JPS6335675B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は保護被覆組成物に関する。さらに詳し
くは本発明は、アクリル注型基体に下塗なしで接
着するのに特に適当で、アクリルまたは他のプラ
スチツク基体に塗布されてその上に耐摩耗性保護
被膜を形成するシリコーン樹脂被覆組成物に関す
る。 近年、透明板ガラスに代わつて、破砕しないか
またはガラスより破砕し難い透明材料が普及して
いる。例えば、現在、合成有機ポリマー製の透明
板ガラスが公共輸送車両、例えば電車、バス、タ
クシー、飛行機などに用いられている。眼鏡や光
学機器などのレンズ、それにビルの板ガラスにも
耐破砕性透明プラスチツクが用いられている。こ
れらのプラスチツクがガラスに較べて軽量である
ことも有利で、特に車両の重量がその燃費を支配
する主要因である運輸工業で有利である。 透明プラスチツクの主な利点はガラスより耐破
砕性が良好であることにあるが、これらプラスチ
ツクには埃のような研磨剤、洗浄機具および通常
の風雨天候と毎日接触するなかで表面損傷や引掻
を受け易いという欠点がある。継続的引掻と表面
損傷の結果、透視性が損なわれ見苦しくなり、多
くの場合にその板ガラス、レンズなどの交換が必
要となる。 合成板ガラス用のもつとも有望なまた普及して
いる透明プラスチツクの１つはポリカーボネート
であり、例えばゼネラル・エレクトリツク社製の
「Lexan」（商標名）として知られるポリカーボネ
ートがある。これは強靭な材料で、高い衝撃強
さ、高い加熱撓み温度、および良好な寸法安定性
を有し、しかも自己消火性であり、その成形も容
易である。アクリル、例えば「Plexiglas」（商標
名）のようなメチルメタクリレートも板ガラスと
して広い範囲でよく使用されている。 これらの透明プラスチツクの耐磨耗性を改良す
る試みが種々行われている。例えば、シリカ、例
えばコロイドシリカまたはシリカゲルと加水分解
性シランの混合物を加水分解溶媒、例えばアルコ
ールおよび水に加えたものから形成した耐引掻性
被膜が知られている。例えば米国特許第3708225
号、第3986997号および第3976497号にかゝる組成
物が記載されている。 米国特許出願第964910号（1978年11月30日出
願）に別の耐磨耗性被覆組成物が開示されてい
る。この被覆組成物は、プラスチツクおよび金属
または金属化基板用の保護仕上として極めて望ま
しいことが確認されている。この被膜は板ガラス
および光学レンズ工業の分野に適用するのが特に
有利である。これらの分野では被膜に高い光学的
透明度が要求されるので、流れ模様、ほこり模様
などの透視度を損なう模様を呈する被膜は望まし
くない。 米国特許出願第964911号（1978年11月30日出
願）には、被覆組成物に少量のポリシロキサンポ
リエーテルコポリマーを添加することにより、望
ましくない流れ模様などの発生を防止するととも
に、硬い耐磨耗性被膜に他の改良を実現できるこ
とが開示されている。 しかし、大抵の場合、保護シリコーン樹脂被覆
組成物を基板に良好に接着させるために、まず下
塗（またはプライマ）を基板に塗布しなければな
らない。この下塗がアクリル注型品、例えばポリ
メチルメタクリレート、具体的にはPlexiglasの
場合特に必要であることを確かめた。 本発明者は、前記米国特許出願第964911号の被
覆組成物において、その明細書記載の希釈溶剤、
例えばイソブタノールの代りに、水およびアルコ
ールと混和性でプラスチツクに侵蝕性の複数の極
性有機溶剤の混合物よりなる溶剤を用いると、驚
くべきことには、下塗を施こす必要なしでアクリ
ル注型品に接着する保護被覆組成物が得られるこ
とを見出した。 本発明の水性被覆組成物は、(i)式RSi（OH）₃
（式中のＲは炭素原子数１〜３のアルキルまたは
アリールを示す）のシラノールの部分的縮合体の
水性―有機溶剤溶液にコロイドシリカを分散した
分散液であつて、前記シラノールの70％以上が
CH₃Si（OH）₃であり、前記有機溶剤が脂肪族アル
コールとプラスチツクに侵蝕性の複数の水混和性
極性溶剤の混合物とよりなる分散液、および(ii)少
量のポリシロキサンポリエーテルコポリマーを含
有し、固形分含量が10〜40％であり、この固形分
が実質的に10〜70重量％のコロイドシリカおよび
30〜90重量％の部分的縮合体よりなり、PHが約
7.1〜7.8である。 本発明の被覆組成物を製造するには、式RSi
（OR）₃（式中のＲは炭素原子数１〜３のアルキル
またはアリール、例えばフエニルを示す）のアル
キルトリアルコキシシランまたはアリールトリア
ルコキシシランをコロイドシリカの水分散液中で
加水分解し、得られる加水分解混合物の固形分を
水混和性極性有機溶剤の混合物よりなる溶剤で希
釈し、次いで得られる生成物にポリシロキサンポ
リエーテルコポリマーを混合する。 本発明を実施するにあたつては、水性コロイド
シリカ分散液は通常直径で５〜150ミリミクロン
の粒度を有する粒子を含む。このようなシリカ分
散液は当業界でよく知られており、市販製品、例
えば商標名「Ludox」（デユポンduPont社製）お
よび「Nalcoag」（ナルコ・ケミカルNALCO
Chemical社製）にて市販のものを使用できる。
コロイドシリカは酸性および塩基性ヒドロゾルい
ずれにても入手できる。本発明の目的には、被覆
組成物のPHが塩基性側にあるので、塩基性コロイ
ドシリカゾルが好適である。しかし、酸性コロイ
ドシリカも本発明に包含され、この場合にはPHを
塩基性レベルに調節する。その上、低いアルカリ
含量（例えばNa₂O）を有するコロイドシリカか
ら一層安定な被覆組成物が得られることを確かめ
た。従つて、Na₂Oとして計算して0.35％以下の
アルカリ含量を有するコロイドシリカが好適であ
る。さらに、平均粒度10〜30ミリミクロンを有す
るコロイドシリカも好適である。本発明の目的に
特に好適なコロイドシリカ分散液は「Ludox
LS」（デユポン社製）として知られるものであ
る。 本発明によれば、水性コロイドシリカ分散液
を、少量のアルキルトリアセトキシシランをアル
キルトリアルコキシシランまたはアリールトリア
ルコキシシランに溶解した溶液に加える。反応混
合物の温度を約20〜40℃好ましくは25℃以下に維
持する。約６〜８時間以内にアルキルトリアルコ
キシシランまたはアリールトリアルコキシシラン
が十分に反応して、最初の２相液体混合物がここ
で処理されたシリカ（即ちアルキルトリアルコキ
シシランまたはアリールトリアルコキシシランと
の混合により処理された）が分散された１つの液
相になることを確かめた。一般に、加水分解反応
を、最終生成物の所望の粘度に応じて、合計約24
〜48時間続ける。加水分解反応を行う時間が長け
れば長い程、生成物の粘度は大きくなる。加水分
解中にその場で脂肪族アルコールが発生し、その
まゝ本発明の組成物に用いられる全有機溶剤媒体
の一部となる。 加水分解が終了した後、本発明によれば、水お
よび脂肪族アルコールと混和性で、プラスチツク
に侵蝕性または腐蝕性である複数の極性有機溶剤
の混合物よりなる溶剤を添加して固形分含量を調
節する。かゝる極性有機溶剤の例としては、酢酸
２―エトキシエチル（セロソルブアセテート）、
メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、アセトン、２―ブタノン、１，５―ペンタ
ジオン、シクロヘキサノン、ニトロプロパンなど
がある。前述したように、これら溶剤のうち少く
とも２つの混合物が、望ましい結果を得る上で必
須であることを確かめた。一般に、混合物を侵蝕
性の強い溶剤と侵蝕性の弱い溶剤とをもつて構成
する。従つて本発明に包含される代表的な溶剤混
合物は、酢酸２―エトキシエチルと２―ブタノ
ン、酢酸２―エトキシエチルとアセトン、酢酸２
―エトキシエチルとニトロプロパン、および酢酸
エチルとニトロプロパンなどである。特に好適な
組合せは、酢酸２―エトキシエチルと２―ブタノ
ン、酢酸２―エトキシエチルとアセトン、および
酢酸２―エトキシエチルとニトロプロパンであ
る。組成物中の溶剤の全使用量は固形分の所望レ
ベルに依存する。しかし、本発明の目的には、溶
剤混合物が0.5〜４部の強侵蝕性溶剤、例えばケ
トンまたはニトロプロパン対４部の弱侵蝕性溶
剤、例えばエステルの割合で２種の溶剤を含有す
べきであることを確かめた。最良の結果を得るに
は、１部のケトンまたはニトロプロパン（強侵蝕
性溶剤）対４部のエステル（弱侵蝕性溶剤）の組
合せが好適である。複数溶剤を予め混合し、混合
物として加水分解生成物に加えるか、または複数
溶剤をそれぞれ別々に加水分解生成物に加えて混
合することができる。 本発明の被覆組成物の固形分含量を、全組成物
の約18〜25重量％の範囲、特に約20重量％とする
のが好適である。得られる被覆組成物のPHを約
7.1〜7.8の範囲、特に7.2以上とする。必要なら希
塩基、例えば水酸化アンモニウムまたは弱酸、例
えば酢酸を組成物に加えて最終PHをこの所望範囲
に調節する。 本発明において流れ調整剤として用いられるポ
リシロキサンポリエーテルコポリマーは、加水分
解終了後に組成物に添加することができる。しか
し、初期固形分含量を前述した通りに希釈し終つ
た後、これらコポリマーを組成物に添加するのが
好ましい。ポリシロキサンポリエーテルコポリマ
ーは流れ調整剤として働き、この後被覆を塗布す
る基板の表面に流れ模様、ほこり模様などが生じ
るのを防止する。ポリシロキサンポリエーテルコ
ポリマーを組成物の全固形分の約2.5〜15重量％
の量使用する。コポリマーを全固形分の約４重量
％使用するときもつとも優れた結果が得られる。
この範囲の量のポリシロキサンポリエーテルコポ
リマーは、基板上に透視度を損つたり美観上好ま
しくない模様が発生するのを防止し、また被膜の
（該コポリマーのないときの）良好な耐磨耗性、
けがき接着性、紫外線抵抗性および防湿性（水
分・湿気抵抗）に有意な悪影響を与えない。さら
に、ポリシロキサンポリエーテルコポリマー添加
剤の存在により、硬化被膜に応力により亀裂が誘
起されるのを低減できることを確かめた。 ポリシロキサンポリエーテルコポリマーは被覆
組成物の粘度を僅かに上げるが、組成物の経時粘
度増加速度を加速もしないし、組成物の保存寿命
を短縮もしない。ポリシロキサンポリエーテルコ
ポリマーは本発明の組成物の水性―混合有機溶剤
系と完全に相溶性であり、硬化被覆の永久的一部
分となり、洗けんや水で洗つても除去されない。 さらに特定すると、本発明を実施するのに有用
なポリシロキサンポリエーテルコポリマーは次式
の液体オルガノポリシロキサンコポリマーであ
る。 式中のＲおよびR′は一価の炭化水素基、R″は
低級アルキル基を示し、ａは２以上、例えば約２
〜40またはそれ以上、ｂは２〜３、ｎは２〜４、
ｘは５以上、例えば５〜100またはそれ以上の値
である。 上式中のＲおよびR′が示す代表的な基は、例
えばアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチルなど；シクロアルキル基、
例えばシクロヘキシル、シクロヘプチルなど；ア
リール基、例えばフエニル、トリル、ナフチル、
キシリルなど；アラルキル基、例えばベンジル、
フエニルエチルなど；アルケニルおよびシクロア
ルケニル基、例えばビニル、アリル、シクロヘキ
セニルなど；およびハロゲン化された上記基、例
えばクロロメチル、クロロフエニル、ジブロモフ
エニルなどである。R″は低級アルキル基、例え
ば１〜約７個の炭素原子を有するアルキル基、具
体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチル、アミルなどである。このポリシロキサ
ンポリエーテルコポリマーおよびその製造につい
ては米国特許第3629165号に開示されている。上
式においてＲがメチル、R′がメチル、R″がブチ
ルを示し、ａが４、ｂが３、ｎが2.4、ｘが28.5
であるコポリマーが好適である。本発明の目的に
特に適当なポリシロキサンポリエーテルコポリマ
ーとして、SF―1066およびSF―1141（ゼネラ
ル・エレクトリツク社）、BYK―300（マリンクロ
ツトMallinkrodt社）、Ｌ―540（ユニオン・カー
バイドUnion・Corbide社）およびDC―190（ダ
ウ・コーニングDow Corning社）として知られ
る材料が挙げられる。 アルキルトリアセトキシシランを用いて初期の
２液相反応混合物の塩基度を緩衝するとともに、
加水分解速度を抑える。ここではアルキルトリア
セトキシシランを用いるのが好適であるが、その
代りに氷酢酸を用いることも、他の酸、例えばプ
ロピオン酸、酪酸、くえん酸、安息香酸、ギ酸、
修酸などの有機酸を用いることもできる。アルキ
ルトリアセトキシシランに関しては、アルキル基
が１〜６個の炭素原子を有するものを用いること
ができ、アルキル基が１〜３個の炭素原子を有す
るものが好適である。メチルトリアセトキシシラ
ンが特に好適である。 上述したシラントリオールRSi（OH）₃は、対応
するトリアルコキシシランを水性媒体、即ち水性
コロイドシリカ分散液と混合する結果としてその
場で形成される。代表的なトリアルコキシシラン
はメトキシ、エトキシ、イソプロポキシおよびｎ
―ブトキシ置換基を含有するものであり、これら
は加水分解してシラントリオールを発生するとと
もに対応するアルコールを遊離する。本発明の最
終被覆組成物中に存在する脂肪族アルコール成分
はこのようにして与えられる。勿論、トリアルコ
キシシランの混合物を用いれば、異なるシラント
リオールの混合物が異なるアルコールの混合物と
ともに発生する。シラントリオールまたはその混
合物が塩基性水性媒体中で発生する際、ヒドロキ
シル置換基の縮合が生じて

【式】結合を 形成する。この縮合はある期間にわたつて生起
し、完全ではなく、むしろシロキサンが相当量の
珪素結合ヒドロキシル基を保有し、これによりポ
リマーがここで使用される水性―有機溶剤媒体に
可溶性となる。この部分的縮合体は３個の

【式】単位毎に少くとも１個の珪素結合ヒド ロキシル基を有するシロキサノールポリマーとし
て特徴付けられる。 本発明の被覆組成物の不揮発生固形物部分はコ
ロイドシリカとシラノールの部分的縮合体（即ち
シロキサノール）との混合物である。部分的縮合
体、即ちシロキサノールの大部分またはすべてが
CH₃Si（OH）₃の縮合から得られ、加水分解反応へ
の成分の投入量に応じて、部分的縮合体の小部分
を、例えばCH₃Si（OH）₃とC₂H₅Si（OH）₃または
C₃H₇Si（OH）₃との縮合、CH₃Si（OH）₃とC₆H₅Si
（OH）₃との縮合、またはCH₃Si（OH）₃と前記後者
の化合物の混合物との縮合から得ることができ
る。硬化被膜に最適の性質を得るためには、被覆
組成物を製造する出発材料としてすべてメチルト
リメトキシシランを使用する（従つてすべてモノ
メチルシラントリオールを発生する）のが好適で
ある。本発明の被覆組成物の好適例においては、
部分的縮合体が水性―有機溶剤媒体中の全固形分
の約55〜75重量％の量存在する。全有機溶剤媒体
中の（その場で発生した）アルコール部分は該媒
体の約10〜30重量％である。 本発明の被覆組成物は基体上で、例えば120℃
の温度で、硬化触媒の助けなしで硬化する。しか
し、もつと望ましい温和な硬化条件をとるために
は、緩衝潜伏性縮合触媒を添加することができ
る。この種類の触媒にはカルボン酸のアルカリ金
属塩、例えば酢酸ナトリウム、ギ酸カリウムなど
が含まれる。アミンカルボン酸塩、例えば酢酸ジ
メチルアミン、酢酸エタノールアミン、ギ酸ジメ
チルアニリンなど、第四アンモニウムカルボン酸
塩、例えば酢酸テトラメチルアンモニウム、酢酸
ベンジルトリメチルアンモニウム、カルボン酸金
属塩、例えばオクタン酸錫、アミン、例えばトリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン
なども硬化触媒として好適である。アルカリ水酸
化物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化アン
モニウムも硬化触媒として使用できる。さらに代
表的な市販のコロイドシリカ、特に塩基性PHを有
するものは遊離アルカリ金属塩基を含有し、加水
分解反応中にその場でアルカリ金属カルボン酸塩
触媒が発生する。 硬化触媒の量は所望の硬化条件に応じて広い範
囲内で変えることができる。しかし一般に、組成
物の約0.05〜0.5重量％、好ましくは約0.1重量％
の量の触媒を使用する。触媒を上記範囲の量含有
する組成物は固体基板上で約75〜150℃の範囲の
温度で比較的短時間で硬化させて、透明な耐磨耗
性表面被膜を形成することができる。 本発明の被覆組成物は種々の固体基体に通常の
方法で、例えば流れ塗または浸漬により塗布して
連続表面被膜を形成する。本発明に特に好適な基
体は透明、半透明および不透明プラスチツクおよ
び金属である。特に、これらのプラスチツクは合
成有機ポリマー基体、例えばアクリルポリマー、
具体的にはポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
カーボネート、例えばLexan（商標名）として知
られるもの、ポリエステル、例えばポリ（エチレ
ンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレ
ート）など、ポリアミド、ポリイミド、アクリロ
ニトリル―スチレンコポリマー、スチレン―アク
リロニトリル―ブタジエンコポリマー、ポリ塩化
ビニル、ブチレート、ポリエチレンなどである。
本発明は被覆組成物を上述したような基体すべて
に用いることを意図しているが、本発明の被覆組
成物は下塗の必要なしでアクリル注型品に接着す
るので、アクリル注型品用の被膜として特に有用
である。本発明の保護被膜を被着するのに適当な
金属基板には、光沢および無光沢金属、例えばア
ルミニウム、および光沢金属化表面、例えばスパ
ツタリングしたクロム合金が含まれる。本発明に
使用する他の固体基体には木材、塗面、レザー、
ガラス、セラミツクおよび織物が含まれる。適正
な組成、塗布条件および基体の前処理（必要なら
下塗の使用を含む）を選択することにより、被覆
をほとんどすべての固体基体に接着することがで
きる。溶剤および揮発物質を除去することにより
上述した特性および利点をすべて具える硬い被膜
が得られる。被覆組成物は風乾で不粘着状態にな
るが、部分的縮合体中の残留シラノールを縮合す
るには75〜200℃の範囲の加熱が必要である。こ
の最終的硬化の結果、シルセスキオキサン
（silsesquioxane）RSiO_3/2が形成される。最終硬
化被膜中でRSiO_3/2対SiO₂の比は約0.43〜9.0、特
に１〜３の範囲となる。 RSiO_3/2（Ｒはメチル）対SiO₂の比が２である
硬化被膜をもつとも好適である。被膜の厚さは特
定の塗布技術次第で変えることができるが、厚さ
約0.5〜20ミクロン、特に２〜10ミクロンの被膜
を通常使用する。 本発明をさらに具体的に説明するために、以下
に実施例を示す。実施例は例示であつて、限定の
ためのものではない。 実施例 １ 22.1重量部のLudox LS シリカゾル（デユポ
ン社製、平均粒度12ミリミクロンのコロイドシリ
カの水分散液、PH8.2）を、0.1重量部のメチルト
リアセトキシシランを26.8重量部のメチルトリメ
トキシシランに溶解した溶液に添加する。反応混
合物の温度を20〜30℃、特に25℃以下に維持す
る。加水分解を24時間継続させる。 得られる加水分解物を酢酸２―エトキシエチル
の添加により固形分40％から23％に希釈する。こ
の混合物の三分割部分それぞれを過し、次いで
２―ブタノンのみまたは２―ブタノンと酢酸２―
エトキシエチルの混合物で固形分21％に希釈し
て、１％、５％および10％（重量）の２―ブタノ
ンを含有する最終組成物を得る。ポリシロキサン
ポリエーテルコポリマー（Ｌ―540、ユニオン・
カーバイド社製）流れ調整剤を全固形分の４％の
量で被覆組成物に加える。得られた生成物を、６
インチ×８インチの注型アクリルシートの下塗な
しパネルに流れ塗し、30分間風乾し、次いで93℃
の炉内で２時間硬化することによつて被着する。 被覆パネルは無色透明であるが、初期曇り度
（Hi）は組成物中の２―ブタノンの濃度に依存す
る。

【表】 パネルをテーバー磨耗試験機（荷重500ｇ、磨
耗輪CS―10F）で500サイクル研磨する。結果は
優れた耐磨耗性を示している。1000サイクルでの
曇り度の変化（ΔH％）は2.9である。パネルを格
子模様にけがきし、3MScotch710テープを用い
てテープ引はがし試験を行う。新しいテープ片で
３回続けてすばやい引はがしをしても層剥離を生
じない。65℃の湯浴に300時間浸漬した後でもパ
ネルは被膜接着を保つ。 実施例 ２ 406.8ｇのメチルトリメトキシシランおよび
1.48ｇのメチルトリアセトキシシランの混合物に
333.6ｇのLudox LSコロイドシリカを加える。
常温で24時間かきまぜた後、加水分解物を533.2
ｇの酢酸２―エトキシエチル（Cellosolve
acetate）で希釈し、9.9ｇの流れ調整剤SF―1066
（ポリシロキサンポリエーテルコポリマー）で処
理する。この配合物100ｇに10ｇのアセトンを加
える。この被覆組成物をアクリルシート
（Plexiglas Ｓ、ローム・アンド・ハース社製）
の下塗なしパネルに流れ塗する。被覆パネルを風
乾し、次いで93℃で２時間硬化する。この被覆パ
ネルはテーバー磨耗試験機での500サイクルの研
磨後に曇り度％変化（ΔH％）1.0を示す。このパ
ネルはQUV促進耐候試験機（50℃でのUVサイ
クル４時間、45℃での凝縮サイクル４時間）で
2500時間以上曝露した後でもけがき接着試験に合
格する。 実施例 ３ 406.8ｇのメチルトリメトキシシランおよび
1.48ｇのメチルトリアセトキシシランの混合物に
333.6ｇのコロイドシリカ（Ludox LS）を加え
る。常温で24時間かきまぜた後、加水分解物を幾
つかに分け、それぞれ次のように処理する。(A)
175ｇの加水分解物を179.5ｇの酢酸エトキシエチ
ルおよび2.8ｇのポリシロキサンポリエーテルコ
ポリマー流れ調整剤と混合する。(B)175ｇの加水
分解物を179.5ｇの酢酸エチルおよび2.8ｇの流れ
調整剤と混合する。(C)175ｇの加水分解物を133.3
ｇの酢酸２―エトキシエチル、2.8ｇの流れ調整
剤および35.5ｇのアセトンと混合する。(D)175ｇ
の加水分解物を133.3ｇの酢酸エチル、2.8ｇの流
れ調整剤および35.5ｇのアセトンと混合する。 これら４組成物で実施例１と同様にポリメチル
メタクリレート（Acrivue、スウエドロウ
Swedlow社製）の下塗パネルを被覆する。被覆
パネルにけがき接着試験（テープ引はがし）を行
う。被膜ＡおよびＢは接着試験に不合格である。
被膜ＣおよびＤは接着試験に合格し、65℃の湯浴
に10日間浸漬した後でも接着を保つ。 実施例 ４ 実施例３のＣおよびＤと同様にして被覆組成物
を製造する。但し、アセトンの代りにニトロプロ
パンの混合物（Nipar）を用いる。実施例１と同
様に下塗なしのアクリルパネルを被覆した後、接
着試験を行う。両方の被膜ともけがき接着試験に
合格し、65℃の湯浴に19日間浸漬した後でも接着
を保つ。被膜は優れた耐磨耗性を示す（ΔH％
500＝2.8および2.3）。両方の被膜ともQUV促進耐
候試験機で1200時間以上曝露しても接着および外
観を保つ。 上述した教示に鑑みて他の変更が可能であるこ
と勿論である。本発明の要旨を逸脱せぬ範囲内で
上記特定実施例に種々の変更を加えることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) 式RSi（OH）₃（式中のＲは炭素原子数１
   〜３のアルキルまたはアリールを示す）のシラ
   ノールの部分的縮合体の水性―有機溶剤溶液に
   コロイドシリカを分散した分散液であつて、前
   記シラノールの70％以上がCH₃Si（OH）₃であ
   り、前記有機溶剤が脂肪族アルコールとプラス
   チツクに侵蝕性の複数の水混和性極性溶剤の混
   合物とよりなる分散液、および (ii) 少量のポリシロキサンポリエーテルコポリマ
   ーを含有し、 固形分含量が10〜40％であり、この固形分が
   実質的に10〜70重量％のコロイドシリカおよび
   30〜90重量％の部分的縮合体よりなり、PHが約
   7.1〜7.8であることを特徴とする水性被覆組成
   物。 ２ 前記水混和性極性溶剤の混合物が酢酸２―エ
   トキシエチルと２―ブタノン、２―ブタノンと酢
   酸エチル、酢酸２―エトキシエチルとニトロプロ
   パン、酢酸２―エトキシエチルとアセトン、酢酸
   エチルとアセトン、および酢酸エチルとニトロプ
   ロパンの中から選択される特許請求の範囲第１項
   記載の水性被覆組成物。 ３ 前記ポリシロキサンポリエーテルコポリマー
   が次の構造式： （式中のＲおよびR′は一価の炭化水素基を示
   し、R″は低級アルキル基を示し、ａは２以上、
   ｂは２〜３、ｎは２〜４、ｘは５以上の値であ
   る）を有する特許請求の範囲第１項記載の水性被
   覆組成物。 ４ Ｒがメチル、R′がメチル、R″がブチルを示
   し、ａが４、ｂが３、ｎが2.4、ｘが28.5である
   特許請求の範囲第３項記載の水性被覆組成物。 ５ 前記水混和性極性溶剤の少くとも１種が２―
   ブタノンまたは酢酸２―エトキシエチルである特
   許請求の範囲第１項記載の水性被覆組成物。 ６ 前記水混和性極性溶剤の混合物が酢酸２―エ
   トキシエチルと２―ブタノン、酢酸２―エトキシ
   エチルとアセトン、および酢酸２―エトキシエチ
   ルとニトロプロパンの中から選択される特許請求
   の範囲第２項記載の水性被覆組成物。 ７ 前記水混和性極性溶剤の混合物が４重量部の
   酢酸２―エトキシエチルと１重量部のケトンまた
   はニトロプロパンとよりなる特許請求の範囲第６
   項記載の水性被覆組成物。 ８ 前記脂肪族アルコールがメタノールである特
   許請求の範囲第１項記載の水性被覆組成物。 ９ 前記部分的縮合体がCH₃Si（OH）₃の部分的縮
   合体である特許請求の範囲第１項記載の水性被覆
   組成物。 １０ さらに約0.05〜0.5重量％の緩衝潜伏性シ
   ラノール縮合触媒を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の水性被覆組成物。 １１ 前記触媒が酢酸ナトリウムである特許請求
   の範囲第１０項記載の水性被覆組成物。 １２ 前記触媒が酢酸テトラメチルアンモニウム
   である特許請求の範囲第１０項記載の水性被覆組
   成物。 １３ PHが約7.2〜7.8である特許請求の範囲第１
   項記載の水性被覆組成物。 １４ 組成物が約18〜25重量％の固形分を含有
   し、この固形分が実質的に25〜45重量％のコロイ
   ドシリカおよび55〜75重量％の部分的縮合体より
   なる特許請求の範囲第１項記載の水性被覆組成
   物。 １５ 前記ポリシロキサンポリエーテルコポリマ
   ーが組成物の全固形分の約2.5〜15重量％の量存
   在する特許請求の範囲第１項記載の水性被覆組成
   物。 １６ 前記部分的縮合体がCH₃Si（OH）₃の部分的
   縮合体である特許請求の範囲第１４項記載の水性
   被覆組成物。 １７ 組成物が約20％の固形分を含有し、部分的
   縮合体がCH₃Si（OH）₃の部分的縮合体であり、脂
   肪族アルコールがメタノールであり、ポリシロキ
   サンポリエーテルコポリマーが固形分の約４重量
   ％の量存在し、水混和性極性溶剤の混合物が酢酸
   ２―エトキシエチルと２―ブタノン、酢酸２―エ
   トキシエチルとアセトン、および酢酸２―エトキ
   シエチルとニトロプロパンの中から選択され、溶
   剤が４重量部の酢酸２―エトキシエチル対１重量
   部のケトンまたはニトロプロパンの割合の混合物
   として存在する特許請求の範囲第１項記載の水性
   被覆組成物。 １８ (i) 式RSi（OH）₃（式中のＲは炭素原子数
   １〜３のアルキルまたはアリールを示す）のシ
   ラノールの部分的縮合体の水性―有機溶剤溶液
   にコロイドシリカを分散した分散液であつて、
   前記シラノールの70％以上がCH₃Si（OH）₃であ
   り、前記有機溶剤が脂肪族アルコールとプラス
   チツクに侵蝕性の複数の水混和性極性溶剤の混
   合物とよりなる分散液、および (ii) 少量のポリシロキサンポリエーテルコポリマ
   ーを含有し、 固形分含量が10〜40％であり、この固形分が
   実質的に10〜70重量％のコロイドシリカおよび
   30〜90重量％の部分的縮合体よりなり、PHが約
   7.1〜7.8である水性被覆組成物を基体に塗布す
   ることよりなる基体上に耐摩耗性被膜を被覆す
   る方法。 １９ 前記基体がアクリル注型品である特許請求
   の範囲第１８項記載の方法。 ２０ 前記基体が下塗されていないアクリル注型
   品である特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２１ 前記被膜を基体上で硬化する特許請求の範
   囲第１８項記載の方法。 ２２ 前記被膜を基体上で硬化する特許請求の範
   囲第１９項記載の方法。 ２３ 前記被膜を基体上で硬化する特許請求の範
   囲第２０項記載の方法。 ２４ 前記組成物が約20％の固形分を含有し、部
   分的縮合体がCH₃Si（OH）₃の部分的縮合体であ
   り、脂肪族アルコールがメタノールであり、ポリ
   シロキサンポリエーテルコポリマーが固形分の約
   ４重量％の量存在し、水混和性極性溶剤の混合物
   が酢酸２―エトキシエチルと２―ブタノン、酢酸
   ２―エトキシエチルとアセトン、および酢酸２―
   エトキシエチルとニトロプロパンの中から選択さ
   れ、溶剤が４重量部の酢酸２―エトキシエチル対
   １重量部のケトンまたはニトロプロパンの割合の
   混合物として存在する特許請求の範囲第２０項記
   載の方法。