法。 １７、前記金属化合物が金属アミンである請求項１２記
載の方法。 １８、前記金属化合物がカルボキシ化金属塩、金属ハロ
ゲン化物、第VI族の金属化合物及び金属アミンの中の１
種類以上である請求項１２記載の方法。 １９次の要素： （ａ）約５〜約６０ｐｐｍの範囲内で存在するコバルト
と亜鉛の少なくとも１種類から成る第１金属触媒； （ｂ）約１０〜約１５０ｐｐｍの範囲内で存在する亜鉛
、マンガン、マグネシウム及びカルシウムの少なくとも
１種類から成る第２金属触媒；及び （ｃ）１５０〜１１００ｐｐｍの範囲内で存在するアン
チモン （全ての量はポリエチレンテレフタレートの理論収量を
基準とした量である） を有するテレフタル酸から製造したポリエチレンテレフ
タレート。 ２０、前記第１金属触媒と第２金属触媒と前記アンチモ
ンの各々が金属化合物である請求項１９記載のポリエチ
レンテレフタレート。 ２１、前記金属化合物がカルボキシ化金属塩である請求
項２０記載のポリエチレンテレフタレート。 ２２、前記金属化合物が金属酸化物である請求項２０記
載のポリエチレンテレフタレート。 ２３、前記金属化合物が金属ハロゲン化物である請求項
２０記載のポリエチレンテレフタレート。 ２４、前記金属化合物が第VI族の金属化合物である請求
項２０記載のポリエチレンテレフタレート。 ２５、前記金属化合物が金属アミンである請求項２０記
載のポリエチレンテレフタレート。 ２６、前記金属化合物がカルボキシ化金属塩、金属ハロ
ゲン化物、第VI族の金属化合物、及び金属アミンの中の
１種類以上である請求項２０記載のポリエチレンテレフ
タレート。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35494789A | 1989-05-22 | 1989-05-22 | |
| US355534 | 1989-05-22 | ||
| US354947 | 1989-05-22 | ||
| US07/355,534 US5008230A (en) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331319A true JPH0331319A (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=26998629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2132433A Pending JPH0331319A (ja) | 1989-05-22 | 1990-05-22 | ポリエチレンテレフタレート製造のための触媒系と製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153164A (ja) |
| EP (1) | EP0399742A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0331319A (ja) |
| KR (1) | KR900018151A (ja) |
| AU (1) | AU620989B2 (ja) |
| BR (1) | BR9002398A (ja) |
| CA (1) | CA2016760A1 (ja) |
| MX (1) | MX171873B (ja) |
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| MX171873B (es) | 1993-11-22 |
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