JPH0329823B2

JPH0329823B2 -

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Publication number: JPH0329823B2
Application number: JP57179097A
Authority: JP
Priority date: 1982-10-14
Filing date: 1982-10-14
Publication date: 1991-04-25
Also published as: JPS5968377A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］本発明は被覆用組成物の製造方法に係わり、更
に詳しくは、プラスチツク成形品、木材及び金属
等の表面に塗布することにより、硬度及び耐薬品
性が優れ、透明性乃至グレア防止効果を有する被
膜を与え、それらの基材の保護に有用な被覆用組
成物の製造方法に関する。［発明の技術的背景とその問題点］近年、透明ガラスに替えて透明プラスチツクか
らなる成形体が、その軽量性、易加工性及び優れ
た耐衝撃性を有する等の理由から、眼鏡その他の
光学機器のレンズ、或いは建造物、列車・自動車
等の輸送車輛の窓ガラス等の広範な用途に用いら
れている。このような透明プラスチツク材料の中で、最も
広く用いられているものの一つにポリカーボネー
ト樹脂が知られている。この材料から成る成形体
は、優れた耐衝撃性及び高い加熱撓み温度を有
し、寸法安定性、加工性及び自己消火性が優れて
いる反面、表面硬度が低いために擦傷や掻き傷を
受け易く、レンズやガラスにとつて最も重要な透
明度が損われるという問題点を有している。又、その他のプラスチツク材料として、例え
ば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン又
はポリ塩化ビニール等が、その透明性、軽量性、
易加工性及び耐衝撃性等が優れているために、
種々の用途に使用されている。しかしながら、こ
れらの材料から成る成形体も他の素材と比較し
て、耐摩耗性、耐薬品性及び耐溶剤性が乏しく、
且つ、表面に傷がつき易いという問題点を有して
いる。このような問題点を解決するために、透明プラ
スチツク材料表面に保護被膜を形成し、表面硬度
を改良する試みが従来から種々なされている。例えば、特開昭51−2736号公報、特開昭54−
87736号公報及び特開昭55−94971号公報等には、
コロイド状シリカ又はシリカゲル等のシリカと、
加水分解性オルガノシラン化合物をアルコール又
は水等の加水分解媒質中に溶解又は分散させた耐
摩耗性が良好な被覆用組成物が開示されている。しかしながら、上記組成物のうち、特開昭51−
2736号公報及び特開昭54−87736号公報に開示さ
れたものは、得られる皮膜が水分や湿気及び紫外
線等に対する抵抗性に乏しいという問題点を有し
てる。又、これらの問題点の解消を目的としてなされ
た特開昭55−94971号公報記載の組成物は、得ら
れる皮膜の耐水性等は改善されたものの耐熱性が
充分ではなく、加熱により皮膜に亀裂が生じ易い
という問題点を有している。上記した従来のオルガノシラン系被覆用組成物
は、更に、通常、長期に亘る熟成期間を必要とす
る上に、保存安定性が悪く、可使時間も極めて短
いという問題点を有している。又、コロイド状シ
リカを使用することに起因する多量の水分の存在
のために、該組成物の表面張力が高くなり、プラ
スチツク基体等に対する密着性が充分ではない。
加えて、透明な皮膜を形成するためには、温度・
湿度等の塗装条件を充分制御しなければならず、
且つ、その条件も挟い範囲に限定されるために、
作業性が劣るという問題点をも有している。一方、最近、上記したような透明タイプの被覆
用組成物（ハードコート）に加え、艷消しタイプ
のハードコートを要求する声が高まつている。こ
の艷消しタイプのハードコートの用途は、例え
ば、ブラウン管デイスプレイ用の反射防止フイル
ター、表示パネル前面の光透過板等のグレア防止
効果が要求されるもの；屋内・屋外照明器具の電
球又は螢光灯の保護板及び広告灯、広告板等の高
級な外観が要求されるもの；浴室用窓ガラス等の
隠蔽乃至遮蔽効果が要求されるもの；並びにその
他光反射防止効果が要求されるもの又は点光源を
面光源に変えることが可能なもの等においてであ
る。従来使用されている透明タイプのハードコート
は、皮膜表面が鏡面光沢を有し、光透過性が優れ
ている反面、見る角度によつては光を表面反射す
るために、例えば、ブラウン管デイスプレイや表
示パネル等に塗布した場合には、文字や図形が読
み取り難くなるという問題点を有している。又、
ブラウン管デイスプレイ用の反射防止用フイルタ
として使用した場合には、その表面にライトペン
等を用いると傷がつき易いという問題点をも有し
ている。更に、スリガラス等に適用した場合に
は、浴室等の窓ガラス等として使用する場合に、
一般に、スリガラスは表面が湿潤すると光散乱能
力が低下し、隠蔽乃至遮蔽効果が損われると共
に、耐破砕性が劣るという問題点を有している。
加えて、照明器具の反射板や保護板等に適用した
場合には、噴霧式殺虫剤等により変色又は変形す
ることがあり、屋外において使用する広告灯保護
板又は看板等に使用した場合には、耐候性が充分
でないために、褐色等に変化するために外観が損
われる等の問題点を有している。従つて、上記したようなガラス又はプラスチツ
クス成形体等に被覆するに適し、優れたグレア防
止効果、耐摩耗性、撥水性、耐衝撃性、耐薬品性
及び耐候性並びに高級な外観を有する被覆用組成
物は、未だ得られていない。上記したノングレア皮膜を得るための加工法と
しては、従来、例えば、サンドブラスト法、表面
スクラツチ法及び被覆用組成物中にシリカ粉等を
配合する方法等が知られている。又、反射防止皮
膜を得るための加工法としては、金属酸化物等を
真空蒸着する方法等が知られている。しかしなが
ら、上記した方法の中で、サンドブラスト法及び
表面スクラツチ法は、ガラス、プラスチツク及び
金属等の素材の表面精度を粗くするだけであり、
何ら前述した問題点の解決にはなつておらず、そ
の他の処理を必要とする。又、被覆用組成物中に
シリカ粉等を配合する方法は、シリカ粉が凝集
し、沈降することによる組成物の安定性の悪さ及
び均一な外観を有する皮膜を得ることが困難であ
ること等の取扱い上及び作業上の問題点を有して
いる。更に、金属酸化物等を真空蒸着する方法に
おいては、設備に多大な費用を要し、汎用するに
は未だ適当ではなく、且つ、プラスチツク基体等
に対して十分な接着性を有する金属酸化物皮膜を
形成することが困難であるという問題点を有して
いる。［発明の目的］本発明の目的は、上記した問題点を解消し、熟
成期間を殆んど必要とせず、保存安定性が優れ、
その塗装時に塗装環境の設定が容易であり、作業
性に優れ、且つ、得られる皮膜が透明性乃至グレ
ア防止効果を有し、優れた耐摩耗性、耐熱性、耐
衝撃性、撥水性、耐候性及び基体との密着性を有
する被覆用組成物の製造方法を提供することにあ
る。［発明の概要］即ち、本発明の被覆用組成物の製造方法は、 (i) 次式 R¹Si（OR²）₃ （式中、R¹はメチル基、エチル基、ビニル
基、フエニル基、γ−クロロプロピル基、γ−
メタクリルオキシプロピル基、γ−グリシドオ
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキ
シルエチル基及びγ−メルカプトプロピル基か
ら成る群より選ばれた１価の炭化水素基を表わ
し、R²はメチル基、エチル基及びプロピル基
から成る群より選ばれた１種もしくは２種以上
の炭素原子数１〜３個を有するアルキル基を表
わす）で示されるオルガノアルコキシシランを、コロイ
ド状水性分散液中において、該オルガノアルコキ
シシラン100重量部に対し、シリカ(B)分20〜60重
量部含有する量で加水分解し、オルガノヒドロキ
シシラン(A)又はその部分縮合物を得、次いで、 (ii) 低級脂肪族アルコール(C)を添加して、加水分
解物の縮合反応を制御しながら過剰の水を共沸
留去した後、 (iii) 固形分調節剤(D)を添加して固形分を10〜40重
量％に調節すると共に、水含有量を15重量％以
下とする、ことを特徴とするものである。以下において、本発明を更に詳しく説明する。本発明において使用する(A)成分のオルガノヒド
ロキシシランは、式R¹Si（OH）₃で示され、式
R¹Si（OR²）₃で示されるオルガノアルコキシシラ
ンを加水分解してえられるものである（式中、
R¹及びR²は前記と同意義である）。このようなオ
ルガノアルコキシシランとしては、例えば、 CH₃Si（OCH₃）₃、CH₃Si（OC₂H₅）₃、 CH₃Si（OCH₃H₇）₃、C₂H₅Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CHSi（OCH₃）₃、CH₂＝CHSi（OC₂H₅）₃、 C₆H₅Si（OCH₃）₃、ClCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃、 CH₂＝Ｃ（CH₃）−COO−（CH₂）₃−Si（OCH₃）₃、

【式】 HSCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ 等が挙げられ、これから成る群より選ばれた１種
もしくは２種以上のものを使用する。これらの中
でもとりわけCH₃Si（OCH₃）₃又はCH₃Si
（OC₂H₅）₃を使用することは、製品価格の点及び
形成される皮膜の硬度及び対摩耗性の点から好ま
しいが、他のオルガノアルコキシシランを混合し
ても差し支えない。上記オルガノアルコキシシランを加水分解して
得られる本発明の(A)成分のオルガノヒドロキシシ
ラン及び／又はその部分縮合物としては、例えば、 CH₃Si（OH）₃、C₂H₅Si（OH）₃、 CH₂＝CHSi（OH）₃、C₆H₅Si（OH）₃、 ClCH₂CH₂CH₂Si（OH）₃、 CH₂＝Ｃ（CH₃）−COO−（CH₂）₃−Si（OH）₃、

【式】 HSCH₂CH₂CH₂Si（OH）₃ 等で示されるオルガノヒドロキシシラン及び／又
はその部分縮合物が挙げられ、これらから成る群
より選ばれた１種もしくは２種以上のものが挙げ
られる。本発明において使用する(B)成分のコロイド状シ
リカは、耐摩耗性付与のために添加するものであ
る。かかるシリカの平均粒径は好ましくは５〜
30mμである。シリカの平均粒径が5mμ未満であ
ると実用的な意味が乏しく、一方30mμを超える
と得られる皮膜の耐摩耗性が低下する。本発明の製造方法におけるシリカの配合量は、
オルガノヒドロキシシランの前駆体であるオルガ
ノアルコキシシラン100重量部に対して20〜60重
量部の範囲にあることが必要である。シリカの配
合量が20重量部未満であると、得られる皮膜の硬
度が低く、一方60重量部を超えると組成物のシリ
カが凝集又は沈降し、安定な分散液が得難くな
る。この際に使用されるシリカの配合量が、オル
ガノヒドロキシシランの前駆体であるオルガノア
ルコキシシラン100重量部に対して20〜50重量部
の範囲にあると、透明な皮膜を得ることが可能で
あり、30〜60重量部の範囲にあると、グレア防止
効果を有する皮膜を得ることが可能である。本発明の被覆用組成物の製造方法では、上記(B)
成分はシリカのコロイド状水性分散液を使用す
る。かかる分散液は、そのPH（水素イオン濃度）
が８〜９の弱塩基性のものであることが好まし
く、又、分散液中のシリカ含有率は15〜40重量％
であることが好ましく、更に好ましくは20〜30重
量％である。PHが８未満であると、得られる皮膜
の硬度が低く、一方、９を超えるとオルガノアル
コキシシランの加水分解速度が遅くなる。又、分
散液中のシリカ含有率が15重量％未満であると、
系内に導入される水分量が増加するので除去すべ
き水分の量も増加し、製造時間が長くなる。一
方、40重量％を超えると分散液自体の調製が困難
となる。本発明において使用する(C)成分の低級脂肪族ア
ルコールは、(A)成分を溶解して組成物を安定化す
ると共に、系内に存在する過剰な水分を共沸留去
し、その際の(A)成分の縮合を抑制するために添加
する。このような低級脂肪族アルコールとしては、水
と共沸するものであればいかなるものでもよく、
例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール等が挙げられ、これらからなる群より選
ばれた１種若しくは２種以上のものが使用され
る。本発明において使用する(D)成分の固形分調節剤
は、本発明の被覆用組成物の固形分を10〜40重量
％に調節すると同時に、作業性の幅を拡げ、組成
物の分散安定性を向上し、透明乃至ノングレアな
皮膜を均一な状態で得ることを可能にするもので
ある。このような固形分調節剤としては、親水性の有
機溶剤であればいかなるものでも使用可能であ
り、例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール等の低級脂肪族アルコール類；及びエ
チレングリコール、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチル
エーテル等のエチレングリコール誘導体及びジア
セトンアルコール等が挙げられ、これらから成る
群より選ばれた１種もしくは２種以上のものが使
用される。これらの中でも、とりわけ、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル及びジアセトンアルコールから成る群より
選ばれた少なくとも１種のものを使用すること
が、良好な作業性を与えることから好ましい。本被覆用組成物の固形分は10〜40重量％である
ことを要し、好ましくは、15〜30重量％である。
本組成物の固形分、即ち、皮膜形成成分が10重量
％未満であると、得られる皮膜の膜厚コントロー
ルが困難であり、一方40重量％を超えると作業性
が低下する上、得られる皮膜が厚くなり易く、亀
裂等を生じ易くなる。上記した本発明の被覆用組成物の製造方法で
は、先ず、前記オルガノアルコキシシランをシリ
カのコロイド状水性分散液中において加水分解せ
しめ、オルガノヒドロキシシランを得る。加水分解条件は、液温を10〜70℃に保ち、常圧
下で４〜30時間撹拌し、反応させることが好まし
く、更に好ましくは、液温25〜35℃で12〜24時
間、撹拌下反応させることである。オルガノアルコキシシランは、上記の如くシリ
カのコロイド状分散液中において加水分解される
が、この際に、必要に応じて各種無機酸、有機酸
又はアルミニウムキレート等の加水分解触媒を使
用してもよい。このような加水分解触媒として
は、例えば、塩酸、蟻酸、酢酸、無水酢酸、クロ
ロ酢酸、プロピオン酸、シユウ酸、マロン酸、ジ
メチルマロン酸、マレイン酸、グリコール酸、グ
ルタル酸、クエン酸、安息香酸、トルエンスルホ
ン酸等の酸類及びアルミニウムアセチルアセトネ
ート、アルミニウムエチルアセチルアセテートビ
スアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチ
ルアセトアセテートアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−ｎ−ブトキシモノエチルアセトア
セテート、アルミニウムジイソプロポキシドモノ
メチルアセトアセトネート等のアルミニウムキレ
ート等が挙げられる。これらの中でもとりわけ酢
酸、プロピオン酸又は無水酢酸を使用することが
好ましい。加水分解触媒の使用量は、シリカのコロイド状
水性分散液100重量部に対し、0.05〜15重量部で
あることが好ましく、更に好ましくは0.05〜５重
量部である。次いで、シリカのコロイド状水性分散液に由来
する過剰の水分を除去するために、低級脂肪族ア
ルコールを添加して、加水分解物の縮合反応を制
御しながら共沸留去せしめる。かかる水分の留去
は、例えば、液温を20〜70℃に保ち、圧力20〜
300mmHgの減圧下でストリツピングを行なうこと
により遂行することが好ましく、更に好ましく
は、液温25〜40℃、圧力30〜50mmHgの条件下で
ある。低級脂肪族アルコールの添加量は、シリカのコ
ロイド状水性分散液に由来する過剰の水分を共沸
留去し、水含有量を15重量％以下とするに充分な
量であればよく、分散液中の水分100重量部に対
し21重量部以上であることが好ましく、水分留去
の程度を高くしたい場合には、多量のアルコール
を何回かに分けて添加することが好ましい。低級
脂肪族アルコールの添加量が21重量部未満である
と、共沸時にオルガノヒドロキシシラン又はその
部分縮合体の縮合反応を抑制又は制御することが
困難となり、得られる皮膜の硬度の低下を招来す
る。上記シリカのコロイド状水性分散液に由来する
過剰の水分を共沸留去し、次いで、組成物の固形
分を10〜40重量％に調節するために固形分調節剤
としての有機溶剤を添加する。このようにして得
られる組成物中には共沸用アルコールが残存して
も差支えない。又、組成物中の水含量は15重量％
以下であることが好ましく、より好ましくは10重
量％以下である。水含量が15重量％を超えると安
定性が悪くなり、更に、硬い皮膜が得られない。
又温度及び湿度の影響を受け易くなる。このようにして得られた本被覆用組成物は、必
要に応じて更に、レベリング剤、増粘剤、顔料、
染料、紫外線吸収剤、抗酸化剤等の添加剤や、変
性剤等を加えて使用しせも何ら差し支えない。本発明の製造方法による被覆用組成物を基体上
に塗布し、硬化皮膜を得るには、例えば、次のよ
うな方法を採用することが可能である。即ち、前記組成物を基体上に流し塗り、スプレ
ー塗装又は浸漬塗装等の通常知られている方法
で、0.5〜20μm程度に塗布することが好ましく、
更に好ましくは、２〜10μmの厚さに塗布する。
次いで、120℃程度で60分間加熱することにより、
基体と良好な密着性を有する皮膜が得られる。な
お、より温和な条件で硬化させたい場合には、シ
ラノール縮合触媒を添加した組成物を使用するこ
とにより達せられる。このようなシラノール縮合
触媒としては、例えば、酢酸ナトリウム、蟻酸カ
リウム等のカルボン酸アルカリ金属塩；ジメチル
アミンアセテート、エタノールアミンアセテー
ト、ジメチルアニリンホルメート等のアミンカル
ボキシレート；酢酸テトラメチルアンモニウム等
の第４級アンモニウムカルボキシレート；ナフテ
ン酸スズ等のカルボン酸金属塩；トリエタノール
アミン、ピリジン等のアミン類；水酸化ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等のアルカリ水酸化物；
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−エ
チレンジアミノプロピルトリメトキシシラン等の
アミン系シランカツプリング剤；及びアルミニウ
ムキレート化合物等が挙げられ、これから成る群
より選ばれた１種もしくは２種以上のものが使用
される。これらの縮合触媒の配合量は、硬化条件
に応じて適宜選択されるが、組成物中の固形分に
対して0.05〜0.5重量％であることが好ましく、
更に好ましくは、0.08〜0.15重量％である。上記
縮合触媒を配合することにより、本製造方法によ
る組成物は基体上において、約75〜150℃の温度
で比較的短時間に硬化し、透明乃至ノングレアで
耐摩耗性が優れた皮膜を得ることが可能となる。本発明の製造方法による被覆用組成物を塗布す
ることが可能な基体材料としては、例えば、透明
乃至不透明プラスチツク、金属、木材、皮革、ガ
ラス及びセラミツクス等が挙げられる。これらの
中でプラスチツク材料としては、例えば、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられ、又、金
属材料としては、例えば、アルミニウム、スパツ
タされたクロム合金等が挙げられる。この際に、
基材との付着性が問題になる場合には、基体表面
に予めプライマー処理を施すことにより塗布する
ことが可能となり、従つて、殆んどすべての固体
の材料の表面に塗布することが可能なものであ
る。本製造方法による組成物は、これらの中でも
とりわけポリカーボネート樹脂及びアクリル樹脂
の被覆剤として有用なものであり、特にアクリル
樹脂に対しては１回の塗布で極めて良好な密着性
を有する皮膜を形成することが可能である。本発明の製造方法による被覆用組成物を用いて
形成される皮膜が優れた諸性能を有する理由は、
組成物中に水分が殆んど存在しないためと考えら
れる。即ち、皮膜の硬度を高めるためには組成物
中のシリカ含有量を増加すればよいことが知られ
ているが、従来の組成物においてシリカ含有量を
増やすと、シリカのコロイド状水性分散液を使用
しているために組成物中の水分量も増加する。そ
のため、表面張力の高い水分の増加は組成物全体
の表面張力をも高め、プラスチツク基体等への密
着性を低下させる原因となる。又、過剰の水分の
存在は透明乃至ノングレアな皮膜を形成するため
の塗装時の温度及び湿度の制御を困難にし、適正
な温度及び湿度等の塗装条件範囲を狭め、作業性
の低下を招来する。従つて、この過剰の水分を除
去することにより、上記問題を解消すると同時
に、従来必要とされた組成物調製後の熟成期間を
実質的に不要とすることが可能となつたものであ
る。［発明の効果］本発明の製造方法による被覆用組成物は、上記
した如く、過剰の水分を共沸留去したものである
ために、熟成期間を殆んど要さず、特に常温にお
ける保存安定性が飛躍的に改善されたものであ
り、従来、最大の欠点とされていた可使時間の短
いことも解消されたものである。又、その塗装し際しては、水分を留去し、固形
分調節剤の組合せにより沸点をコントロールした
ものであるために温度及び湿温の影響を受けるこ
とが殆んどなく、塗装条件の設定の幅が広いもの
であり、作業性が優れたものである。更に、得られる硬化皮膜は、透明乃至高級なス
リガラス状の外観を呈し、優れた耐摩耗性、耐熱
性及び耐衝撃性を有するものであり、又、基体と
の密着性も優れたものである。［発明の実施例］以下において、実施例を掲げ本発明を更に詳し
く説明する。尚、以下の実施例及び比較例中、部
は重量部を、％は重量％をそれぞれ意味する。実施例１メチルトリエトキシシラン36.7部、スノーテツ
クス（コロイド状シリカの20％溶液、平均粒径５
〜20mμ、商品名：日産化学社製）30.9部及び無
水酢酸をコロイド状シリカに対し0.32％添加した
混合物を、20〜35℃の温度に保持し、撹拌下、16
〜24時間加水分解反応を行なつた。次いで、共沸用アルコールとしてエチルアルコ
ール32部を添加し、20〜50℃の温度で、20〜150
mmHgに減圧し、水をエチルアルコールと共に共
沸させて系内の過剰の水を留去した後、固形分調
節剤としてイソブチルアルコール30部と酢酸エチ
レングリコールモノエチルエーテル20部とを添加
し、固形分約20％を有するコーテイング剤１−１
を得た。コーテイング剤１−１の水含有量はガス
クロマトグラフイーによる測定から4.5％であつ
た。上記と同様の操作で、オルガノアルコキシシラ
ンの種類及び量、コロイド状シリカの量、並びに
共沸用アルコール及び固形分調節剤の種類及び量
を第１表に示したように変えて、コーテイング剤
１−２〜１−12を得た。コーテイング剤１−２〜１−12の水含有量をガ
スクロマトグラフイーにより測定し、結果を第１
表に併記した。比較例１実施例において、共沸用アルコールを用いて水
を共沸留去させる操作を施さなかつた他はすべて
同様の操作で第１表に示した組成の６種類のコー
テイング剤１−13〜１−18を得た。コーテイング剤１−13〜１−18の水含有量をガ
スクロマトグラフイーにより測定し、結果を第１
表に併記した。

【表】

【表】実施例２上記実施例１及び比較例１で得た計18種類のコ
ーテイング剤を、それぞれ、ポリカーボネート板
（商品名：レキサンシート9030、ゼネラルエレク
トリツク社製）の表面に前処理液（商品名：
PH91、東芝シリコーン社製）を塗布したもの
に、流し塗り法で塗布し、120℃で１時間加熱し
て硬化皮膜を得た。これらの硬化皮膜について、それぞれ、密着
性、耐熱衝撃性、耐温水性、耐摩耗性、透明性、
耐熱性及び保存安定性を次のような条件で測定し
た。その結果を第２表に示す。密着性：碁盤目テープ剥離試験（３回の平均）耐熱衝撃性：−30℃×3Hr＋120℃×3Hrを１サ
イクルとして３サイクル経過後の塗面状態を観
察耐温水性：60℃の温水に500Hr浸漬耐摩耗性：テーパー摩耗、CS−10、500Kg荷重、
500サイクル後、△Ｈ％を測定透明性：全光線透過率（％）耐熱性：120℃×500Hr 保存安定性：常温で密閉保管した際のポツトライ
フ

【表】

【表】第２表から明らかな如く、比較例のものに比べ
て本発明の製造方法によるコーテイング剤は、基
材との密着性が良好で、耐熱衝撃性、耐温水性、
耐摩耗性、耐熱性等が優れたものであり、硬化皮
膜がクモリを生じたりすることのない透明なもの
であることが確認された。又、塗装時の塗布条件
範囲が拡張されたものであり、作業性が良好なも
のであることが確認された。更に、常温において
密閉保管した際の可使時間を表わすポツトライフ
が３倍以上も長いものであることが確認された。実施例３メチルトリエトキシシラン26.6部、スノーテツ
クス（コロイド状シリカの20％溶液、平均粒径５
〜20mμ、商品名：日産化学社製）50.0部及び無
水酢酸をコロイド状シリカに対し0.32％添加した
混合物を、20〜35℃の温度に保持し、撹拌下、16
〜24時間加水分解反応を行なつた。次いで、共沸用アルコールとしてエチルアルコ
ール23部を添加し、20〜50℃の温度で、20〜150
mmHgに減圧し、水をエチルアルコールと共に共
沸させて系内の過剰の水を留去した後、固形分調
節剤としてイソブチルアルコール50部を添加し、
固形分約20％を有するコーテイング剤３−１を得
た。コーテイング剤３−１の水含有量はガスクロ
マトグラフイーによる測定から12.5％であつた。上記と同様の操作で、オルガノアルコキシシラ
ンの種類及び量、コロイド状シリカの量、並びに
共沸用アルコール及び固形分調節剤の種類及び量
を第３表に示したように変えて、コーテイング剤
３−２〜３−12を得、又、水含有量を併記した。比較例２実施例３において、共沸用アルコールを用いて
水を共沸留去させる操作を施さなかつた他はすべ
て同様の操作で第３表に示した組成の６種類のコ
ーテイング剤３−13〜３−18を得、水含有量を併
記した。

【表】

【表】実施例４上記実施例３及び比較例２で得た計18種類のコ
ーテイング剤を、それぞれ、実施例２と同様の材
料及び条件で処理し、硬化皮膜を得た。これらの硬化皮膜について、それぞれ、外観、
密着性、耐熱衝撃性、耐温水性、耐擦傷性、耐熱
性、解像性及び保存安定性を次のような条件で測
定した。尚、外観、耐擦傷性及び解像性以外の試
験については実施例２と同様の方法で行なつた。
その結果を第４表に示す。外観：目視耐擦傷性：スチールウール＃0000によるひつか
き試験Ａ：強くこすつても傷つかないＢ：強くこすると少し傷つくＣ：簡単に傷つく解像性：ブラウン管デイスプレイ上に塗り板を
置いての文字読み取り又、耐薬品性及び耐溶剤性試験として各種試験
液への24時間浸漬試験を行なつた。更に、耐汚染
性試験として、各種洗剤、オイル、化粧品、殺虫
剤等を付着後30分で拭きとり外観をチエツクし
た。その結果を第５表に示した。

【表】

【表】第４表から明らかな如く、比較例のものに比べ
て本発明の製造方法によるコーテイング剤は、均
一で高級なスリガラス状の外観を与え、グレア防
止効果を有し、基材との密着性が良好で、耐熱衝
撃性、耐温水性、耐擦傷性及び耐熱性等が優れた
ものであり、硬化皮膜を通しての解像性も良好で
あることが確認された。又、分散液としての安定
性が優れ、ポツトライフが長く、処理方法も簡便
で作業性が良好なものであることが確認された。また第５表から耐薬品性、耐溶剤性及び耐汚染
性が優れたものであることが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】１ (i) 次式 R¹Si（OR²）₃ （式中、R¹はメチル基、エチル基、ビニル
基、フエニル基、γ−クロロプロピル基、γ−
メタクリルオキシプロピル基、γ−グリシドオ
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキ
シルエチル基及びγ−メルカプトプロピル基か
ら成る群より選ばれた１価の炭化水素基を表わ
し、R²はメチル基、エチル基及びプロピル基
から成る群より選ばれた１種もしくは２種以上
の炭素原子数１〜３個を有するアルキル基を表
わす）で示されるオルガノヒドロキシシランを、コロイ
ド状水性分散液中において、該オルガノアルコキ
シシラン100重量部に対し、シリカ分20〜60重量
部含有する量で加水分解し、次いで、 (ii) 低級脂肪族アルコールを添加して、加水分解
物の縮合反応を制御しながら過剰の水を共沸留
去した後、 (iii) 固形分調節剤を添加して、固形分を10〜40重
量％に調節すると共に、水含有量を15重量％以
下とする、ことを特徴とする被覆用組成物の製
造方法。２オルガノアルコキシシランがメチルトリメト
キシシラン又はメチルトリエトキシシランである
特許請求の範囲第１項記載の被覆用組成物の製造
方法。３オルガノアルコキシシランの加水分解時に酢
酸、プロピオン酸及び無水酢酸の中から選ばれる
少なくとも一種の加水分解触媒を使用する特許請
求の範囲第１項記載の被覆用組成物の製造方法。