JPS638461A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は被覆用組成物に関し、さらに詳しくはプラスチ
ック、木材、金属などからなる各種基材の表面に塗布さ
れ、加熱硬化せしめて形成される硬化皮膜が、優れた表
面硬度および耐薬品性を有し、かつ優れたグレア防止効
果を示す被覆用組成物に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、透明プラスチックからなる成形体は、その軽量性
、易成形性、易着色製、優れた耐衝撃性等により、透明
ガラスに替って、眼鏡や光学レンズ、ビルの窓ガラス、
列車や自動車のような輸送車輛の窓ガラスなどに広く使
用されている。

このような透明プラスチック材料の中で、最も広く用い
られているものの一つにポリカーボネート樹脂がある。

この材料からなる成形体は、優れた耐衝撃性および高い
加熱撓み温度を有し、かつ、寸法安定性、加工性および
自己消火性が優れているが、表面硬度が低いために擦傷
や掻き傷を受は易く、レンズやガラスにとって最も重要
な透明度が損なわれ易いという問題点を有している。

また、その他のプラスチック材料として、たとえば、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化
ビニル等が、その透明性、軽量性、加工性および耐衝撃
性等が優れているために、種々の用途に使用されている
。しかしながら、これらの材料からなる成形体も耐摩耗
性、耐薬品性および耐溶剤性が低く、かつ、表面に傷が
つき易いという問題点を有している。

このような問題点を解消する目的で、特に表面硬度およ
び耐溶剤性等の表面特性を改良するために従来から種々
の試みがなされている。たとえば、ポリカーボネート樹
脂の表面に被覆剤を塗布することによってその表面を保
護することが行なわれている。これらの被覆剤は、透明
プラスチックに耐擦傷性および耐薬品性を付与するのみ
ならず、耐候性および帯電防止性等を付与し、さらに、
光透過率を高め、透明性を向上させるものである。この
目的に用いられる表面硬化被覆組成物としては、メラミ
ン樹脂、硬化性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂およびシリコーン樹脂等が研究されている
。とくにシリコーン樹脂を用いた被覆剤は、耐候性が優
れていることからさまざまな研究がされている。たとえ
ば、特開昭４８−２６８２２号公報には４アルコキシケ
イ素の加水分解物、トリアルコキシシランの加水分解縮
合物および硬化剤からなる組成物が、特開昭４９−３９
３２号公報にはトリアルコキシシランの加水分解物とア
ルカリ金属塩からなる組成物が開示されている。また、
特開昭５１−２７３６号公報、特開昭５４−８７７３６
号公報および特開昭５５−９４９７１号公報には、耐摩
耗性と皮膜硬度を向上させる目的でコロイド状シリカや
シリカゲルなどのシリカと、加水分解性オルガノシラン
化合物をアルコールや水などの加水分解媒質中に溶解も
しくは分散させた被覆用組成物が開示されている。

これらの被覆用組成物はいずれも基材表面に透明な皮膜
を形成することができるが、得られた皮膜表面は光透過
性が優れている反面、鏡面光沢を有し、見る角度によっ
ては光が反射されるため、これらの被覆用組成物を、た
とえば、ブラウン管ディスプレイや表示パネル等に塗布
した場合には、文字や図形が読み取り難くなる。また、
そのようなブラウン管ディスプレイや表示パネル等を長
時閲見ながら作業するような場合、作業者の視力の低下
、疲労度の増大などの問題が生じている。このような理
由から、艶消しタイプの皮膜を形成することができる組
成物を要求する声が高まっている。この艶消しタイプの
被覆用組成物の用途は、たとえば、ブラウン管ディスプ
レイ用の反射防止フィルター、表示パネル前面の光透過
板等のグレア防止効果が要求されるもの；屋内・屋外照
明器具の電球または蛍光灯の保護板および広告灯、広告
板等の高級な外観が要求されるもの；浴室用窓ガラス等
の隠蔽または遮蔽効果が要求されるもの；ならびにその
他光反射防止効果が要求されるものまたは点光源を面光
源に変えることが可能なもの等である。

まぶしさがない、いわゆるノングレアタイプの皮膜を得
るためには、従来よりサンドブラスト法１表面スクラッ
チ法などの加工法や、被覆用組成物中にシリカ等の無機
質の微粉末を配合する方法などが知られている。また、
反射防止皮膜を得るための加工法としては、金属酸化物
などを真空蒸着する方法などが知られている。しかしな
がら、これらの方法の中で、サンドブラスト法および表
面スクラッチ法は、プラスチック等の面に形成した皮膜
を破壊するために、基体を保護する目的を失う、また、
被覆用組成物にシリカ等の無機質の微粉末を配合する方
法は、微粉末を均一に分散させるための作業が煩雑であ
るうえに、分散後に粉末が沈降してしまい、このために
再分散が容易でなく、さらに皮膜の透明性が低下するな
どの問題を有している。さらに、金属酸化物等を真空蒸
着する方法は、設備に多大な費用を要し、汎用するには
いまだ適当ではなく、かつ、プラスチック基材等に対し
て十分な接着性を有する金属酸化物皮膜を形成すること
が困難であるという問題点を有している。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点を解消し、得られた硬化皮膜がそ
の透明性を低下させることなく、皮膜に債れたグレア防
止効果を与えさらには再分散が容易な被覆用組成物を提
供することを目的とする。

［発明の構成］ 本発明者らは上記の目的達成のため、とくにノングレア
皮膜を得るべく鋭意研究を行った結果、構成成分として
微粉末のポリメチルシルセスキオキサンを用いることに
より、各種基材の表面保護用として優れた被覆用組成物
が得られることを見い出し本発明を完成するに到った。

本発明は、 （Ａ）一般式 ％式％（） （式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、
フェニル基、γ−クロロプロピル基、γ−メタクリルオ
キシプロピル基、γ−グリシジルオキシプロビル基、３
，４−エポキシシクロヘキシルエチル基およびγ−メル
カプトプロピル基からなる群より選ばれた１価の基を表
し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し；ｍはＯま
たは１を表す） で示されるオルガノアルコキシシランの加水分解物およ
び／またはその縮合物； ならびに ＣＢ）平均粒子径０．１〜１００−のポリメチルシルセ
スキオキサン粉末： からなることを特徴とする被覆用組成物、および上記（
Ａ）および（Ｂ）成分に、さらに（Ｃ）成分としてコロ
イド状シリカを配合してなることを特徴とする被覆用組
成物に関する。

本発明において使用される（Ａ）成分のフルコキシシラ
ンの加水分解物および／またはその縮合物とは、上記し
た式（１）で示されるオルガノアルコキシシランの加水
分解物もしくはその縮合物、またはこれらの混合物であ
る。この場合に用いるオルガノアルコキシシランとして
は、たとえば、 ＣＨ３Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３　、　ＣＨ３Ｓｉ　（Ｏ
Ｃ２Ｈｓ’）　ｓ、ＣＨ３５ｉ　（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｃ
２Ｈ５Ｓｉ　（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨ５ｉ　（Ｏ
ＣＨ３）！、ＣＨ２＝ＣＨ３ｉ　（ＯＣ２Ｈｓ）ｘ、Ｃ
ｓ　Ｈ５Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　３．　ＣＩ　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　３、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　−Ｃｏｏ　−（ＣＨ２）　ｓ　−Ｓ　ｉ　（Ｏ
ＣＨ３）　ｓ、。

ｏ＆ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　ｓ、ＨＳＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　３、Ｓ　ｉ　Ｃ
０ＣＨｓ　）　ａ、Ｓｉ（○Ｃ２Ｈ６）４、　　Ｓｉ（
○Ｃ３Ｈ７）４等を挙げることができ、これらからなる
群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用する
ことができる。これらの中でもとりわけＣＨ３Ｓ　ｉ　
　（ＯＣＨ３）ｓまたはＣＨ３Ｓ　ｉ　（ＯＣ２Ｈｓ　
）　３を使用することは。

製品価格の低減化の点および形成される皮膜の硬度や＃
摩耗性の点から好ましいが、もちろん他のオルガノアル
コキシシランを混合しても何らさしつかえない。

上記のオルガノアルコキシシランを加水分解して得られ
る本発明の（Ａ）成分のオルガノヒドロキシシランおよ
びその部分縮合物としては、たとえば、 ＣＨ３Ｓ　ｉ　（ＣＨ）ｓ、Ｃ２Ｈ５Ｓ　ｉ　（ＯＨ）
　３、ＣＨ２＝ＣＨ３ｉ　（ＯＨ）　３　、　Ｃｓ　Ｈ
ｓ　Ｓｉ　（ＯＨ）　３、Ｃ見ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　
ｉ　（ＯＨ）　３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃｏｏ　
−（ＣＨ２）　３Ｓ　ｉ　（ＯＨ）　３　。

ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２）！　　Ｓｔ　（ＯＨ）
３、ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＣＨ）３等で示
されるオルガノヒドロキシシランおよびその部分縮合物
を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた１
種もしくは２種以上で使用することができる。

本発明組成物中の（Ｂ）成分のポリメチルシルセスキオ
キサン粉末は、充填剤として用いられるものであり、こ
れを添加することによって塗布方法や塗布厚の如何にか
かわらず一定の艶消しがなされ、かつ、適度の透明性を
保持した硬化皮膜を得ることができる。また組成物に対
して良好な滑性を与え、かつ組成物を長期間保持して粉
体の沈降が生じた場合にも、容易に再分散が可能である
。この（Ｂ）成分は、近似した平均粒子径をもつ粉砕石
英や珪藻土粉末のような他のシリカ系充填剤に比べて比
重が小さく、そのため多量に充填しても組成物の比重は
あまり大きくならず、しかも粘度上昇も小さく、流動性
に富む組成物が得られる。

本発明に用いられるポリメチルシルセスキオキサン粉末
は、特開昭６０−１３８１３号公報により公知のもので
、該粉末としては、メチルトリアルコキシシランまたは
これを加水分解したのち縮合して得られる縮合物を、ア
ンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分解したのち
、縮合させて得られるものが、塩素原子、アルカリ土類
金属、アルカリ金属などの不純物がほとんどないうえ、
また球状で自由流動性に優れており好ましい。ポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末の粒径はｏ、１〜ｉｏｏ、、
好ましくは０．１〜２０戸である。

０．１ル未満の場合は製造が困難であるうえに、取り扱
い難く、均一に分散することが困難であり、１００戸を
超える場合は皮膜の強靭性や柔軟性が失われ、本発明の
目的を達成するために充分ではない。

本発明組成物中の（Ｂ）成分の配合量はとくに制限され
るものではないが、（Ａ）成分１００重量部に対して１
〜２００重量部が好ましく、さらに好ましくは５〜１０
０重量部である。配合量が少なすぎると硬化皮膜の艶消
し効果およびグレア防止効果が小さく、多すぎると配合
が困難となるうえ、皮膜の透明性が損われる。

上記の（Ａ）および（Ｂ）成分を必須成分とすることに
よって、優れたグレア防止効果を有する硬化皮膜を形成
することができ、また良好な滑性を有する被覆用組成物
を得ることができるが、この（Ａ）および（Ｂ）成分に
加えて（Ｃ）成分として、コロイド状シリカを配合する
ことにより、形成された硬化皮膜が一層優れた硬度およ
び耐摩耗性を有する被覆用組成物を得ることができる。

ここで、用いられるコロイド状シリカは、その平均粒子
径が５〜１５０−であることが好ましく、さらに好まし
くは５〜３０−である、また、このコロイド状シリカは
、水性分散液として用いられるが、耐摩耗性を高める目
的から、前記分散液のｐＨが８〜９であることが好まし
く、また分散液中におけるシリカの含有量は１５〜４０
重量％であることが好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分のアルコキシシラン１
００重量部に対して、固形分として５〜２００重量部で
あることが好ましい、配合量が５重量部未満では、形成
された皮膜の硬度が低く、また２００重量部を超えると
組成物中において、シリカが凝集や沈澱を生じたりする
ために、安定した分散液を得ることができない。

本発明の被覆用組成物はたとえば次の方法で製造するこ
とができるが、もちろんこの方法に限定されるものでは
ない。

まず、オルガノアルコキシシランをメタノール、エタノ
ール等の親水性有機溶剤の水溶液中において加水分解す
るか、また、コロイド状シリカを必須成分とする組成物
の場合は前記オルガノアルコキシシランをコロイド状シ
リカの水性分散液中において加水分解することによって
、オルガノヒドロキシシランを得る。

加水分解は、液温を１０〜７０℃に保持し、常圧下で４
〜３０時間攪拌しながら行うことが好ましく、さらに好
ましくは、液温２５〜３５°Ｃで１２〜２４時間、攪拌
しながら行う。

また、加水分解の際にはいずれの場合においても必要に
応じて各種無機酸、有機酸またはアルミニウムキレート
等の加水分解触媒を使用することができる。このような
加水分解触媒としては、たとえば、塩酸、蟻酸、酢酸、
氷酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン
酸、ジメチルマロン酸、マレイン酸、グリコール酸、グ
ルタル酸、クエン酸、安息香酸、トルエンスルホン酸等
の酸類およびアルミニウムアセチルアセトネート、アル
ミニムエチルアセチルアセテートビスアセチルアセトネ
ート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートアセチ
ルアセトネート、アルミラムジ−ｎ−ブトキシモノエチ
ルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロポキシド
モノメチルアセトアセトネート等のアルミニウムキレー
ト等を挙げることができる。これらの中でもとくに酢酸
または氷酢酸を使用することが好ましい。

加水分解触媒の使用量は、（Ａ）成分のすルガノアルコ
キシシラン１００重量部に対して、０．０５〜１５重量
部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜
５重量部である。

ついでこのような（Ａ）成分、または（Ａ）成分と（Ｃ
）成分の混合物に（Ｂ）成分のポリメチルシルセスキオ
キサン粉末を配合するが、この場合に前記（Ａ）成分ま
たは混合物をあらかじめ親水性有機溶剤に溶解させてお
くか、もしくは（Ｂ）成分の配合時に親水性有機溶剤を
併用することが好ましい、これは、最終的な組成物中の
固形分を所望の割合にｙ４節し、基材への塗布作業性を
向上させ、組成物の分散安定性を向上させかつ（Ｂ）成
分を配合し易くするためである。この場合に用いる親木
性有機溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール
、インブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレ
ングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル等の酢酸エチ
レングリコール誘導体およびジアセトンアルコール等を
挙げることができ、これらからなる群より選ばれた１種
もしくは２種以上のものを使用することができる。これ
らの中でも、とりわけ、エタノール、インプロパツール
、ｎ−ブタノール、インブタノール、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルの酢酸エステルおよびジアセトン
アルコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のも
のを使用することが好ましい、（Ｂ）成分の配合に際し
ては、その所定量を添加したのち高速攪拌機またはホモ
ミキサーなどで均一になるまで攪拌し、これによって本
発明の被覆用組成物を得ることができる。

このようにして得られた本発明の被覆用組成物は、必要
に応じてさらに、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、
紫外線吸収剤、抗酸化剤等の添加剤や、変性剤等を加え
て使用しても何らさしつかえない。

本発明の被覆用組成物を基材上に塗布し、硬化皮膜を得
るには、たとえば、次のような方法を採用することが可
能である。

すなわち、本発明組成物を基材上に流し塗り、スプレー
塗装または浸漬塗装等の通常知られている方法で、好ま
しくは０．５〜２０μ程度に、さらに好ましくは、２〜
１０Ｍの厚さに塗布する。

ついで、１２０℃程度で６０分間加熱することにより、
基材と良好な密着性を有する皮膜を得ることができる。

なお、より温和な条件で硬化させたい場合には、組成物
中にシラノール縮合触媒を添加する。このようなシラノ
ール縮合触媒としては、たとえば、酢酸ナトリウム、＠
酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩ニジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート、ジメチ
ルアニリンホルメート等のアミンカルボキシレート：酢
酸テトラメチルアンモニウム等の第４級アンモニウムカ
ルボキシレート；ナフテン酸スス等のカルボン酸の遷移
金属塩；トリエタノールアミン、ピリジン等のアミン類
；水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等のアルカリ
金属の水酸化物；γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−エチレンジアミンプロピルトリメトキシシラン
等のアミン系シランカップリング剤；およびアルミニウ
ムキレート化合物等を挙げることができ、これらからな
る群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用す
ることができる。これらの縮合触媒の配合量は、硬化条
件に応じて適宜選択することができるが、組成物中の（
Ａ）成分に対して０．０５〜０．５重量％であることが
好ましい、上記縮合触媒を配合することにより、本発明
の組成物は基材上において、約７５〜１８０℃の温度で
比較的短時間に硬化し、優れたノングレア皮膜を得るこ
とができる。

本発明の被覆用組成物を塗布することが可能な基材材料
としては、たとえば、透明または不透明プラスチック、
金属、゛木材、皮革、ガラスおよびセラミックス等を挙
げることができる。これらの中でプラスチック材料とし
ては、たとえば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができ、
また、金属材料としては、たとえば、アルミニウム、ス
パッタされたクロム合金等を挙げることができる。この
際に、本発明の組成物と基材との密着性が問題になる場
合には、基材表面にあらかじめブライマー処理を施すこ
とにより密着性を高めことが可能となる。したがって、
本発明の組成物はほとんどすべての固体材料の表面に塗
布することが可能である。本発明の組成物は、これらの
中でもとりわけポリカーボネート樹脂およびアクリル樹
脂の被覆剤として有用である。

［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳細に説明する。な
お、以下において「部」はすべて「重量部」を表す。

まず、ポリメチルシルセスキオキサンを次に示す方法に
より合成した。

合成例 温度計、還流器および攪拌機を備えた４−２日フラスコ
に、第１表に示す量および濃度のアンモニア水を仕込み
、このアンモニア水溶液中に、第１表に示すメチルトリ
メトキシシランを、攪拌しながら６０〜１２０分かけて
徐々に滴下した０反応温度は１０℃から出発し、滴下終
了時には３０℃に達した０次にマントルヒーターで加熱
して８４℃で還流させ、この温度で約１時間攪拌を続け
た。冷却後フラスコ内に析出した生成物を捕集し、水洗
いして乾燥後粉砕すると、第１表に示すような自由流動
性に優れた粉末状のポリメチルシルセス午オキサン（Ｆ
−１〜Ｆ−４）が得られた。

実施例１〜３および比較例１〜３ フラスコ中に水５００部および０．ＩＮ酢酸水溶液５０
０部を投入したのち、攪拌しながら、メチルトリメトキ
シシラン２００部を添加した０次いで、２５〜３５℃の
温度で２４時間保持しながら加水分解Φ縮合し、メチル
トリメトキシシランの加水分解物と縮合物からなる混合
物のメタノール溶液、ＡＩを得た。

このＡｌに第２表に示す各成分を配合したのち、ホモミ
キサーを用いて５分間混合し、被覆用組成物を得た。な
お、第２表中、アエロジル２００（商品名二日本アエロ
ジル■製）は、煙霧質シリカであり、溝用タルクはその
平均粒子径が７−のものを用いた。

このようにして得られた組成物を、それぞれポリカーボ
ネート板（商品名ニレキサンシート９０３０、ゼネラル
エレクトリック社製）の表面に前処理液（商品名：ＰＨ
９１、東芝シリコーン社製）を塗布したものに、流し塗
り法で塗布し、１２０°Ｃで１時間加熱して硬化皮膜を
得た。これらの硬化皮膜について、それぞれ下記の方法
で外観、密着性、透明性、耐摩耗性および６０度鏡面光
沢度を測定した結果を第２表に示す。

外　　観：目視で硬化皮膜の平滑性および凹凸を観察し
た。

密着性：基盤目テープ剥離試験により評価した。なお１
分母は基盤目の数であ り、分子は剥離しなかった基盤目の 数である。

透明性二全光線透過率Ｃ％）により評価した。

＃摩耗性ニスチールウール＃０Ｏ００にょるひっかき試
験を行った。

Ａ：強く擦っても傷つかない。

Ｂ二強く擦ると少し傷つく。

Ｃ：簡単に傷つく。

６０度鏡面光沢度、ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００に準じて
試験を行った。光沢度は、グロ スメーター・モデル　ＧＭ−２６ （村上色材研究新製）によって測定 した。ただし、試験片は次の方法で 調製した。

まず、ＰＨ９１，２００部、カーボンブラック８部およ
びカーボンブラックの分散媒として、直径２ｍｍのガラ
スピーズ１５０部をサンドグラインダー（五十嵐機械製
）のベッセル中に投入し、高速で約３時間攪拌したのち
、ガラスピーズを除去し、ＰＨ９１をビヒクルとする黒
色塗料を得た。

得られた黒色塗料をシンナーで希釈したのち、ポリカー
ボネート板（１００Ｘ１００Ｘ３ｍｍ）の一方の表面に
スプレー法によって、透過光がなくなる程度に均一に塗
布し、黒色の塗膜を形成した。次に実施例で得た組成物
を、該黒色塗膜上にスプレー法で塗布したのち、１２０
℃で６０分間加熱し、硬化皮膜を形成し、試験片とした
。

第２表から明らかなとおり、本発明の組成物から得られ
た硬化皮膜は、外観（表面平滑性および表面の艶消し状
態）、基材との密着性、透明性（光線透過率）および耐
摩耗性において優れており、その鏡面光沢度も低く満足
できるものであった。

実施例４〜６および比較例４〜５ フラスコ中に水５００部、０．ＩＮ塩酸水溶液５０部を
投入したのち、攪拌しながら、メチルトリエトキシシラ
ン１７０部およびテトラエトキシシラン３０部を添加し
た。次いで、２５〜３５℃の温度で２４時間保持するこ
とによって、前記シラン化合物の加水分解物とその縮合
物からなる混合物のエタノール溶液Ａ２を得た。

このＡ２に、実施例１と同様の方法で、第３表に示す各
成分を配合し、被覆用組成物を得た。これらの各組成物
を用いて、実施例１と同様の各試験を行った。結果を第
３表に示す。

８３表から明らかなとおり、本発明の組成物から得られ
た硬化皮膜は、外観（表面平滑性および表面の艶消し状
態）、基材との密着性、透明性（光線透過率）および耐
摩耗性において優れており、その鏡面光沢度も低く満足
できるものであった。

実施例７〜９および比較例６〜７ フラスコ中にルドックス（平均粒子径１２戸のコロイド
状シリカ水溶液、固形分濃度３０％、ＰＨ８，２；商品
名、デュポン社製）２５０部および氷酢酸１部を投入し
たのち、メチルトリメトキシシラン３００部を添加した
。次いで２５〜３０℃の温度で撹拌しながら２４時間保
持することによって、固形分濃度４０％の反応溶液を得
た。次いでこの溶液にインブタノールを添加して固形分
濃度が２０％になるようにｙ４！ｉしたのち、耐候性向
上剤として２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン１部を
添加し、均一になるまで攪拌したのち、濾過して、本発
明の組成物の（Ａ）および（Ｃ）成分を含有する混合物
Ａ３を得た。

この混合物に、実施例１と同様の方法で、第４表に示す
各成分を配合し、被覆用組成物を得た。

これらの各組成物を用いて実施例１と同様の各試験を行
った。なお、６０℃の温水中に２００時間浸漬した場合
における外観および密着性についても試験した。結果を
第４表に示す。

第４表から明らかなとおり１本発明の組成物から得られ
た硬化皮膜は、外観（表面平滑性および表面の艶消し状
態）、基材との密着性、耐温水性（温水中における外観
の変化状態および基材との密着性）、透明性（光線透過
率）および耐摩耗性において優れており、その鏡面光沢
度も低く満足できるものであった。また、実施例７〜９
の組成物中にコロイド状シリカを含有させることにより
、上記の各性質のうち、とくに耐摩耗性を高めることが
できた。さらに、実施例７〜９の組成物から得られた硬
化皮膜をサンシャインウェザーオメータ耐候促進試験機
を用いて２．０００時間暴露したのち、外観および密着
性を調べたところ、いずれも異常なく良好であった。

［発明の効果］ 本発明の被覆用組成物を用いれば、プラスチックなどの
各種基材の表面にソングレアタイプの皮膜を形成するこ
とができ、しかもこの皮膜による透明性の低下はきわめ
て少ない、また、本発明組成物中のポリメチルシルセス
キオキサンは、組成物を長期間保存しても沈降した粉末
を容易に再分散することができる０本発明組成物を用い
ることにより、優れたソングレア性、耐候性、耐熱性お
よび耐摩耗性を有する反射防止皮膜を得ることができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式 （Ｒ＾１）＿ｍＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｍ　（ I
   ） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基
   、フェニル基、γ−クロロプロピル基、γ−メタクリル
   オキシプロピル基、γ−グリシジルオキシプロピル基、
   ３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基およびγ−メ
   ルカプトプロピル基からなる群より選ばれた１価の基を
   表し；Ｒ＾２は炭素数１〜３のアルキル基を表し；ｍは
   ０または１を表す） で示されるオルガノアルコキシシランの加水分解物およ
   び／またはその縮合物； ならびに （Ｂ）平均粒子径０．１〜１００μｍのポリメチルシル
   セスキオキサン粉末； からなることを特徴とする被覆用組成物。 ２、（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ）成分の配合
   量が１〜２００重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の被覆用組成物。 ３、（Ｂ）成分のポリメチルシルセスキオキサン粉末が
   、メチルトリアルコキシシランまたはその加水分解・縮
   合物を、アンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分
   解・縮合させて得られる微粉末状ポリメチルシルセスキ
   オキサンである特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の被覆用組成物。 ４、（Ｂ）の平均粒子径が０．１〜２０μｍである特許
   請求の範囲第１項から第３項のいずれか１項に記載の被
   覆用組成物。 ５、（Ａ）一般式 （Ｒ＾１）＿ｍＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿ｍ　（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基
   、フェニル基、γ−クロロプロピル基、γ−メタクリル
   オキシプロピル基、γ−グリシジルオキシプロピル基、
   ３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基およびγ−メ
   ルカプトプロピル基からなる群より選ばれた１価の基を
   表し；Ｒ＾２は炭素数１〜３のアルキル基を表し；ｍは
   ０または１を表す） で示されるオルガノアルコキシシランの加水分解物およ
   び／またはその縮合物； （Ｂ）平均粒子径０．１〜１００μｍのポリメチルシル
   セスキオキサン粉末； ならびに （Ｃ）コロイド状シリカ； からなることを特徴とする被覆用組成物。 ６、（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ）成分の配合
   量が１〜２００重量部である特許請求の範囲第５項記載
   の被覆用組成物。 ７、（Ｂ）成分のポリメチルシルセスキオキサン粉末が
   、メチルトリアルコキシシランまたはその加水分解・縮
   合物を、アンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分
   解・縮合させて得られる微粉末状ポリメチルシルセスキ
   オキサンである特許請求の範囲第５項または第６項記載
   の被覆用組成物。 ８、（Ｂ）成分の平均粒子径が０．１〜２０μｍである
   特許請求の範囲第５項から第７項のいずれか１項に記載
   の被覆用組成物。 ９、（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｃ）成分の配合
   量が５〜２００重量部である特許請求の範囲第５項記載
   の被覆用組成物。